一种电动汽车充电电缆用无卤阻燃电缆料及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种电动汽车充电电缆用无卤阻燃电缆料及其制备方法，所述电缆料包含弹性体树脂、阻燃剂和阻燃协效剂，其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。采用本发明的无卤阻燃电缆料制备得到的电动汽车充电电缆强度高，耐热老化性能好，在热老化之后仍能保持良好的拉伸强度。
【专利说明】一种电动汽车充电电缆用无卤阻燃电缆料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种无卤阻燃电缆料及其制备方法，更具体地涉及一种电动汽车充电 电缆用无卤阻燃电缆料及其制备方法。采用本发明的无卤阻燃电缆料制备得到的电动汽车 充电电缆强度高，耐热老化性能好，在热老化之后仍能保持良好的拉伸强度。
【背景技术】
[0002] 随着气候变化、能源和环境问题的日益严峻和人们对其关注的逐渐增多，交通运 输领域的温室气体排放、能源消耗和尾气排放三大问题的有效解决方案迫在眉睫，同时电 动汽车也就应运而生。
[0003] 电动汽车充电粧上充电电缆护套材料是因其使用环境的多样性，对其性能有更多 的要求，不仅需要电缆护套具有优异的机械性能和耐寒性，还要在耐酸碱性、耐水、耐紫外 以及阻燃性能等诸多方面达到比较高的性能要求，同时电动汽车充电电缆护套还应有良好 的耐热冲击性和抗撕裂性。
[0004] 综上所述，开发一种能完全满足电动汽车充电电缆要求的电缆护套料及其制备方 法刻不容缓。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一目的在于获得一种具有优异的机械性能、耐酸碱性、耐油性、耐水 性、耐臭氧性和良好的耐热冲击性、抗撕裂性和低温韧性的无卤阻燃电缆料。
[0006] 本发明的第二目的在于获得一种具有优异的机械性能、耐酸碱性、耐油性、耐水 性、耐臭氧性和良好的耐热冲击性、抗撕裂性和低温韧性的无卤阻燃电缆制品。
[0007] 本发明的第三目的在于获得一种具有优异的机械性能、耐酸碱性、耐油性、耐水 性、耐臭氧性和良好的耐热冲击性、抗撕裂性和低温韧性的无卤阻燃电缆料的制备方法。
[0008] 因此，本发明的第一方面提供了一种无卤阻燃电缆料，所述电缆料包含弹性体树 月旨、阻燃剂和阻燃协效剂，其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚 氰胺氰尿酸盐（MCA)与三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
[0009] 在本发明一个优选的实施方式中，所述三聚氰胺氰尿酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐的 重量比为3 :1至1 :3。
[0010] 在本发明一个优选的实施方式中，所述弹性体树脂为聚醚型热塑性聚氨酯弹性 体。
[0011] 在本发明一个优选的实施方式中，所述电缆料包含95-100重量份弹性体树脂， 10-40重量份阻燃剂和0. 5-3重量份阻燃协效剂。
[0012] 在本发明一个优选的实施方式中，所述电缆料还包含增塑剂、复合抗氧剂、抗紫外 剂、光屏蔽剂和加工助剂。
[0013] 在本发明一个优选的实施方式中，所述增塑剂选自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙 烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物或其组合。
[0014] 在本发明一个优选的实施方式中，所述复合抗氧剂由受阻酚类抗氧剂和硫酯类抗 氧剂组成，其中所述受阻酚类抗氧剂与硫酯类抗氧剂的重量比为1 :2至1 :6。
[0015] 在本发明一个优选的实施方式中，所述受阻酚类抗氧剂是1，3,5_三甲基_2,4， 6-三（3，5-二特丁基-4-羟基苄基）苯（抗氧剂330)、1，1，3-三（2-甲基-4-羟基-5-特 丁基苯基）丁烷（抗氧剂CA)、季戊四醇酯（抗氧剂1010)、(3, 5-二特丁基-4-羟基苯 基）丙酸十八酯（抗氧剂1076)或其组合。
[0016] 在本发明一个优选的实施方式中，所述硫酯类抗氧剂是硫代二丙酸二月桂酯（抗 氧剂DLTP)、硫代二丙酸（十八酯）（抗氧剂DSTP)、硫代二丙酸二（十四酯）（抗氧剂DMTDP) 或其组合。
[0017] 在本发明一个优选的实施方式中，所述抗紫外剂选自UV-531 (2-羟基-4-正辛氧 基二苯甲酮）、UV-9 (2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮）或其共混物。
[0018] 在本发明一个优选的实施方式中，所述光屏蔽剂为钛白粉或氧化锌。
[0019] 在本发明一个优选的实施方式中，所述加工助剂包括（a)疏水化的二氧化硅颗 粒，和（b) -种或多种选自硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、聚乙烯蜡或其组合的加工助剂。
[0020] 在本发明一个优选的实施方式中，所述无卤阻燃电缆料包含的各组分及其重量份 数如下：
[0021] 弹性体树脂 95-100份； 阻燃剂 10-40份； 阻燃协效剂 0.5-3份； 增塑剂 5-20份； 复合抗氧剂 0.5-3份; 抗紫外剂 0.5-3份; 光屏蔽剂 0.5-3份； 加工助剂 1-4份；
[0022] 其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐 (MCA)与三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
[0023] 本发明的另一个方面提供了一种无卤阻燃电缆料的制备方法，其特征在于，包括 如下步骤：
[0024] (a)将热塑性聚氨酯弹性体进行干燥；
[0025] (b)将干燥后的热塑性聚氨酯弹性体、阻燃剂、阻燃协效剂和任选其他组分混合并 挤出造粒，
[0026] 其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐与 三聚氰胺聚磷酸盐的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
[0027] 本发明的另一个方面提供了一种采用本发明所述的无卤阻燃电缆料制备得到的 制品。
[0028] 本发明的又一个方面提供了三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的组合在改 进热塑性聚氨酯弹性体的阻燃性能并保持其机械强度方面的用途。
【具体实施方式】
[0029] 本发明的发明人发现在制备无卤阻燃电缆料时同时使用三聚氰胺氰尿酸盐和三 聚氰胺聚磷酸盐作为阻燃剂能大幅提高热塑性聚氨酯弹性体的阻燃性能，同时使用该无卤 阻燃电缆料制备得到的电缆制品在经过热老化处理之后仍能保持很高的机械强度，三聚氰 胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的组合产生了意想不到的协同作用。在此基础上完成了本 发明。
[0030] 本发明的无卤阻燃电缆料包含弹性体树脂、阻燃剂和阻燃协效剂，其中所述弹性 体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的共 混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
[0031] 以下对本发明的无卤阻燃电缆料的各组分进行详细描述：
[0032] 弾件体树脂
[0033] 在本发明中，使用热塑性聚氨酯弹性体作为弹性体树脂。热塑性聚氨酯弹性体包 括聚醚型和聚酯型。聚酯型热塑性聚氨酯弹性体相对于聚醚型热塑性聚氨酯可以具有更高 的硬度强度以及抗撕裂性，而聚醚型热塑性聚氨酯弹性体内的聚醚结构相较于聚酯弹性体 的聚酯结构具有更好地耐水解能力，可以提供耐水性。
[0034] 在本发明中，优选使用聚醚型热塑性聚氨酯弹性体。
[0035] 在本发明的一个具体实施例中，所述热塑性聚氨酯弹性体为聚醚型，硬度为 75A-95A(ASTMD-2240)，优选的为 75A-85A;密度为 1. 04-1. 18g/cm3(ASTMD-792)，优选的 为 1. 08-1. 18g/cm3。
[0036] 可以使用市售的聚醚型热塑性聚氨酯弹性体来满足上述条件。市售的聚醚型热塑 性聚氨醋弹性体的非限制性来源有拜耳Desmopan9385、拜耳Texin990,亨斯迈IrogranA 85P4394;以及意大利科意的TPU。
[0037]阳燃剂
[0038] 氮系阻燃剂主要是蜜胺及其衍生物和相关的杂环化合物，主要有三聚氰胺、三聚 氰胺磷酸盐等，氮系阻燃剂主要是指三聚氰胺及其衍生物三聚氰胺草酸盐和三聚氰胺氰尿 酸盐（MCA)。
[0039] 三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)是一种以氮、磷为主要元素的环保型阻燃剂，具有氮-磷 协效阻燃作用，既能起到氮系阻燃剂的气相阻燃作用，又能拥有磷系阻燃剂的凝聚相阻燃 效果，在热塑性聚氨酯的阻燃体系中三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)是优选的。
[0040] 出人意料的是，在本发明中，采用的N-P系阻燃剂复配后能达到较好的阻燃效果， 同时还能保证与树脂共混后共混体系有较高的机械强度和老化强度，具体而言，本发明使 用三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐作为复配的阻燃剂，能实现提高电缆料阻燃性能 的协同增效作用，使用包含三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的共混物的电缆料能使 制得的电缆制品在老化后仍保持较高的拉伸强度和断裂伸长率。
[0041] 在本发明的一个具体实施例中，所述三聚氰胺氰尿酸盐（MCA)密度为1. 5-1. 7g/ cm3,粒径大小为1-10微米，优选的为2-4微米，优选添加量为10-25份。
[0042] 在本发明的一个具体实施例中，所述三聚氰胺氰聚磷酸盐（MPP)水分小于0.3%， 粒径大小为10微米，优选添加量为10-25份。
[0043] 在本发明的一个具体实施例中，三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的共混物 中，三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的重量比为3 :1至1 :3,优选5 :2至2 :5。
[0044] 阳燃协效剂
[0045] 阻燃协效剂是已知的用于提高阻燃剂阻燃效果的添加剂。一般的无卤阻燃剂在使 用时添加量都比较大，成本高，影响物理性能大，为达到减少添加量，优化物理性能，提高阻 燃效果，可以使用阻燃协效剂。
[0046] 在本发明中，优选使用次磷酸盐作为阻燃协效剂。
[0047] 次磷酸盐是近年来开发的一种新型有机磷系阻燃剂市售的磷氮系阻燃剂，如德国 Clariant公司的OP系列。磷系阻燃剂可分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类，其 中无机磷系阻燃剂主要有红磷，聚磷酸铵等，有机磷系阻燃剂有烷基磷酸酯、有机磷盐、氧 化磷等。
[0048] 在本发明的一个具体实施例中，所述次磷酸盐为含量大于99%的二苯基氧磷。
[0049] 在本发明中的一个具体实施例中，所述电缆料包含95-100重量份的弹性体树脂， 10-40重量份的阻燃剂和0. 5-3重量份的阻燃协效剂。
[0050] 仵诜的其他组分
[0051] 加工增塑剂
[0052] 加工增塑剂能提高无卤阻燃电缆料的柔韧性，使其容易加工。加工增塑剂的例子 包括增容性增塑剂和润滑型增塑剂。
[0053] 在本发明的一个具体实施例中，所述加工增塑剂为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙 烯-丙烯共聚物、乙烯_丙烯-己烯共聚物的一种或几种。优选的为醋酸乙烯酯含量为28 % 的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
[0054] 复合抗氣剂
[0055] 复合抗氧剂能提高产品的抗氧化性能。本发明使用的抗氧剂没有具体限制，可以 采用各种可用的抗氧剂，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如受阻酚类抗氧剂， 硫醋类抗氧剂。
[0056] 所述受阻酚类抗氧剂的例子包括1，3,5_三甲基_2,4,6_三（3,5_二特丁基-4-羟 基苄基）苯（抗氧剂330)、1，1，3-三（2-甲基-4-羟基-5-特丁基苯基）丁烷（抗氧剂 CA)、季戊四醇酯（抗氧剂1010)、(3, 5-二特丁基-4-羟基苯基）丙酸十八酯（抗氧剂 1076)或其组合。
[0057]所述硫酯类抗氧剂是硫代二丙酸二月桂酯（抗氧剂DLTP)、硫代二丙酸（十八酯） (抗氧剂DSTP)、硫代二丙酸二（十四酯）（抗氧剂DMTDP)或其组合。
[0058] 本发明使用的复合抗氧剂可以由受阻酚类抗氧剂和硫酯类抗氧剂组成，其中所述 受阻酚类抗氧剂与硫酯类抗氧剂的重量比为1 :2至1 :6,优选为1 :2_1 :4。
[0059] 在本发明的一个具体实施例中，所述复合抗氧剂是季戊四醇酯（抗氧剂1010)和 硫酯类抗氧剂是硫代二丙酸二月桂酯（抗氧剂DLTP)的组合，其重量比为1:2-1 :6,优选为 1 :2-1 :4〇
[0060]抗紫外剂
[0061] 抗紫外剂能吸收紫外光，提高电缆制品的耐候性。本发明使用的抗紫外剂没有具 体限制，可以采用各种可用的抗紫外剂，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
[0062] 在本发明的一个具体实施例中，所述抗紫外剂为UV-531 (2-羟基-4-正辛氧基二 苯甲酮）、UV-9(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮）的一种或共混物，优选的为UV-531 :UV-9 = 1 :1的混合物。
[0063] 光屏蔽剂
