一种锂电池集流体及其制备方法
【专利摘要】本发明适用于锂电池领域，提供了一种锂电池集流体及其制备方法。所述锂电池集流体，包括集流体箔材和涂敷在所述集流体箔材至少一表面的惰性缓冲层，所述惰性缓冲层包括涂层粉末和粘结剂，所述涂层粉末包括金属氮化物、金属碳化物中的至少一种。所述锂电池集流体的制备方法，包括以下步骤：将涂层粉末和粘结剂在溶剂中分散，形成惰性缓冲浆料，其中，所述涂层粉末包括金属氮化物、金属碳化物中的至少一种；将所述惰性缓冲浆料涂敷于集流体箔材的至少一个表面上，形成惰性缓冲浆料的涂层；干燥处理。
【专利说明】
-种裡电池集流体及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于裡电池领域，尤其设及一种裡电池集流体及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 裡二次电池作为一种高容量、长寿命的储能系统，在小型便携式电子产品中得到 了广泛使用，尤其在手机W及3C电子消费产品领域，应用尤为广泛;而裡二次电池在高功率 动力电池和大容量储能电池中的应用前景更吸引了全世界的目光。高性能裡离子电池的研 发是电化学储能领域的一项重要任务。
[0003] 在裡二次电池中，活性材料均匀涂布于侣锥或铜锥集流体表面，集流体通过与活 性材料的物理接触发生电化学反应并产生电子传导，实现化学能向电能的转化。可见，集流 体与活性材料间的界面接触是裡离子电池充放电性能的重要影响因素。
[0004] 目前常规的裡二次电池极片制作工艺中，活性材料浆料直接涂布于侣锥或铜锥表 面，干燥后通过粘结剂实现活性材料固定于集流体表面。然而，运样的制备方法存在W下问 题:第一，作为半导体材料的电极活性物质与集流体的直接接触的功函数匹配存在一定的 问题，造成电阻增大，对于电池性能特别是大电流充放电条件下的性能存在负面影响；第 二，粘结剂的粘结强度有限，在持续的充放电过程中，很容易发生活性材料与集流体间的膨 胀脱离，导致电池内阻进一步加大，使得循环寿命和电池的安全性能受到影响。因此，降低 集流体与活性材料间的界面电阻，提高两者之间的粘结强度是提升裡二次电池功率性能的 重要手段。
[0005] 对集流体进行表面处理是实现上述目标的主要途径。目前已报道的方法主要有两 种，一种是通过化学或物理的方法对集流体进行表面刻蚀，形成凹凸不明的粗糖表面，从而 提高集流体与活性材料的接触面积，并增强附着力。但该方法技术工艺要求较高，成本较为 昂贵，不利于大规模的生产需要。另一种方法是在集流体表面涂覆含导电碳材料的薄层，该 薄层需要有良好的导电能力，较高的比表面积，优良的粘结性能，并且相对于金属集流体具 有更好的形变能力，从而增加活性材料与集流体间的导电接触，减小界面电阻，并提高两者 间的粘结强度。运种方法有一定的效果，但是仅对于一些电极材料有效，有一定的选择性， 不能很好地适用于所有的电极材料。因此，为了很好地做到电极活性物质层与集流体之间 的功函数匹配，降低电极的内阻，提高电池的功率密度，集流体涂层的选择W及涂层的制备 方法显得至关重要。
【发明内容】
[0006] 为了解决现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种裡电池集流体，通过在集 流体锥材表面设置惰性缓冲层，使得所述集流体与活性物质层之间的功函数能够很好地匹 配，从而有利于电子的转移，降低了集流体与活性材料间的接触电阻，提高两者间的粘结 力，最终实现电池的高功率特性。
[0007] 本发明的另一目的在于提供一种裡电池集流体的制备方法。
[0008] 本发明是运样实现的，一种裡电池集流体，包括集流体锥材和涂敷在所述集流体 锥材至少一表面的惰性缓冲层，所述惰性缓冲层包括涂层粉末和粘结剂，所述涂层粉末包 括金属氮化物、金属碳化物中的至少一种。
[0009] W及，一种裡电池集流体的制备方法，包括W下步骤：
[0010] 将涂层粉末和粘结剂在溶剂中分散，形成惰性缓冲浆料，其中，所述涂层粉末包括 金属氮化物、金属碳化物中的至少一种；
[0011] 将所述惰性缓冲浆料涂敷于集流体锥材的至少一个表面上，形成惰性缓冲浆料的 涂层；
