专利名称：柔性印刷板、聚酰胺酸和含有该聚酰胺酸的聚酰胺酸清漆的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有一个防锈聚酰亚胺绝缘层的柔性印刷板。本发明也涉及一种通过酰亚胺化处理产生防锈聚酰亚胺的新型聚酰胺酸。
没有在其间置于粘合剂，聚酰亚胺绝缘层直接在金属箔例如铜箔上形成的柔性印刷板是按下述方法制备的首先将芳族二胺(例如对苯二胺)和芳族二酸酐(例如苯四甲酸二酐)在溶剂(例如N-甲基-2-吡咯烷酮)中加成聚合得到的聚酰胺酸清漆涂布到铜箔上，并且干燥得到一个聚酰胺酸层(聚酰胺前体层)，接着对该产品进行加热并且在300℃-350℃酰亚胺化形成一个聚酰亚胺绝缘层。
这样的聚酰胺酸也用作模制品、膜、绝缘清漆、粘合剂等的起始原料。
聚酰胺酸中羰基存在的缺点在于，当铜箔以上述方式用聚酰胺酸清漆涂布时，铜箔表面会被腐蚀褪色，并且产生铜离子导致在柔性印刷板中的电子迁移。
通常将基于咪唑的防锈剂(例如Asahi Denka生产的Adekastub CDA-1)加入到用于制备柔性印刷板的聚酰胺酸清漆中。
通常使用的防锈剂的缺点在于，它们在聚酰胺酸清漆中的溶解差，在酰亚胺化过程中当加热到高温时会在聚酰亚胺表面产生过多的白化，并且减小聚酰亚胺与铜箔之间的粘结强度。此外，在酰亚胺化过程中防锈剂会溅出形成一种树脂状的物质，该树脂状物质沉积在酰亚胺化设备或柔性印刷板产品上并污染它们。
本发明的一个目的是提供一种柔性印刷板，该柔性印刷板的聚酰亚胺绝缘层对铜箔有足够的粘结强度并且即使在不使用例如在聚酰胺酸的酰亚胺化过程中会促进白化和树脂状物质形成的那些防锈剂的情况下，也不会发生与电子迁移有关的问题，本发明正是为了克服现有技术的上述缺点而完善的。
本发明的另一个目的是提供作为这些聚酰亚胺前体的新型聚酰胺酸。
发明者完善了本发明是基于发现了，所述目的可以通过如下的方法达到使用特定的咪唑基-二氨基吖嗪作为聚酰胺酸的二胺组分，在聚酰胺酸主链中引入吖嗪结构，并且在其侧链中引入咪唑环。
具体地说，本发明提供了一种柔性印刷板，其中，将由二胺和二酸酐加成聚合得到的聚酰胺酸的酰亚胺化得到的聚酰亚胺在金属箔上形成绝缘层，其中该柔性印刷板的特征在于二胺包括通式1表示的咪唑基-二氨基吖嗪
(其中A是通式1a，1b，或1c表示的咪唑基；
R1是亚烷基；m是0或1；R2是烷基；n是0，1或2；R3和R4是亚烷基；p和q每一个都是0或1；并且B是吖嗪残基、二嗪残基或三嗪残基)。
本发明也提供了一种通过二胺和二酸酐加成聚合得到的新型聚酰胺酸，其中所述聚酰胺酸的特征在于二胺包括通式10表示的咪唑基-二氨基三嗪
(其中A是通式1a，1b或1c表示的咪唑基
R1是亚烷基；m是0或1；R2是烷基；n是0，1或2；R3和R4是亚烷基；p和q每一个都是0或1；B是吖嗪残基、二嗪残基或三嗪残基；并且D是二酸酐残基)。</claim><claim>3、根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中B是一种三嗪残基。</claim><claim>4、根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中通式1的咪唑基-二氨基吖嗪包括2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三立在通常用于聚酰胺酸的加成聚合和酰亚胺化的条件上。
在本发明的柔性印刷板中，至少通式1表示的咪唑基-二氨基吖嗪可以用作这样的二胺。
在此，当m为0时，没有亚烷基基团R1，并且咪唑环和吖嗪、二嗪或三嗪残基直接键合。当m为1时，亚甲基、亚乙基和亚丙基可以是亚烷基R1的实例。
当n为0时，没有烷基R2，并且有一个氢原子与咪唑环连接。当n为1时甲基和乙基可以是烷基R2的实例。当n为2时，有两个R2基与咪唑环连接，并且甲基和乙基可以单独作为每一类型烷基R2的实例。R2可以间或与咪唑环的氮原子直接连接。
当p为0时，没有亚烷基R3，并且氨基直接与吖嗪、二嗪或三嗪残基连接。当p为1时，亚甲基和亚乙基可以作为亚烷基R3的实例。
当q是0时，没有亚烷基R4，并且氨基直接与吖嗪、二嗪或三嗪残基连接。当q为1时，亚甲基和亚乙基可以作为亚烷基R4的实例。
B是一个吖嗪、二嗪或三嗪残基。在具有这些残基的二胺中，优选具有三嗪残基的二胺，这是因为它们容易合成并且在市场中易于购得。
由二酸酐和通式1的二胺的加成聚合得到的聚酰胺酸的酰亚胺化得到的聚酰亚胺含有通式2表示的亚氨单元。
(其中A是具有与上述相同的通式1a，1b或1c表示的咪唑基
其中R1，R2，R3，R4，m，n，p，q和B与上述相同，并且D是二酸酐残基)。