[0064] 光屏蔽剂能起到一定的屏蔽光线，使聚合物内部收到的光福射减少，提高电缆制 品的耐候性。本发明使用的光屏蔽剂没有具体限制，可以采用各种可用的光屏蔽剂，只要不 对本发明的发明目的产生限制即可。
[0065] 在本发明的一个具体实施例中，所述光屏蔽剂为钛白粉或氧化锌，优选使用钛白 粉，更优选使用经氧化锆与氧化铝表面处理后的钛白粉。
[0066] 加工助剂
[0067] 本发明所述的加工助剂是指除上述加工增塑剂、复合抗氧剂、抗紫外剂和光屏蔽 剂之外的其他加工助剂。所述加工助剂包括加工助剂（a)和加工助剂（b)，其中加工助剂 (a)为疏水化的二氧化硅颗粒，比表面积为250±20m2/g。
[0068] 加工助剂（b)可以是润滑剂。本发明的润滑剂没有具体限制，可以采用各种可用 的润滑剂，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如硬脂酸盐、聚乙烯蜡、硅树脂等。
[0069] 在本发明的一个具体实施例中，所述加工助剂（b)为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸 镁、聚乙烯蜡或其组合。
[0070] 在本发明的一个实例中，所述电缆料所述各组分及重量份数如下：
[0071] 弹性体树脂 95?100份； 阻燃剂 10?40份； 阻燃协效剂 0.5-3份； 加工增塑剂 5?20份； 复合抗氧剂 0.5?3份； 抗紫外剂 0.5?3份；
[0072] 光屏蔽剂 0.5?3份； 加工助剂(a) 0.5-2份; 加工助剂(b) 0.5-2份。
[0073] 所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体；
[0074] 所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐（MCA)和三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)，其中三聚氰 胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的重量比为3 :1至1 :3,优选5 :2至2 :5 ;
[0075] 所述阻燃协效剂为次磷酸盐；
[0076] 所述加工增塑剂为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-己 烯共聚物的一种或几种。
[0077] 在本发明的一个实例中，所述阻燃剂的添加量优选为10-25重量份。
[0078] 在本发明的一个实例中，所述光屏蔽剂的添加量为0. 5-3份，优选的为钛白粉2-3 份。
[0079] 电缆制品
[0080] 本发明还提供了一种采用本发明所述的无卤阻燃电缆料制备的电缆制品。所述电 缆制品具有优异的阻燃性能、机械性能、耐酸碱性、耐油性、耐水性、耐臭氧性和良好的耐热 冲击性、抗撕裂性和低温韧性。
[0081] 以下对本发明的无卤阻燃电缆料的制备方法进行详细描述：
[0082] 本发明还提供了一种制备本发明所述的无卤阻燃电缆料的制备方法，所述制备方 法包括如下步骤：
[0083] (a)将热塑性聚氨酯弹性体进行干燥；
[0084] (b)将干燥后的热塑性聚氨酯弹性体、阻燃剂、阻燃协效剂和任选其他组分混合并 挤出造粒；
[0085] 所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐（MCA) 和三聚氰胺聚磷酸盐（MPP)的共混物，其中三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的重量 比为3 :1至1 :3,优选5 :2至2 :5,所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
[0086] 所述干燥步骤可以采用本领域常规的干燥技术进行，对干燥方法没有特别限制， 只有不影响热塑性聚氨酯弹性体的性能即可。所述干燥步骤在除湿除湿干燥器中进行，以 70_100°C的温度干燥4-6小时。
[0087] 在混合步骤中，将95-100重量份的弹性体树脂，10-40重量份的阻燃剂、0. 5-3重 量份的阻燃协效剂和任选的其他组分混合并挤出造粒。任选的其他组分包括上述加工增塑 剂、复合抗氧剂、抗紫外剂、光屏蔽剂、加工助剂（a)、加工助剂（b)。
[0088] 可以采用双螺杆造粒机进行挤出造粒，且在挤出造粒过程中的四个温度为：加料 段120-140°C，输送段140-160°C，熔融段160-180°C，机头温度185-190°C。可以对加工温 度和挤出时间进行调节，以得到不同性能的电缆料。
[0089] 在本发明的一个实例中，所述方法包括以下步骤：
