专利名称:聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜生产新技术的制作方法
本发明是一种不需中间粘接胶的聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜及其生产技术。
过去的聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜生产，中间都必须采用粘接胶才能复合。由于聚乙烯醇是极性高分子材料(偶极矩μ＝0.7)，聚乙烯是非极性高分子材料(偶极矩μ＝0)。因此，必须要有同时对这两种高分子材料都具有浸润性和粘接力的胶粘剂才能达到使聚乙烯醇与聚乙烯复合的目的。常用的中间粘接胶有聚氨酯类及聚烯烃的接枝共聚物溶液胶粘剂。
有关聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜的生产分干法复合与湿法复合两类。前者国外如日本，国内如上海塑料制品研究所(见1984年“塑料通迅”1-2合期报道-“聚乙烯醇复合膜”);湿法如成都科技大学三十周年校庆成果汇编(1984年9月内部出版)-“聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜的研究”。不论是干法复合还是湿法复合，均必须采用中间胶粘剂。
干法的实际复合工艺为聚乙烯/中间粘接胶/聚乙烯醇/中间粘接胶/聚乙烯;湿法的复合工艺为聚乙烯醇/中间粘接胶/聚乙烯。
目前不论是干法复合还是湿法复合，过去的复合工艺都必须用中间粘接胶才能达到复合目的。
本发明针对国内外复合工艺必须要采用中间粘接胶的这一突出问题。研究成功了将聚乙烯醇进行预交联处理的新技术，使经过预交联处理的聚乙烯醇溶液其极性羟基被封闭。这样改变了聚乙烯醇原有的极性状态，从而能很好的与聚乙烯浸润，并对聚乙烯有良好的粘接能力。因此，采用本发明所配制的聚乙烯醇预交联胶液，在烘干成膜过程中既成为阻气性能良好的阻气保鲜层，又作为与聚乙烯薄膜良好粘接的粘接胶使用。从而省去了专门合成中间粘接胶的工艺与设备，并简化了涂复工艺，所以采用本发明可大大降低聚乙烯醇/聚乙烯复合保鲜薄膜的生产成本。
本发明的关键在于制备聚乙烯醇预交联所需的“交联液”。
交联液的组成有1.交联液作为本发明的交联剂可以采用各种醛类如甲醛、乙醛、丁醛等。用量可以是乙烯醇克分子用量的0.4～1.2份。
2.端基封闭调节剂各种羟甲基衍生物如二羟甲基脲、三羟甲基三聚氰胺、或异氰酸酯与羧酸生成之各种酰胺等。用量为聚乙烯醇用量的0.1～0.5份。(重量)3.热收缩率调节剂可以是各种多元醇类如乙二醇、丙二醇、丙三醇等，其用量为聚乙烯醇用量的5～25%(重量)。
4.催化剂及催化促进剂各种无机酸类如盐酸、硫酸、磷酸等。其用量可以为聚乙烯醇量的2.5～15%。同时还可加入交联促进剂，通常为金属盐，如硝酸铈铵、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵;或采用盐酸羟胺、乙酰胺等，其用量为聚乙醇用量的0.1～5%(重量)。
交联液的制备是在常温下进行的，其制备操作参照实例说明进行。
以本发明所制得的聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜可广泛用于食品、药材、香料、糕点、烟叶、大米、干果等的保鲜、防霉变、生虫、变软、防氧化酸败包装，同样还可用于光学仪器防霉包装。
以本发明制备的聚乙烯醇/聚乙烯复合保鲜薄膜，可以达到如下性能指标1.透氧系数＜3×10-11Cm3、Cm/cm2、seC.CmHg、2.透氮系数＜1.5×10-11cm3、cm/cm2、seC·cmHg，3.透二氧化碳系数＜1.5×10-11cm3、cm/cm2sec·cmHg，4.透湿量0～5cc/m2·24hrs，5.热封强度＞1.5kg/cm2。
实施例(1)1.称取聚乙烯醇20克，经水洗后加入到带搅拌与回流冷凝器的三口瓶中，加水10ml，乙醇30ml，(水洗后含水50克)，用水浴加热溶解，水溶温度T＝90～93℃，搅拌转速300转/分。至全部溶解，约30分钟。
2.交联液配制称取硫酸亚铁铵0.4克于250ml烧杯中，加入甲醛35ml(甲醛含量37%)，盐酸4ml(含量30%)，丙二醇10ml，用玻棒搅匀后待用。
3.待聚乙烯醇的乙醇-水溶液胶溶解好后，倾用已配制的交联液入聚乙烯醇溶液胶中，在T＝90～93℃下反应15分钟即可作为聚乙烯醇预交联胶液供涂覆用。
4.在8cm×40cm的聚乙烯薄膜试条上直接用玻棒刮涂上述已配制好的胶液，经在电热烘箱中于85～90℃温度下热风干燥2～4分钟，即得聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜样品。
实施例2
1.聚乙烯醇的乙醇-水溶液胶配制同例1。
2.交联液配制在100ml量杯中量入乙醇20ml，并称取2克草酸加入此量杯中，搅拌溶解后加入甲苯二异氰酸酯3ml，在室温玻棒搅拌下与草酸反应生成酰胺后加入甲醛35ml(含量37%)，盐酸4ml，盐酸羟胺0.5g得一淡绿色交联液。
3.其余步骤及条件同实例1。
权利要求
1.一种不用粘接胶的聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜的生产技术，其特征在于将聚乙烯醇制成经预交联处理的乙醇-水溶液，然后直接刮涂于聚乙烯薄膜上，经烘干而得聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜。
2.根据权利要求
1，其特征是所用的预交联办法是通过“交联液”实现的。其交联液的组成为(1)交联剂通常可采用各种醛类如甲醛、乙醛、丁醛等。用量为乙烯醇克分子用量的0.4～1.2份。(2)端基封闭调节剂各种羟甲基衍生物如二羟甲基脲、三羟甲基三聚氰胺，或异氰酸酯与羧酸生成之各种酰胺等。用量为聚乙烯醇用量的0.1～0.5份(重量)。(3)热收缩率调节剂可以是各种多元醇类，如乙二醇、丙二醇、丙三醇等，其用量为聚乙烯醇用量5～25%(重量)。(4)催化剂及催化促进剂各种无机酸类如盐酸、硫酸、磷酸等。其用量可以为聚乙烯醇用量的2.5～15%。同时，还可加入交联促进剂，通常为金属盐，如硝酸铈铵、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵;或采用盐酸羟胺，乙酰胺等。其用量为聚乙烯醇用量的0.1～5%(重量)。
3.根据权利要求
1和2。其特征是交联液与聚乙烯醇的乙醇-水溶液的预交联反应温度为60～95℃，反应时间0.1～1.0小时。
专利摘要
本发明是一种不用中间粘接胶的聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜及其生产技术。
文档编号B32B27/30GK86107186SQ86107186
公开日1988年4月27日 申请日期1986年10月12日
发明者杨正民 申请人:云南省化工研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan