专利名称：有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机电致发光器件用发光材料、使用该材料的有机电致发光器件以及 有机电致发光器件用材料，更具体地讲，本发明涉及电流效率高且使用寿命长的有机电致 发光器件，本发明还涉及制备所述有机电致发光器件的有机电致发光器件用发光材料和有 机电致发光器件用材料。
背景技术：
有机电致发光(下文中“电致发光”偶尔简称为“EL”)器件为一种自发发光器 件，原理是当施加电场时，荧光物质通过从阳极注入的空穴和从阴极注入的电子的复合 能发光。自从 Eastman KodakCompany 的 C. W. Tang 等人(C. W. Tang 和 S. A. Vanslyke, AppliedPhysics Letters，第51卷，第913页，1987)报导了层压型低电压驱动的有机EL器 件以来，有关使用有机材料作为结构材料的有机EL器件的研究方兴未艾。Tang等人使用三(8_喹啉酚根)合铝作为发光层，使用三苯基二胺衍生物用作空 穴传输层的层压结构。该层压结构的优势在于可提高将空穴注入发光层的效率，可提高通 过阻断并复合从阴极注入的电子形成激子的生成效率，并可将发光层中形成的激子封闭起 来。有机EL器件公知的结构有包括空穴传输(注入)层和电子传输和发光层的两层 型结构以及包括空穴传输(注入)层、发光层和电子传输(注入)层的三层型结构。在这 种层压型器件中，为了提高注入的空穴和电子的复合效率，对器件结构及制备方法进行了 研究。已知用作有机EL器件的发光材料的有螯合物(例如三(8-喹啉酚根)合铝)、香豆 素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、双苯乙烯基亚芳基衍生物和螺二唑衍生物。据报道，使用 这些发光材料在可见光区内发蓝光至红光，可用于开发显示彩色图象的器件(例如参考专 利文献1、2和3)。此外，专利文献4公开了使用苯基蒽衍生物作为发光材料的器件。虽然该蒽衍生 物用作发蓝光的材料，但是需要延长所述器件的使用寿命。专利文献5公开了在蒽的9位 和10位上具有萘基的材料，专利文献6公开了在9位和10位上具有荧蒽基的器件用材料。 虽然这些蒽衍生物用作发蓝光的材料，但是仍需要改进器件的使用寿命。此外，专利文献7公开了使用各种蒽衍生物作为空穴传输材料。但是，未对发光材 料进行评价。专利文献1 日本特开平8 (1996) -239655专利文献2 日本特开平7 (1995)-138561专利文献3 日本特开平3 (1991)-200289
专利文献4 日本特开平8 (1996)-012600专利文献5 日本特开平11 (1999)-3782专利文献6 日本特开2001-257074专利文献7 日本特开2000-18277
发明内容
为了克服上述问题特进行本发明，本发明的一个目标为提供一种发光效率高且使 用寿命长的有机电致发光器件，本发明的另一个目标为提供一种制备所述有机EL器件用 发光材料和制备所述有机EL器件的有机电致发光器件用材料。本发明人为实现上述目标进行了深入的探索和研究，结果发现使用以下通式(1) 表示的具有特定的不对称蒽结构的化合物作为有机EL器件的发光材料使得所述有机EL器 件发光效率高且使用寿命长。也就是说，本发明提供一种以下通式(1)表示的包含不对称蒽衍生物的有机EL器 件用材料以及包括至少一层包含夹在由阳极和阴极组成的电极对之间的发光层的有机薄 膜层的有机EL器件，其中所述有机薄膜层包含至少一种单一组分或其混合物组分形式的 通式(1)表示的上述不对称蒽衍生物。
Ar' R
R6 Ar'
(1) 在通式(1)中，A1和A2各自独立表示具有10-20个环碳原子的取代或未取代的稠 合芳族烃环基。Ar1和Ar2各自独立表示氢原子、具有6_20个环碳原子的取代或未取代的 芳族烃环基。R1-R8各自独立表示氢原子、具有6-50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃 环基、具有5-50个环原子的取代或未取代的芳族杂环基、具有1-50个碳原子的取代或未取 代的烷基、具有3-50个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有1-50个碳原子的取代或未取 代的烷氧基、具有6-50个碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50个碳原子的取代或未 取代的芳氧基、具有5-50个碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50个碳原子的取代或 未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、卤原子、氰基、硝基或羟基。R9-Rltl各 自独立表示氢原子、具有6-50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环基、具有1-50个碳原 子的取代或未取代的烷基、具有3-50个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有1-50个碳原
5子的取代或未取代的烷氧基、具有6-50个碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50个碳 原子的取代或未取代的芳氧基、具有5-50个碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50个 碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、卤原子、氰基、硝基 或羟基，且R9和Rki均不为烯基。ArUr2、! 9和Rki各自可为多个，其中两个相邻的基团可形 成饱和或不饱和的环结构；但是，在通式(1)中心处蒽的9位和10位连接的基团在x-y对 称轴上是对称的情况除外。此外，本发明提供一种以下通式(1')表示的包含不对称蒽衍生物的有机EL器件 用材料。一种以下通式(1')表示的包含不对称衍生物的有机电致发光器件用材料。在通式(1')中，A1'和A2'各自独立表示具有10-20个环碳原子的取代或未取 代的稠合芳族烃环基，且至少一个A1'和A2'表示在其4位上具有取代基的萘-1-基或者 具有12-20个环碳原子的取代或未取代的稠合芳族烃环基。Ar1、Ar2和R1-Rki各自独立如 上所述；但是，在通式(1')中，中心处蒽的9位和10位连接的基团在x-y对称轴上是对 称的情况除外。有机EL器件用发光材料或使用本发明的不对称蒽衍生物的有机EL器件电流效率 高且使用寿命长。工业适用性如上所详述，有机EL器件用发光材料或使用本发明的通式(1)表示的不对称蒽衍 生物的有机EL器件电流效率高且使用寿命长。因此，对于希望长期连续使用来说，这种有 机EL器件是非常实用的。
具体实施例方式所述有机EL器件用发光材料包含通式(1)表示的不对称蒽衍生物。在通式(1) 表示的不对称衍生物中，中心处蒽的9位和10位连接的基团在x-y对称轴上是对称的情况 除外，这是指优选通式(1)具有以下结构(I)A1 与 A2 不同。
(II)当A1与A2相同时，(II-i)Ar1与Ar2不同，或者(II-ii)R9与Rltl不同，和(Il-iii)当A1与A2相同且R9与R10相同时，(II-iii-l)A1与蒽环的9位的键合位置与A2与蒽环的10位的键合位置不同，(II-iii-2)当Ar1和Ar2均不为氢原子时，Ar1与A1的键合位置与Ar2与A2的键 合位置不同，和(II-iii-3)当R9和Riq均不为氢原子时，R9与A1的键合位置与Riq与A2的键合位 置不同。在通式(1)中，A1和A2各自独立为具有10-20个，优选10-16个环碳原子的取代 或未取代的稠合芳族烃环。Ar1和Ar2表示的取代或未取代的稠合芳族烃环基的实例有1_萘基、2_萘基、1_蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、 9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基等。其中优选1-萘基、2-萘基和9-菲基。在通式(1)中，Ar1和Ar2各自独立表示氢原 子或具有6-50个，优选6-16个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环。A1和A2表示的取代或未取代的芳族烃环基的实例有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、 9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯-4-基、 对_三联苯-3-基、对-三联苯-2-基、间-三联苯-4-基、间-三联苯-3-基、间-三联 苯-2-基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、对-叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基、4〃 -叔丁 基-对-三联苯-4-基等。其中优选苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、 1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲 苯基和对-叔丁基苯基。在通式(1)中，R1-R8各自独立表示氢原子、具有6-50个环碳原子的取代或未取代 的芳族烃环基、具有5-50个环原子的取代或未取代的芳族杂环基、具有1-50个碳原子的取 代或未取代的烷基、具有3-50个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有1-50个碳原子的取 代或未取代的烷氧基、具有6-50个碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50个碳原子的 取代或未取代的芳氧基、具有5-50个碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50个碳原 子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、卤原子、氰基、硝基或羟 基。R9-R10各自独立表示氢原子、具有6-50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环 基、具有1-50个碳原子的取代或未取代的烷基、具有3-50个碳原子的取代或未取代的环烷 基、具有1-50个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-50个碳原子的取代或未取代的芳 烷基、具有5-50个碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5-50个碳原子的取代或未取代的 芳硫基、具有1-50个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧 基、卤原子、氰基、硝基或羟基，且R9和Rki均不为烯基。R1-R10表示的取代或未取代的芳族烃环基的实例有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、
79-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯-4-基、 对_三联苯-3-基、对-三联苯-2-基、间-三联苯-4-基、间-三联苯-3-基、间-三联 苯-2-基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、对-叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基、4〃 -叔丁 基-对-三联苯-4-基等。R1-R8表示的取代或未取代的芳族杂环基的实例有1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯 基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、 5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异 吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、 4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并 呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、喹啉基、 3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉 基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔 啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲 啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、吖 啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、 1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯 啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、 1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯 啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、 1,9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲 咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯 啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、2，9-菲咯啉_5_基、2，9-菲咯啉_6_基、 2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯 啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、2，8-菲咯啉_6_基、2，8-菲咯啉_7_基、 2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯 啉-4-基、2，7-菲咯啉-5-基、2，7-菲咯啉-6-基、2，7-菲咯啉_8_基、2，7-菲咯啉_9_基、 2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻 嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩螺嗪基、2-吩螺嗪基、3-吩蝤嗪基、4-吩嘿嗪基、10-吩璁嗪基、
2-螺唑基、4-螺唑基、5-概唑基、2-睡二唑基、5-嘿二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻 吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、