[0012] 干燥处理。
[0013] 本发明提供的裡电池集流体，含有包括金属氮化物或碳化物的惰性缓冲层，所述 惰性缓冲层导电性能极为优异，其电导率可达l〇 6S/cm，因此，可W增强集流体与活性材料 之间的导电性，同时与电极材料能很好进行功函数匹配，降低电池的内阻。同时，由于涂层 粉末比表面积较大，因此平铺于所述集流体锥材表面的所述惰性缓冲层与所述集流体锥材 之间的接触面积大，相互之间作用力强，不易脱落，粘着力强，因此，在充放电过程中不会发 生活性材料与集流体间的脱离，有利于降低内阻，提高电池的功率特性，从而大幅度提高电 池的性能，最终实现电池的高功率特性。
[0014] 本发明提供的裡电池集流体的制备方法，操作简单易控，易于实现大规模产业化。
【具体实施方式】
[0015] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，W下结合 实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用W解释 本发明，并不用于限定本发明。
[0016] 本发明实施例提供了一种裡电池集流体，包括集流体锥材和涂敷在所述集流体锥 材至少一表面的惰性缓冲层，所述惰性缓冲层包括涂层粉末和粘结剂，所述涂层粉末包括 金属氮化物、金属碳化物中的至少一种。
[0017] 具体的，本发明实施例中，所述集流体锥材可选用常规的集流体锥材，作为优选实 施例，所述集流体锥材为铜锥或侣锥。
[0018] 不同于常规的直接W集流体锥材作为集流体，然后在集流体锥材上涂覆活性材 料。本发明实施例中，在所述集流体锥材的至少一表面涂敷惰性缓冲层，所述集流体锥材和 所述惰性缓冲层共同形成集流体。具体的，所述惰性缓冲层包括涂层粉末和粘结剂，更具体 的，所述涂层粉末包括金属氮化物、金属碳化物中的至少一种。
[0019] 作为优选实施例，所述涂层粉末的粒径<100nm;更优选的，选优形貌为片层状的 所述涂层粉末，该优选的涂层粉末有利于所述惰性缓冲层的覆盖。具体的，该优选的所述涂 层粉末，比表面积较大，平铺于所述集流体锥材表面的所述惰性缓冲层与所述集流体锥材 之间的接触面积大，相互之间作用力强，不易脱落，粘着力强，因此，在充放电过程中不会发 生活性材料与集流体间的脱离。作为具体优选实施例，所述涂层粉末包括TiN、TiC、TaN、 化C、VC、VN中的至少一种，该优选的所述涂层粉末电导率高，有利于缓解应力。本发明实施 例中，W所述惰性缓冲层的总重为100%计，所述涂层粉末的重量百分含量为50-98%。若所 述涂层粉末的重量百分含量过低，则难W达到完全覆盖的作用;若涂层粉末的重量百分含 量过高，会影响涂覆均匀的效果。
[0020] 本发明实施例中，所述粘结剂在所述惰性缓冲层中的作用是使金属碳化物或碳化 物粉末能够牢固附着于所述集流体锥材上，不至于在使用过程中脱落。作为优选实施例，所 述粘结剂为簇甲基纤维素钢、聚偏氣乙締、聚四氣乙締、下苯橡胶和LA系列粘结剂中的一种 或几种。由于所述粘结剂本身为绝缘体，其加入量会影响涂层的导电性，具体的，所述粘结 剂过多会导致集流体电阻过高;过少会影响涂层的粘附强度。因此，作为优选实施例，W所 述惰性缓冲层的总重为100%计，所述粘结剂的百分含量为2-50wt%。
[0021] 本发明实施例包括金属氮化物或金属碳化物的缓冲层是惰性的，不参与反应，不 能作为活性物质发挥作用，其仅仅发挥导电、缓冲应力的作用。为了使涂层具有良好的导电 性，作为优选实施例，所述涂层粉末与所述粘结剂的质量比为(1-49): 1。
[0022] 由于所述惰性缓冲层作为电极中的非活性材料，本身对于电池的容量没有贡献， 反而随着涂层厚度的增加而降低电池的能量密度，因此，理论上，涂层越薄越好。然而，随着 涂层减薄，有可能对其性能有不利影响。经过发明人反复试验研究，为了保证高能量密度的 同时不影响其他性能，作为优选实施例，所述惰性缓冲层的厚度为0.005-10皿，更优选为 0.1-姐HId
