一种低苯基含氢硅油的制备方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，具体涉及一种低苯基含氢硅油的制备方法。该方法是采用八苯基环四硅氧烷（P4）和八甲基环四硅氧烷(D4)为原料，1,1,3,3-四甲基-1,3-二氢二硅氧烷(MHMH)为封端剂，固体超强酸为催化剂，于有机溶剂中加热到50-30℃进行调聚反应，回流反应4-9h后，过滤，常压蒸去溶剂，-0.096 MPa下逐步升温至205℃，除去低沸物和剩余的溶剂，制备得到低苯基含氢硅油。该苯基硅油为端含氢硅油，利用其高透光率、高折射率、热稳定性好、耐辐照等特点，可以用作LED封装材料。
【专利说明】一种低苯基含氢硅油的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种低苯基含氢硅油的制备方法，属于化工【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 苯基硅油是甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的产物，具有优异的耐高低温性、 润滑性和耐辐照性，是发展前景广阔的产品。近年来，由于应用领域的拓宽，特别是个人护 理品、国防工业、生命科学、航空航天等需要，苯基硅油需求量逐年上升，作为较为成熟的有 机硅产品已在大量使用，对其新品种、新工艺的研宄成为热点。
[0003] 在甲基硅油的应用领域中改用甲基苯基硅油，可以发挥其耐低温、耐高温、润滑 性、相溶性的特长。低苯基硅油特别适用于要求高度耐寒的场合；中苯基和高苯基硅油热稳 定性较高，还有良好的耐辐射性能，可用作金属制品的热处理浴、高温加热油、气相色谱载 体，电子、电气设备的高低温润滑油；此外，在液压、仪表、电气绝缘等方面也有广泛的应用。
[0004] 苯基娃油广品结构呈多样化，主要有耐尚温苯基娃油、乙條基封端娃油、苯基含氣 娃油、轻基封端苯基娃油、低黏度高真空扩散泵用苯基娃油等几种。
[0005] 苯基乙烯基硅油和苯基含氢硅油可用于制备耐高温耐辐照加成型硅橡胶。羟基封 端苯基硅油作为织物整理剂可显著提高织物的光滑性和柔顺性，并赋予织物良好的疏水拒 油性。利用苯基硅油良好的相溶性作塑料的内添加剂，可改进其加工性能。甲基苯基硅油 与化妆品成分的相溶性较甲基硅油好，对热及紫外线稳定，并有独特的光泽性，常被用作护 肤品、护发素等个人护理品的添加剂。含甲基苯基硅氧链节的硅油可以制备高苯基含量、黏 度适中的无色透明产品，利用其高透光率、高折射率、热稳定性好、耐辐照等特点，可以用作 LED封装材料。
[0006] 目前低苯基含氢硅油制备工艺复杂，得率也不高。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的的是提供一种低苯基含氢硅油的制备方法，采用八苯基环四硅氧烷 (P4)和八甲基环四硅氧烷（D4)为原料，固体超强酸为催化剂，反应条件温和、反应工艺简 单。
[0008] -种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基环四硅氧 烷12-15份、八甲基环四硅氧烷85-88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷1-6份、固 体超强酸5-10份、有机溶剂125-135份。
[0009] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环 四硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到50-130°C进行回流反应，聚合4-9h后，降温至 60°C，加入1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0010] 其中固体超强酸为 S0427Ti02、S0427Ti0 2-Fe203、SO4VzrO2、SO 4VZrO2-Ce2 (SO4) 3、 SO42YZrO2-Fe2O3 中的一种。
[0011] 其中有机溶剂为甲苯、二甲苯、质量相同的甲苯和二甲苯混合物中的一种。
[0012] 有益效果：本发明采用采用八苯基环四硅氧烷（P4)和八甲基环四硅氧烷（D 4)为原 料，固体超强酸为催化剂，制得的苯基硅油为端含氢硅油，利用其高透光率、高折射率、热稳 定性好、耐辐照等特点，可以用作LED封装材料。 具体实施例
[0013] 下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0014] 实施例1 :一种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷12份、八甲基环四硅氧烷85份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷1份、固 体超强酸5份、有机溶剂125份。
[0015] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到50°C进行回流反应，聚合4h后，降温至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐 步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0016] 其中固体超强酸为SO42VTiO2-Fe 2O3。
[0017] 其中有机溶剂为甲苯。
[0018] 实施例2 :-种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷13份、八甲基环四硅氧烷86份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷3份、固 体超强酸7份、有机溶剂130份。
[0019] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到100°c进行回流反应，聚合5h后，降温至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐 步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0020] 其中固体超强酸为 SO42YZrO2-Ce2 (SO4) 3。