3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基 吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲 基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁 基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷基的实例有甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲 丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、 2-羟基异丁基、1，2- 二羟基乙基、1，3- 二羟基异丙基、2，3- 二羟基叔丁基、1，2，3-三羟基 丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯异丙基、2，3-二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴异丁基、1，2-二溴乙基、1， 3_ 二溴异丙基、2，3-二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘异 丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘异丙基、2，3-二碘叔丁基、1，2，3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨 基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异丁基、1，2- 二氨基乙基、1，3- 二氨基异丙基、2，3- 二氨基叔 丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基异丁基、1，2-二氰基 乙基、1，3- 二氰基异丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、 2-硝基乙基、2-硝基异丁基、1，2- 二硝基乙基、1，3- 二硝基异丙基、2，3- 二硝基叔丁基、1， 2,3-三硝基丙基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的环烷基的实例有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、 4-甲基环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、1-降冰片烷基、2-降冰片烷基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷氧基用-OY表示，Y的实例有甲基、乙基、丙基、异 丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟甲基、1-羟基乙 基、2-羟基乙基、2-羟基异丁基、1，2-二羟基乙基、1，3-二羟基异丙基、2，3-二羟基叔丁 基、1，2，3-三羟基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异丁基、1，2- 二氯乙基、1，3- 二 氯异丙基、2，3- 二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴异丁基、 1,2- 二溴乙基、1，3- 二溴异丙基、2，3- 二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1_碘乙基、
2-碘乙基、2-碘异丁基、1，2-二碘乙基、1，3- 二碘异丙基、2，3- 二碘叔丁基、1，2，3-三碘丙 基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基异丙 基、2，3-二氨基叔丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基异 丁基、1，2- 二氰基乙基、1，3- 二氰基异丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、硝基 甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基异丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基异丙基、2，
3-二硝基叔丁基、1,2,3-三硝基丙基等。R1-R10表示的取代或未取代的芳烷基的实例有苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、 1-苯基异丙基、2-苯基异丙基、苯基叔丁基、α -萘基甲基、1-α-萘基乙基、2_ α -萘基乙 基、1- α -萘基异丙基、2- α -萘基异丙基、β -萘基甲基、1- β -萘基乙基、2_ β -萘基乙基、
1-β -萘基异丙基、2- β -萘基异丙基、1-吡咯基甲基、2- (1-吡咯基)乙基、对-甲基苄基、 间-甲基苄基、邻-甲基苄基、对-氯苄基、间-氯苄基、邻-氯苄基、对_溴苄基、间_溴苄 基、邻_溴苄基、对_碘苄基、间_碘苄基、邻_碘苄基、对_羟基苄基、间_羟基苄基、邻_羟 基苄基、对_氨基苄基、间_氨基苄基、邻_氨基苄基、对_硝基苄基、间_硝基苄基、邻_硝 基苄基、对_氰基苄基、间_氰基苄基、邻_氰基苄基、1-羟基-2-苯基异丙基、1-氯-2-苯 基异丙基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的芳氧基用-OY'表示，Y'的实例有苯基、1-萘基、
2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯 基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、 对_三联苯-4-基、对-三联苯-3-基、对-三联苯-2-基、间-三联苯-4-基、间-三联 苯-3-基、间-三联苯-2-基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、对-叔丁基苯基、 对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基 联苯基、4〃 -叔丁基-对-三联苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、卩比嗪基、2-吡啶基、3-吡 啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚
9基、1-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋 喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃 基、6_异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉 基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉 基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑 基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、 8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、 1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯 啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、 1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯 啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、 