[0023] 本发明实施例提供的裡电池集流体，含有包括金属氮化物或碳化物的惰性缓冲 层，所述惰性缓冲层导电性能极为优异，其电导率可达l〇 6S/cm，因此，可W增强集流体与活 性材料之间的导电性，同时与电极材料能很好进行功函数匹配，降低电池的内阻。同时，由 于涂层粉末比表面积较大，因此平铺于所述集流体锥材表面的所述惰性缓冲层与所述集流 体锥材之间的接触面积大，相互之间作用力强，不易脱落，粘着力强，因此，在充放电过程中 不会发生活性材料与集流体间的脱离，有利于降低内阻，提高电池的功率特性，从而大幅度 提高电池的性能，最终实现电池的高功率特性。
[0024] 本发明实施例所述裡电池集流体可W通过下述方法制备获得。
[0025] 相应地，本发明实施例还提供了一种裡电池集流体的制备方法，包括W下步骤：
[0026] SOI.将涂层粉末和粘结剂在溶剂中分散，形成惰性缓冲浆料，其中，所述涂层粉末 包括金属氮化物、金属碳化物中的至少一种；
[0027] S02.将所述惰性缓冲浆料涂敷于集流体锥材的至少一个表面上，形成惰性缓冲浆 料的涂层；
[0028] S03.干燥处理。
[0029] 具体的，上述步骤SOl中，本发明实施例中，所述涂层粉末和粘结剂即为上述裡电 池集流体中提及的涂层粉末和粘结剂，其中，所述涂层粉末包括金属氮化物、金属碳化物中 的至少一种。优选的，所述溶剂为水、水和乙醇的混合溶剂或N-甲基化咯烧酬。将涂层粉末 和粘结剂在溶剂中分散，所述分散的方法优选为揽拌、高速剪切、乳化、球磨中的一种或几 种。
[0030] 在集流体的制备方法中，为了使涂层中石墨締和粘结剂更加细小均匀，作为优选 方案，将涂层粉末和粘结剂在溶剂中分散后，还包括脱泡和过筛处理，从而保证在集流体锥 材上形成均匀致密的涂层。
[0031] 进一步的，由于所述惰性缓冲浆料固含量过低会造成集流体覆盖不全，过高会造 成涂覆不均匀。作为优选实施例，所述惰性缓冲浆料的固含量为0.2-20wt %。
[0032] 上述步骤S02中，将所述惰性缓冲浆料涂敷的涂布方法优选为涂布机涂敷、诱铸、 浸溃涂敷或印刷;可采用连续或非连续的涂敷方式。由于浆料固含量过低会造成集流体覆 盖不全，过高会造成涂覆不均匀，本发明实施例中，所述涂层在所述集流体锥材表面的覆盖 率优选为20-100 %。
[0033] 上述步骤S03中，所述干燥处理的溫度优选为30-200°C。进一步优选的，所述干燥 可紧接涂布过程同步进行，亦可在涂布结束后一并干燥。
[0034] 本发明实施例提供的裡电池集流体的制备方法，操作简单易控，易于实现大规模 产业化。
[0035] 下面结合具体实施例进行说明。
[0036] 实施例1
[0037] 称取Sg粒径为50nm的TiN粉末加入到500g氮甲基化咯烧酬中浸泡8小时，然后超声 分散10分钟，超声频率为15KHZ;称取1.5g聚偏氣乙締加入1000 g氮甲基化咯烧酬中，采用揽 拌机混合均匀，然后再加入超声分散后的SOSgTiN浆料揽拌混合均匀，加入1500g氮甲基化 咯烧酬调节浆料粘度，粘度控制为1000 mPa. S;将该浆料通过转移式涂布机均匀的涂覆于侣 锥表面，并在鼓风干燥箱内烘干，得到单面涂层厚度为3WI1的导电涂层。
[0038] 将上述所制得的集流体采用剥离强度试验机测得剥离强度为0.45N，采用四探针 法测试极片的电阻率为2.362 X ICT6Ohm. cm。
[0039] 实施例2
[0040] 称取Sg粒径为1皿的TiN粉末加入到500g氮甲基化咯烧酬中浸泡8小时，然后超声 分散10分钟，超声频率为15KHZ;称取1.5g聚偏氣乙締加入1000 g氮甲基化咯烧酬中，采用揽 拌机混合均匀，然后再加入超声分散后的508g TiN浆料揽拌混合均匀，加入1500g氮甲基化 咯烧酬调节浆料粘度，粘度控制为1000 mPa. S;将该浆料通过转移式涂布机均匀的涂覆于侣 锥表面，并在鼓风干燥箱内烘干，得到单面涂层厚度为3WI1的导电涂层。
[0041] 将上述所制得的集流体采用剥离强度试验机测得剥离强度为0.26N，采用四探针 法测试极片的电阻率为5.362 X ICT6Ohm. cm。
[0042] 实施例3