[0090] (a)将热塑性聚氨酯弹性体放置于除湿干燥器中，以70-100°C的温度干燥4-6小 时；
[0091] (b)将95-100重量份干燥后的热塑性聚氨酯弹性体、10-40重量份阻燃剂、0. 5-3 重量份阻燃协效剂、5-20重量份增塑剂、0. 5-3重量份复合抗氧剂、0. 5-3重量份抗紫外剂、 〇. 5-3重量份光屏蔽剂、0. 5-2重量份加工助剂（a)和0. 5-2重量份加工助剂（b)混合挤出 造粒。
[0092] 本发明的有益效果在于：
[0093] (1)本发明采用热塑性聚氨酯弹性体为基体树脂，三聚氰胺氰尿酸盐（MCA)和三 聚氰胺聚磷酸盐（MPP)为阻燃剂，次磷酸盐为阻燃协效剂，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙 烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物为加工增塑剂，制备的电缆料具有优异的机械性 能、耐酸碱性、耐油性、耐水性、耐臭氧性和良好的耐热冲击性、抗撕裂性和低温韧性；
[0094] (2)本发明的电缆料具有无卤阻燃的特点，其制备的电缆垂直燃烧能通过VW-1 级；
[0095] (3)本发明的电缆料性能满足TUV标准2PfG1908中对电动汽车传导充电系统电 缆的要求。
[0096] 本发明中，术语"含有"或"包括"或"采用"表示各种成分可一起应用于本发明的 混合物或组合物中。因此，术语"主要由...组成"和"由...组成"包含在术语"含有"或 "包括"或"采用"中。
[0097] 如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方 法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟 练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本 发明方法中。本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易 见的。
[0098] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标 准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建 议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比，所 述的聚合物分子量为数均分子量。
[0099] 原料：
[0100] (1)热塑性聚氨酯弹性体TPU:
[0101] 大分子二醇、丁二醇与二异氰酸酯的嵌段共聚物，邵氏硬度为90A的聚醚型热塑 性聚氨酯弹性体，购自意大利科意公司；
[0102] (2)阻燃剂：
[0103] 三聚氰胺氰尿酸盐MCA;
[0104] 三聚氰胺聚磷酸盐MPP;
[0105] (3)阻燃协效剂
[0106] 次磷酸盐，为德国ClariantOP系列，购自德国Clariant公司；
[0107] (4)加工增塑剂
[0108] 醋酸乙烯酯含量为28 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物按照重量比 1:1制得的混合物；
[0109] (5)复合抗氧剂
[0110] 复合抗氧剂为Irganox1010,与硫代二丙酸二月桂醋（抗氧剂DLTP)按照重量比 例1:4复配；
[0111] (6)抗紫外剂
[0112] 抗紫外剂为UV-531与UV-9按重量比1:1制得的混合物；
[0113] (7)光屏蔽剂
[0114] 钛白粉，购自杜邦公司，型号为R902 ;
[0115] ⑶加工助剂（a)
[0116] 疏水化处理后的二氧化娃，牌号为HB-630气相二氧化娃，购自广州吉必盛科技实 业有限公司。
[0117] ⑶加工助剂（b)
[0118] 硬脂酸钙
[0119] 产品性能测试：
[0120] (1)密度测试：
[0121] 根据ASTMD-792所述方法测试无卤阻燃护套料的密度；
[0122](2)老化性能测试：
[0123] 根据ASTMD-638所述方法测试无卤阻燃护套料的热老化性能；无卤阻燃护套料 热老化前后的抗张强度和断裂伸长率示于表2 ;
[0124] (3)表面电阻测试：
[0125] 根据EN50395所述方法测试无卤阻燃护套料的表面电阻，表面电阻越高，绝缘性 能越好；
[0126] (4)氧指数测试
[0127] 根据ASTMD-2883所述方法测试无卤阻燃护套料的氧指数，氧指数说明材料在一 定程度上的耐燃能力，氧指数越高，阻燃性能越好；
[0128] (5)低温韧性测试
[0129] 采用EN60811-1-4所述方法测试无卤阻燃护套料的低温韧性；
[0130] (6)耐热冲击性测试