1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲 咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯 啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、 2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯 啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、 2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯 啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉_5_基、2，7-菲咯啉_6_基、 2,7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩 噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩IiI嗪基、2-吩螺嗪基、3-吩嘿嗪基、 4-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-嗯唑基、5-噁唑基、2-囉二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻 吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2_叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚 基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、 2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。 R1-Rltl表示的取代或未取代的芳硫基用-SY"表示，Y"的实例有苯基、I-萘基、 2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯 基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、 对_三联苯-4-基、对-三联苯-3-基、对-三联苯-2-基、间-三联苯-4-基、间-三联 苯-3-基、间-三联萃-2-基、邻-甲苯基、间-甲苯基、对-甲苯基、对-叔丁基苯基、 对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基 联苯基、4〃 -叔丁基-对-三联苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、卩比嗪基、2-吡啶基、3-吡 啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚 基、1-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋 喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃 基、6_异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉 基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑 基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、 8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、 1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯 啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、 1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯 啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、 1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲 咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯 啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、 2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯 啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、 2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯 啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉_5_基、2，7-菲咯啉_6_基、 2，7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1_吩 噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩]^嗪基、2-吩嚼嗪基、3-吩曙嗪基、 4-吩蟪嗪基、2-囉唑基、4-噁唑基、5-嗯唑基、2-噃二唑基、5-嘅二唑基、3-呋咱基、2-噻 吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2_叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚 基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、
2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷氧基羰基用-COOZ表示，Z的实例有甲基、乙基、丙 基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟甲基、1-羟 基乙基、2-羟基乙基、2-羟基异丁基、1，2-二羟基乙基、1，3-二羟基异丙基、2，3-二羟基叔 丁基、1，2，3-三羟基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异丁基、1，2-二氯乙基、1，
3-二氯异丙基、2，3- 二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴异 丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴异丙基、2，3-二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基、2-碘异丁基、1，2- 二碘乙基、1，3- 二碘异丙基、2，3- 二碘叔丁基、1，2，3-三 碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基 异丙基、2，3-二氨基叔丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰 基异丁基、1，2- 二氰基乙基、1，3- 二氰基异丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、 硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基异丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基异丙基、 2，3- 二硝基叔丁基、1，2，3-三硝基丙基等。R1-Rltl表示的卤原子的实例有氟原子、氯原子、溴原子等。Ar1,Ar2和R1-Rki的取代基包括卤原子、羟基、硝基、氰基、烷基、芳基、环烷基、烷氧 基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基、羧基等。Ar\Ar2,R9和Riq各自可为多个，其中两个相邻的基团可形成饱和或不饱和的环结