[0043] 称取Sg粒径为IOOnm的TiC粉末加入到500g氮甲基化咯烧酬中浸泡8小时，然后超 声分散10分钟，超声频率为15KHZ;称取1.5g聚偏氣乙締加入1000 g氮甲基化咯烧酬中，采用 揽拌机混合均匀，然后再加入超声分散后的508g TiN浆料揽拌混合均匀，加入1500g氮甲基 化咯烧酬调节浆料粘度，粘度控制为1000 mPa. S;将该浆料通过转移式涂布机均匀的涂覆于 侣锥表面，并在鼓风干燥箱内烘干，得到单面涂层厚度为3WI1的导电涂层。
[0044] 将上述所制得的集流体采用剥离强度试验机测得剥离强度为0.44N，采用四探针 法测试极片的电阻率为2.162 X IQ-6Ohm. cm。
[0045] 实施例4
[0046] 称取Sg粒径为1皿的VN粉末加入到500g氮甲基化咯烧酬中浸泡8小时，然后超声分 散10分钟，超声频率为15KHZ;称取1.5g聚偏氣乙締加入1000 g氮甲基化咯烧酬中，采用揽拌 机混合均匀，然后再加入超声分散后的508g TiN浆料揽拌混合均匀，加入1500g氮甲基化咯 烧酬调节浆料粘度，粘度控制为1000 mPa. S;将该浆料通过转移式涂布机均匀的涂覆于侣锥 表面，并在鼓风干燥箱内烘干，得到单面涂层厚度为3WI1的导电涂层。
[0047]将上述所制得的集流体采用剥离强度试验机测得剥离强度为0.44N，采用四探针 法测试极片的电阻率8.662 X ICT6Ohm. cm。
[004引比较例1
[0049]采用从市场上购得的侣金属锥片作为集流体。
[0化0] 分别采用实施例1-4、对比例1的集流体制备正极为LiFe化的18650圆柱型动力裡 离子电池，编号分别为1-5。测试所述18650圆柱型动力裡离子电池的内阻、放电容量、和容 量保持率，实验结果如下表1所示。
[0化1] 表1 [00521
[0053] 从上表测试结果可知，相对于采用常规集流体制备的电池而言，采用本发明实施 例的集流体制备的电池，在使用过程中内阻较小，稳定性较好，降低了内阻，增强了循环稳 定性，特别是实施例3,能够很好地提高电池的功率特性，使电池的性能得到了提高。
[0054] W上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用W限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种锂电池集流体，其特征在于，包括集流体箱材和涂敷在所述集流体箱材至少一 表面的惰性缓冲层，所述惰性缓冲层包括涂层粉末和粘结剂，所述涂层粉末包括金属氮化 物、金属碳化物中的至少一种。2. 如权利要求1所述的锂电池集流体，其特征在于，所述涂层粉末与所述粘结剂的质量 比为（1_49): 1。3. 如权利要求1所述的锂电池集流体，其特征在于，以所述惰性缓冲层的总重为100% 计，所述涂层粉末的重量百分含量为50-98%;所述粘结剂的重量百分含量为2-50%。4. 如权利要求1所述的锂电池集流体，其特征在于，所述涂层粉末包括TiN、TiC、TaN、 TaC、VC、VN中的至少一种。5. 如权利要求1-4任一所述的锂电池集流体，其特征在于，所述涂层粉末的粒径< 100nm〇6. 如权利要求1-4任一所述的锂电池集流体，其特征在于，所述惰性缓冲层的厚度为 0.005-10um〇7. -种锂电池集流体的制备方法，包括以下步骤： 将涂层粉末和粘结剂在溶剂中分散，形成惰性缓冲浆料，其中，所述涂层粉末包括金属 氮化物、金属碳化物中的至少一种； 将所述惰性缓冲浆料涂敷于集流体箱材的至少一个表面上，形成惰性缓冲浆料的涂 层； 干燥处理。8. 如权利要求7所述的锂电池集流体的制备方法，其特征在于，所述惰性缓冲浆料的固 含量为 0.2-20wt%。9. 如权利要求7所述的锂电池集流体的制备方法，其特征在于，所述涂层在所述集流体 箱材表面的覆盖率为20-100%。10. 如权利要求7-9任一所述的锂电池集流体的制备方法，其特征在于，将涂层粉末和 粘结剂在溶剂中分散后，还包括脱泡和过筛处理。
【文档编号】H01M4/64GK105826569SQ201610349744
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年5月24日
【发明人】张全生, 解晶莹, 茆胜
【申请人】深圳市国创新能源研究院, 上海应用技术大学