[0131] 采用EN60811-3-1所述方法测试无卤阻燃护套料的耐热冲击性，即材料的耐热 开裂性；
[0132] (7)抗撕裂性和耐水性测试
[0133] 采用EN50396所述方法测试材料的抗撕裂能力和耐水后的材料性能变化；
[0134] (8)耐臭氧性测试
[0135] 采用EN60811-2-1测试无卤阻燃护套料的耐臭氧性；
[0136] (9)耐油性测试
[0137] 采用IS07622和IS06722所述方法测试无卤阻燃护套料的耐油性；
[0138] (10)耐酸碱性测试
[0139] 采用EN60811-2-1所述方法测试无卤阻燃护套料的耐酸碱性。
[0140] 具体实施例
[0141] 根据以下表1所示的组分和配比制备无卤阻燃护套料，将热塑性聚氨酯弹性体 进行干燥，将干燥后的热塑性聚氨酯弹性体、阻燃剂MCA和/或MPP、阻燃协效剂、加工 增塑剂、抗氧剂、抗紫外剂、光屏蔽剂、加工助剂A和加工助剂B按表1所示比例混合并挤出 造粒，得到电缆料。
[0142] 表1 :无卤阻燃电缆料配方：
[0143]
【权利要求】
1. 一种无卤阻燃电缆料，所述电缆料包含弹性体树脂、阻燃剂和阻燃协效剂，其中所述 弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐 的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
2. 如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述三聚氰胺氰尿酸盐与三聚 氰胺聚磷酸盐的重量比为3 :1至1 :3。
3. 如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述弹性体树脂为聚醚型热塑 性聚氨酯弹性体。
4. 如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料包含95-100重量份 弹性体树脂，10-40重量份阻燃剂和0. 5-3重量份阻燃协效剂。
5. 如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述电缆料还包含增塑剂、复合 抗氧剂、抗紫外剂、光屏蔽剂和加工助剂。
6. 如权利要求1所述的无卤阻燃电缆料，所述电缆料包含： 弹性体树脂 95-100份； 阻燃剂 10-40份； 阻燃协效剂 0.5-3份； 增塑剂 5-20份； 复合抗氧剂 0.5-3份; 抗紫外剂 0.5-3份； 光屏蔽剂 0.5-3份； 加工助剂 1-4份； 其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐与三聚 氰胺聚磷酸盐的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
7. 如权利要求5或6所述的无卤阻燃电缆料，其特征在于，所述增塑剂选自乙烯-醋酸 乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物或其组合；所述复合抗氧剂由 受阻酚类抗氧剂和硫酯类抗氧剂组成，其中所述受阻酚类抗氧剂与硫酯类抗氧剂的重量比 为1 :2至1 :6 ;所述抗紫外剂选自2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯 甲酮或其共混物；所述光屏蔽剂为钛白粉或氧化锌；所述加工助剂包括组分（a)疏水化的 二氧化硅颗粒，和一种或多种选自硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、聚乙烯蜡或其组合的组 分（b)。
8. -种如权利要求1?4中任一权利要求所述的无卤阻燃电缆料的制备方法，其特征 在于，包括如下步骤： (a) 将热塑性聚氨酯弹性体进行干燥； (b) 将干燥后的热塑性聚氨酯弹性体、阻燃剂、阻燃协效剂和任选其他组分混合并挤出 造粒； 其中所述弹性体树脂为热塑性聚氨酯弹性体，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐与三聚 氰胺聚磷酸盐的共混物，所述阻燃协效剂为次磷酸盐。
9. 一种采用权利要求1所述的无卤阻燃电缆料制备得到的制品。
10. 三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的组合在改进热塑性聚氨酯弹性体的阻燃 性能并保持其机械强度方面的用途。
【文档编号】H01B7/295GK104448781SQ201410829392
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月23日 优先权日:2014年12月23日
【发明者】周庭, 宋刚 申请人:上海至正道化高分子材料股份有限公司