11构，除了不饱和六元环(例如苯)，所述环结构还包括饱和或不饱和的五元环或七元环结构寸。此外，在本发明中，优选上述通式(1)表示的不对称蒽衍生物包括在其4位上具有 取代基的萘-1-基和/或具有12-20个环碳原子的取代或未取代的稠合芳族烃环。所述取 代基的实例与Ar1Jr2和R1-Rki表示的基团的取代基相同。本发明的有机EL器件用材料包含上述通式(1')表示的不对称蒽衍生物。通式 (1')表示A1'和A2'各自独立局限于具有10-20个环碳原子的取代或未取代的稠合芳族 烃环，且至少一个A1'和A2'局限于在其4位上具有取代基的萘-1-基或具有12-20个环 碳原子的取代或未取代的稠合芳族烃环。Ai^Ar2和R1-Rki各自如上定义，使得各基团的实 例和优选的基团以及取代基的实例如上定义。此外，如在通式(1)中所述，在通式(1')中心处蒽的9位和10位连接的基团在 χ-y对称轴上是对称的情况除外。由于通式⑴包括通式(Γ )，当简称为“通式⑴”时，通式(Γ )包括在通式 (1)中。通式(1)表示的本发明的不对称蒽的具体实例包括但不局限于以下物质
权利要求
一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括至少一层夹在由阳极和阴极组成的电极对之间的包含至少一层发光层的有机薄膜层，其中发光区包含一种单一组分或其混合物组分形式的有机电致发光器件用发光材料，所述材料包含以下通式(1)表示的不对称蒽衍生物其中A1和A2各自独立表示具有10 20个环碳原子的取代或未取代的稠合芳族烃环基；Ar1和Ar2各自独立表示氢原子、具有6 50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环基；R1 R8各自独立表示氢原子、具有6 50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环基、具有5 50个环原子的取代或未取代的芳族杂环基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷基、具有3 50个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6 50个碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5 50个碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5 50个碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、卤原子、氰基、硝基或羟基；R9 R10各自独立表示氢原子、具有6 50个环碳原子的取代或未取代的芳族烃环基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷基、具有3 50个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6 50个碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5 50个碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5 50个碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1 50个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、卤原子、氰基、硝基或羟基，且R9和R10均不为烯基；Ar1、Ar2、R9和R10各自可为多个，其中两个相邻的基团可形成饱和或不饱和的环结构；但是，在通式(1)中心处蒽的9位和10位连接的基团在x y对称轴上是对称的情况除外。FSA00000277436000011.tif
2.根据权利要求1的有机电致发光器件，其中在通式⑴中，A1和A2各自独立表示以 下基团中的任一种1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、 4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、3-甲 基-2-萘基、4-甲基-1-萘基和4-甲基-1-蒽基。
3.根据权利要求1的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，A1和A2各自独立表示 1-萘基、2-萘基或9-菲基。
4.根据权利要求2的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，Ar1和Ar2各自独立表示以下基团中的任一种氢原子、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、 2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、 4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯-4-基、对-三联苯-3-基、对-三联 苯-2-基、间-三联苯-4-基、间-三联苯-3-基、间-三联苯-2-基、邻-甲苯基、间-甲苯 基、对-甲苯基、对-叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘 基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基和4〃 -叔丁基-对-三联苯-4-基。
5.根据权利要求3的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，Ar1和Ar2各自独立表示 以下基团中的任一种氢原子、1-萘基、2-萘基和9-菲基。
6.根据权利要求1的有机电致发光器件，其中所述不对称蒽衍生物包括在其4位上具 有取代基的萘-1-基和/或具有12-20个环碳原子的取代或未取代的稠合芳族烃环基。
7.根据权利要求1的有机电致发光器件，其中所述发光层包含单一组分或其混合物组 分形式的有机电致发光器件用发光材料。
8.根据权利要求1的有机电致发光器件，其中所述有机薄膜层包含所述有机电致发光 器件用发光材料。
9.根据权利要求1-89中任一项的有机电致发光器件，其中所述发光层还包含芳胺化 合物。
10.根据权利要求1-8中任一项的有机电致发光器件，其中所述发光层还包含苯乙烯 基胺化合物。
全文摘要
本发明涉及有机电致发光器件。本发明公开了一种由特定结构的不对称蒽衍生物组成的有机电致发光(EL)器件用材料。本发明还公开了有机EL器件用材料和有机EL器件，其中阴极和阳极之间夹有包括至少一层发光层的由单层或多层组成的有机薄膜层。至少一层有机薄膜层包含单一组分或混合组分形式的有机EL器件用材料。因此，所述有机EL器件效率高且使用寿命长。本发明还公开了制备这种有机EL器件的有机EL器件用发光材料和有机EL器件用材料。
文档编号H05B33/14GK101980395SQ20101028725
公开日2011年2月23日 申请日期2004年12月13日 优先权日2003年12月19日
发明者洼田峰行, 细川地潮, 舟桥正和 申请人:出光兴产株式会社