[0021] 其中有机溶剂为质量相同的甲苯和二甲苯混合物。
[0022] 实施例3 :-种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷15份、八甲基环四硅氧烷88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷6份、固 体超强酸10份、有机溶剂135份。
[0023] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到130°C进行回流反应，聚合9h后，降温至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐 步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0024] 其中固体超强酸为SO42VZrO2-Fe 2O3。
[0025] 其中有机溶剂为二甲苯。
[0026] 实施例4 :一种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷10份、八甲基环四硅氧烷80份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷0. 8份、 固体超强酸3份、有机溶剂120份。
[0027] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到40°C进行回流反应，聚合3h后，降温至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐 步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0028] 其中固体超强酸为SO4VTiO2。
[0029] 其中有机溶剂为甲苯。
[0030] 实施例5 :-种低苯基含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷17份、八甲基环四硅氧烷90份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷8份、固 体超强酸12份、有机溶剂140份。
[0031] 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到140°C进行回流反应，聚合IOh后，降温至60°C，加 入1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下 逐步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
[0032] 其中固体超强酸为SO42VZrO2。
[0033] 其中有机溶剂为质量相同的甲苯和二甲苯混合物。
[0034] 各个实施例制得的低苯基含氢硅油性能如下表所示：
【权利要求】
1. 一种低苯基含氢硅油的制备方法，其特征为：由以下质量份数的原料制成：八苯基 环四硅氧烷12-15份、八甲基环四硅氧烷85-88份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷 1-6份、固体超强酸5-10份、有机溶剂125-135份。
2. 如权利要求1所述的一种低苯基含氢硅油的制备方法，其特征为：具体制备方法 为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、固体超强酸和 有机溶剂，加热到50-130°C进行回流反应，聚合4-9h后，降温至60°C，加入1，1，3, 3-四 甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐步升温至 205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油。
3. 如权利要求1或2所述的一种低苯基含氢硅油的制备方法，其特征为：其中固体超 强酸为 S0427Ti02、S0427Ti0 2-Fe203、S0427Zr0 2、S0427Zr02-Ce2 (S04) 3、S0427Zr02-Fe20 3中的一 种。
4. 如权利要求1或2所述的一种低苯基含氢硅油的制备方法，其特征为：其中有机溶 剂为甲苯、二甲苯、质量相同的甲苯和二甲苯混合物中的一种。
5. 如权利要求1或2所述的一种低苯基含氢硅油的制备方法，其特征为：一种低苯基 含氢硅油的制备方法，由以下质量份数的原料制成：八苯基环四硅氧烷13份、八甲基环四 硅氧烷86份、1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷3份、固体超强酸7份、有机溶剂130 份； 具体制备方法为：向干燥的250 mL三口瓶中加入八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅 氧烷、固体超强酸和有机溶剂，加热到100°C进行回流反应，聚合5h后，降温至60°C，加入 1，1，3, 3-四甲基-1，3-二氢二硅氧烷，继续聚合9h，过滤，常压蒸去溶剂，-0. 096 MPa下逐 步升温至205°C，除去低沸物和剩余的溶剂，得到低苯基含氢硅油； 其中固体超强酸为S0427Zr02-Ce2(S0 4)3; 其中有机溶剂为质量相同的甲苯和二甲苯混合物。
【文档编号】H01L33/56GK104497314SQ201410776392
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月17日 优先权日:2014年12月17日
【发明者】吴艳金, 王三跃, 欧阳建松, 贺志江, 张磊, 谢谋证 申请人:蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