手风琴状VS₂材料及其制备方法和应用

手风琴状VS₂材料及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明属于纳米材料与电化学技术领域，具体涉及一种手风琴状VS2材料及其制备方法，该材料可作为长寿命、高倍率钠离子电池负极活性材料，包含有由多个VS2纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米颗粒，纳米片之间存在空隙，形成类似手风琴状形貌的立体结构，其纳米颗粒长1～1.5μm，宽500～800nm，所述的单个纳米亚单元纳米片的厚度30～35nm。本发明的有益效果是：通过高温水热和高温烧结的方法，成功合成了手风琴状VS2材料，本发明作为嵌入型钠离子电池负极活性材料时，该材料表现出优异的高倍率性能、循环稳定性和长寿命，是高功率、长寿命钠离子电池的潜在应用材料。
【专利说明】
手风琴状VS2材料及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明属于纳米材料与电化学技术领域，具体设及一种手风琴状VS2材料及其制 备方法，该材料可作为长寿命、高倍率钢离子电池负极活性材料。
【背景技术】
[0002] 各种能源存储的技术应用，如手机、数码相机、笔记本电脑等便携式设备，动力汽 车、混合动力汽车W及大规模储能系统得到广泛关注。为了驱动运些大型的能源设备，具有 高能量密度和高功率密度的电池材料亟待被开发。目前广为研究的裡离子电池由于裡元素 在地壳中储量有限，价格昂贵，造成其电池成本高。钢离子电池具有钢资源丰富、成本低、效 率高、物理化学性能与裡相似等优点，成为裡离子电池的理想替代品。现存的商业化裡离子 电池负极材料石墨应用到钢离子电池中，其容量相当低，不到35mAh g-i。因此，开发具有高 能量高功率密度的钢离子电池负极材料仍是一个关键性的难题。
[0003] 已被研究的钢离子负极材料主要分为=类，第一类是单质锡、二氧化锡等合金化 反应材料，第二类是氧化锋、二硫化钻等转化反应材料，运两类材料可提供很高的比容量， 但它们在电池循环过程中引起的体积膨胀很大，导致材料结构迅速崩塌破坏，表现出很差 的循环稳定性，并且它们的初始库伦效率很低，不利于实际生产应用。第=类嵌入式电极材 料，其具有高的反应可逆性及快速的离子传导速率，表现出优异的循环稳定性和倍率性能， 是一种理想的钢离子电池负极材料。近年来，对石墨締的研究热潮引起了学者们对其他二 维层状材料如过渡金属硫化物的研究。VS2作为一种具有金属性质的过渡金属硫化物层状 材料，是一种很有前景的电极材料。通过控制充放电截止电压，使VS2成为具有高离子和电 子传导率及较低电压平台的嵌入式负极材料还未见报道。此电极材料表现出高比容量、高 倍率和长寿命，十分有潜力应用于实际。手风琴状￥&材料有效的阻止了纳米粒子的自团聚 效应，起到缓冲循环过程中体积膨胀的作用并且增大了电极与电解液接触面积，更加有效 的增强了电池的稳定性。此外，手风琴状VS2材料制备方法简单易行，操作周期短，使得该方 法具有大规模产业化的巨大潜力。

【发明内容】

[0004] 本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提出一种手风琴状V&材料及 其制备方法，其工艺简单，操作周期短，所得的手风琴状￥&材料具有十分优良的电化学性 能。
[0005] 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:手风琴状￥&材料，包含有由多个 VS2纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米颗粒，纳米片之间存在空隙，形成类似手 风琴状形貌的立体结构，其纳米颗粒长1~1.5]im，宽500~SOOnm，所述的单个纳米亚单元纳 米片的厚度30~35nm。
[0006] 所述的手风琴状￥&材料的制备方法，包括有W下步骤：
[0007] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，磁力揽拌，形成均一的混合溶液；
[000引2)在步骤I)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬粉末，揽拌至完全溶 解；
[0009] 3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的饥源，磁力揽拌至完全溶解；
[0010] 4)在步骤3)所得溶液中加入一定量的硫源，磁力揽拌至完全溶解；
[0011] 5)将步骤4)所得溶液进行水热反应，得到沉淀，用无水乙醇或水反复洗涂，放入60 ~80°C真空干燥箱中烘干；
[0012] 6)将步骤5)所得粉末置于惰性气氛下般烧，般烧完成后自然冷却，得到手风琴状 VS2材料。
[OOU]按上述方案，步骤1)所述的均一混合溶液中氨水浓度化.7~3.5mmol mL-i。
[0014] 按上述方案，步骤2)所述的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)在水溶液中浓度为0.033 ~0.067g mL_i。
[0015] 按上述方案，步骤3)所述饥源为NH4VO3或NaV〇3粉末，其在水溶液中浓度为 0.067mmol mL_i。
[0016] 按上述方案，步骤4)所述硫源为按饥/硫摩尔比为1:10~1:15加入的硫代乙酷胺 (TAA) O
[0017] 按上述方案，步骤5)所述的水热反应溫度为160~180°C，水热时间为16~30h。
[0018] 按上述方案，步骤6)所述的惰性气氛为氣气或氮气气氛，般烧溫度为300~350°C， 般烧时间为2~化，升溫速率为2~5 °Cmin-i。
[0019] 所述的手风琴状VS2材料可作为长寿命、高倍率钢离子电池负极活性材料的应用。
[0020] 本发明制备的手风琴状VS2材料有效的阻止了纳米粒子的自团聚效应，起到缓冲 循环过程中体积膨胀的作用并且增大了电极与电解液接触面积，更加有效的增强了电池的 稳定性。其VS2晶相具有良好的离子和电子传导能力，在电极测试中表现出优异的倍率性能 和长循环寿命。
[0021] 本发明的有益效果是:通过高溫水热和高溫烧结的方法，成功合成了手风琴状VS2 材料，本发明作为嵌入型钢离子电池负极活性材料时，该材料表现出优异的高倍率性能、循 环稳定性和长寿命，是高功率、长寿命钢离子电池的潜在应用材料。通过控制电位区间，使 其作为嵌入型钢离子电池负极活性材料，该材料分别在0.1、〇. 5、1、2、5、10、15和20A 的 电流密度下进行恒流充放电测试，其放电比容量分别可达251、209、203、195、184、179、168 和149mAh ，表现出优异的倍率性能。在0.2A 的电流密度下进行测试，首次库伦效率 高达89 %，在此后的循环中，库伦效率接近100 %;循环100次后，放电比容量可达257mAh g 表现出优异的循环性能。甚至在5A g-i的大电流密度下进行测试，循环600次后，放电比 容量仍高达204mAh g-i，具有很好的长寿命性能。本发明工艺简单，操作周期短，所采用的合 成方法对设备要求低，且制得的材料纯度高、分散性好，易于扩大化生产，符合高效化学的 特点，非常有利于市场化推广。
【附图说明】
[0022] 图1是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的XRD图；
[0023] 图2是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的拉曼光谱图；
[0024] 图3是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的扫描电镜图；
[0025] 图4是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的透射电镜图；
[0026] 图5是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的邸S mapping图；
[0027] 图6是本发明实施例1的手风琴状VS2材料的氮气吸附/脱附曲线；
[0028] 图7是本发明实施例1的手风琴状VS2材料在0.2A g-i电流密度下的电池循环性能 曲线图；
[0029] 图8是本发明实施例1的手风琴状VS2材料与现有的VS2电极材料的倍率性能对比 图；
[0030] 图9是本发明实施例1的手风琴状VS2材料在5A g-i电流密度下的电池循环性能曲 线图；
[0031] 图10是本发明实施例1的手风琴状VS2材料与现有的VS2电极材料的电化学阻抗谱 对比图。
【具体实施方式】
[0032] 为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的 内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0033] 实施例1:
[0034] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0035] 1 )量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，均一混合溶液中氨水浓度为 1.7mmol mL-i，揽拌至均匀；
[0036] 2)在步骤1)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)，磁力揽拌 至完全溶解，其在水溶液中浓度为0. 〇33g ml/i;
[0037] 3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的NH4VO3粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为〇.〇67mmol mL-i;
[0038] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/10缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0039] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在180°C下水热反应20h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入70°C真空干燥箱中烘干；
[0040] 6)将步骤5)所得粉末置于氣气气氛下300°C般烧化，升溫速率为2°CmirTi，般烧完 成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0041] W本实例产物手风琴状VS2材料为例，其结构由X-射线衍射仪确定。如图1所示，X- 射线衍射图谱(XRD)表明，手风琴状VS2颗粒的特征峰可W很好地与六方VS2晶相的标准卡片 (JCPDS: 01-089-1640)匹配，证明VS2为主要物相且无其他杂相。如图2所示，手风琴状VS2材 料的拉曼光谱图含有S个特征峰，位于282cnfi的Eig峰对应于VS2晶体片层的弯曲振动;位于 389和406cnfi的Ei2g峰和Aig峰分别对应于VS2中饥元素的面内振动和沿着C轴硫元素的面外 对称振动。如图3所示，场发射扫描电镜(FESEM)测试表明，该材料由多个纳米亚单元纳米片 规律堆叠在一起形成的纳米颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个 纳米亚单元纳米片组成，片与片之间存在空隙，提供了较大的比表面积，形成一种独特的类 似手风琴状形貌的立体结构。其颗粒长1-1.5皿，宽500-800nm，组成运种结构的单个纳米级 亚单元纳米片厚度30-35nm。如图4所示，透射电镜(TEM)及高分辨透射电镜化RTEM)测试进 一步显示了 VS2材料的微观形态，HRTEM图显示其晶体层间距为5 A,对应于VS2晶相的 (OO1)晶面。如图5所示，EDS mapping图证明手风琴状VS2材料中的饥和硫元素分布十分均 匀。如图6所示，氮气吸附/脱附曲线测试出该材料的比表面积为54. ImYi。
[0042] 实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料，钢离子电池的制备 方法其余步骤与通常的制备方法相同。电极片的制备方法如下，采用W手风琴状VS2材料作 为活性材料，乙烘黑作为导电剂，簇甲基纤维素作为粘结剂，活性材料、乙烘黑、簇甲基纤维 素的质量比为7:2:1，将它们按比例充分混合后，超声30分钟，再将其均匀涂布在铜锥上，其 活性物质的负载量为1.2~1.5g CHfi，在70°C的烘箱干燥化后，用冲孔机冲成圆片后备用。 WlM的化SO3CF3溶解于二甘醇二甲酸(DGM)中作为电解液，自制的钢片为负极，玻璃纤维为 隔膜，CR 2016型不诱钢为电池外壳组装成扣式钢离子电池。
[0043] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，如图7所 示，该材料在0.2A g-i的电流密度下进行测试，首库伦效率高达89%，在此后的循环中，库伦 效率接近100% ;循环100次后，放电比容量可达257mAh g^，表现出优异的循环性能。如图8 所示，该材料分别在0.1、〇.5、1、2、5、10、15和20A 的电流密度下进行恒流充放电测试，其 放电比容量分别可达251、209、203、195、184、179、168和149mAhg-l，表现出优异的倍率性 能。如图9所示，甚至在5A g-i的大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容 量仍达204mAh g-i，具有很好的长寿命性能。如图10所示，手风琴状VS2材料的电子和离子传 导率与现有的VS2相比显著提高。上述性能表明手风琴状VS2材料具有优异的高倍率特性和 循环性能，是高功率、长寿命钢离子电池的潜在应用材料。
[0044] 实施例2:
[0045] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0046] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，揽拌至均匀，均一混合溶液中氨水 浓度为3.5mmol mL-i;
[0047] 2)在步骤I)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)粉末，磁力 揽拌至完全溶解，其在水溶液中浓度为0. 〇67g ml/i;
[004引3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的NH4V03粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为0.067g ml/i;
[0049] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/10缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0050] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在180°C下水热反应16h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入真空干燥箱中烘干；
[0051] 6)将步骤5)所得粉末置于氮气气氛下300°C般烧化，升溫速率为2°Cmin-i，般烧完 成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0052] W本实例产物为例，该材料由多个纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个纳米亚单元纳米片组成，片 与片之间存在空隙，提供了比较大的比表面积，形成一种独特的类似手风琴状形貌的立体 结构。
[0053] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，在SAg^i的 大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容量仍可达200mAh g-i，具有良好 的长寿命性能。
[0化4] 实施例3:
[0055] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0056] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，揽拌至均匀，均一混合溶液中氨水 浓度为3.5mmol mL-i;
[0057] 2)在步骤I)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)粉末，磁力 揽拌至完全溶解，其在水溶液中浓度为0. 〇67g ml/i;
[0058] 3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的化V〇3粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为〇.〇67mmol mL-i;
[0059] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/15缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0060] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在180°C下水热反应20h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入真空干燥箱中烘干；
[0061] 6)将步骤5)所得粉末置于氣气气氛下300°C般烧化，升溫速率为fTCmirTi，般烧完 成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0062] W本实例产物为例，该材料由多个纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个纳米亚单元纳米片组成，片 与片之间存在空隙，提供了比较大的比表面积，形成一种独特的类似手风琴状形貌的立体 结构。
[0063] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，在5A g-i的 大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容量仍可达202mAh ，具有良好 的长寿命性能。
[0064] 实施例4:
[0065] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0066] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，揽拌至均匀，均一混合溶液中氨水 浓度为2.6mmol mL-i;
[0067] 2)在步骤I)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)粉末，磁力 揽拌至完全溶解，其在水溶液中浓度为0.050g ml/i;
[006引3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的NH4V03粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为0.067mmol mL-i;
[0069] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/13缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0070] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在160°C下水热反应30h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入真空干燥箱中烘干；
[0071] 6)将步骤5)所得粉末置于氮气气氛下350°C般烧化，升溫速率为：TCmirri，般烧完 成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0072] W本实例产物为例，该材料由多个纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个纳米亚单元纳米片组成，片 与片之间存在空隙，提供了比较大的比表面积，形成一种独特的类似手风琴状形貌的立体 结构。
[0073] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，在5A g-i的 大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容量仍可达204mAh ，具有良好 的长寿命性能。
[0074] 实施例5:
[0075] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0076] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，揽拌至均匀，均一混合溶液中氨水 浓度为 mL-i;
[0077] 2)在步骤I)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)粉末，磁力 揽拌至完全溶解，其在水溶液中浓度为0. 〇33g ml/i;
[0078] 3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的化V〇3粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为〇.〇67mmol mL-i;
[0079] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/15缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0080] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在180°C下水热反应16h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入真空干燥箱中烘干；
[0081] 6)将步骤5)所得粉末置于氮气气氛下300°C般烧化，升溫速率为fTCmirTi，般烧完 成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0082] W本实例产物为例，该材料由多个纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个纳米亚单元纳米片组成，片 与片之间存在空隙，提供了比较大的比表面积，形成一种独特的类似手风琴状形貌的立体 结构。
[0083] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，在5A g-i的 大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容量仍可达201mAh g-i，具有良好 的长寿命性能。
[0084] 实施例6:
[0085] 手风琴状VS2材料的制备方法，它包括W下步骤：
[0086] 1)量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，揽拌至均匀，均一混合溶液中氨水 浓度为3.〇111111〇1111[1;
[0087] 2)在步骤1)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙締化咯烧酬(PVP K-30)粉末，磁力 揽拌至完全溶解，其在水溶液中浓度为0. 〇45g ml/i;
[0088] 3)在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的化V〇3粉末，磁力揽拌至完全溶解，其在 水溶液中浓度为〇.〇67mmol mL-i;
[0089] 4)将步骤3)所得溶液中按饥/硫摩尔比为1/10缓慢加入适量硫代乙酷胺(TAA)，磁 力揽拌至完全溶解；
[0090] 5)将步骤4)所得溶液转移至聚四氣乙締内衬中，在160°C下水热反应30h，所得产 物离屯、过滤，得到沉淀，用无水乙醇反复洗涂，放入真空干燥箱中烘干；
[0091] 6)将步骤5)所得粉末置于氣气气氛下300°C般烧2.化，升溫速率为fTCmirTi，般烧 完成后自然冷却，得到手风琴状VS2材料。
[0092] W本实例产物为例，该材料由多个纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒组成，颗粒间无团聚，分散性很好。每个单独的颗粒由多个纳米亚单元纳米片组成，片 与片之间存在空隙，提供了比较大的比表面积，形成一种独特的类似手风琴状形貌的立体 结构。
[0093] W本实例制备的手风琴状VS2材料作为钢离子电池负极活性材料为例，在5A g-i的 大电流密度下进行恒流充放电测试，循环600次后，放电比容量仍可达203mAh ，具有良好 的长寿命性能。
【主权项】
1. 手风琴状VS2材料，包含有由多个VS2纳米亚单元纳米片规律堆叠在一起形成的纳米 颗粒，纳米片之间存在空隙，形成类似手风琴状形貌的立体结构，其纳米颗粒长1~1.5μπι， 宽500~800nm，所述的单个纳米亚单元纳米片的厚度30~35nm。2. 权利要求1所述的手风琴状VS2材料的制备方法，包括有以下步骤： 1) 量取一定量的氨水溶液分散于去离子水中，磁力搅拌，形成均一的混合溶液； 2) 在步骤1)所得溶液中缓慢加入一定量的聚乙烯吡咯烷酮粉末，搅拌至完全溶解； 3) 在步骤2)所得溶液中缓慢加入一定量的钒源，磁力搅拌至完全溶解； 4) 在步骤3)所得溶液中加入一定量的硫源，磁力搅拌至完全溶解； 5) 将步骤4)所得溶液进行水热反应，得到沉淀，用无水乙醇或水反复洗涤，放入60~80 °C真空干燥箱中烘干； 6) 将步骤5)所得粉末置于惰性气氛下煅烧，煅烧完成后自然冷却，得到手风琴状VS2材 料。3. 根据权利要求2所述的手风琴状VS2材料的制备方法，其特征在于步骤1)所述的均一 混合溶液中氨水浓度为1.7~3.5mmol mL一、4. 根据权利要求2所述的手风琴状VS2材料的制备方法，其特征在于步骤2)所述的聚乙 烯吡咯烷酮在水溶液中浓度为〇. 033~0.067g mL一1。5. 根据权利要求2所述的手风琴状VS2材料的制备方法，其特征在于步骤3)所述钒源为 NH4VO3或NaV03粉末，其在水溶液中浓度为0.067mmol mL一1。6. 根据权利要求2所述的手风琴状VS2材料的制备方法，其特征在于步骤4)所述硫源为 按钒/硫摩尔比为1:10~1:15加入的硫代乙酰胺。7. 根据权利要求2所述的手风琴状VS2材料的制备方法，其特征在于步骤5)所述的水热 反应温度为160~180°C，水热时间为16~30h。8. 根据权利要求1所述的手风琴状VS2材料，其特征在于步骤6)所述的惰性气氛为氩气 或氮气气氛，煅烧温度为300~350°C，煅烧时间为2~3h，升温速率为2~5°Cmin一、9. 权利要求1所述的手风琴状VS2材料可作为长寿命、高倍率钠离子电池负极活性材料 的应用。
【文档编号】H01M10/054GK105977487SQ201610549681
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年7月13日
【发明人】安琴友, 孙睿敏, 魏湫龙, 麦立强
【申请人】武汉理工大学