该聚合物本身是防锈的，这是因为含有这种亚氨单元的聚酰亚胺在其侧链上含有具有防锈性能的咪唑残基。由含有亚氨单元的聚酰亚胺形成的绝缘层将由此得到一柔性印刷板，该柔性印刷板的聚酰亚胺绝缘层对铜箔有足够的粘结强度，并且即使在不使用例如在聚酰胺酸的酰亚胺化过程中促进白化和树脂状物质形成的那些防锈剂的情况下，也不会发生与电子迁移有关的问题。
为了防止柔性印刷板(和由它制成的电路板)过多的卷曲(或由于卷曲在聚酰亚胺一侧形成凸出)，优选用于本发明的聚酰亚胺的线性热膨胀系数与所用金属箔的线性热膨胀系数相同或稍大。聚酰亚胺的线性热膨胀系数可以通过日本专利申请公开文本昭60-157286和其它文献中公开的将二胺和二酸酐结合使用的方法来调整。
根据本发明，在含有通式1的咪唑基-二氨基吖嗪的聚酰亚胺中，含有的聚酰亚胺的伸长率降低，并且这种材料随着咪唑基-二氨基吖嗪使用量的增加而变脆或者耐热性变差，但是结合使用其它二胺赋予聚酰亚胺以膜强度允许将该材料用于柔性印刷板中。
尽管等摩尔比是优选的，但是二胺和二酸酐的添加量可以偏向二胺过量或二酸酐过量。下述化合物(其中p和q都为0)可以引用作为通式1中优选咪唑基-二氨基吖嗪的具体实例。
2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-5-甲基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-(4-乙基-2-甲基-1-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[3-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[4-(2-咪唑基)丁基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-甲基-2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，5-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，4-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，或2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪。
其中，优选下述化合物2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，或2，4-二氨基-6-[1-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪。
在本发明的柔性印刷板中，用作常规聚酰胺酸的二胺组分的化合物除了通式1中的咪唑基-二氨基吖嗪之外可结合使用其他化合物。例如，优选结合使用的化合物可以是选自4，4′-二氨基二苯醚、对苯二胺、4，4′-二氨基-N-苯甲酰苯胺、4，4′-双(对氨基苯氧)二苯砜、和2，2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷的芳族二胺。
当目的是降低聚酰亚胺的热膨胀性时，这些芳族二胺中的对苯二胺是优选结合使用的。另外，当目的是增加聚酰亚胺的热膨胀性时，4，4′-二氨基二苯醚是优选结合使用的。
通式1的咪唑基-二氨基吖嗪与上述芳族二胺的摩尔比优选2/98-10/90，这是由于第一组分过分低不能使得到的聚酰亚胺具有足够的防锈性能并倾向于引发电子迁移，而聚酰亚胺的机械强度或耐热性却随着第一组分用量的增加而降低。
用作常规聚酰胺酸二酐的化合物可以用作组成本发明柔性印刷板中的聚酰亚胺绝缘层的二酸酐(相对于通式2中的二酸酐残基D)。例如，选自下述化合物的芳族二酸酐优选作这种使用苯四甲酸二酐(PMDA)、3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐(BPDA)、3，4，3′，4′-二苯酮四甲酸二酐(BTDA)或3，4，3′，4′-二苯砜四甲酸二酐(DSDA)。
对于上述聚酰亚胺绝缘层的厚度并不进行特别限制，通常为10-50μm。
多种金属箔可以用作本发明的柔性印刷板。优选实例包括铝箔、铜箔和金箔。这些金属箔也可以进行适当的无光处理、电镀或用铝的醇盐、铝的螯合物、硅烷偶联剂或类似物处理。
对金属箔的厚度并不进行特别的限制，通常为5-35μm。
本发明的柔性印刷板可以按照下述方法制造。
首先，将通式1的咪唑基-二氨基吖嗪和芳族二胺(视具体情况结合使用)加热并溶解在溶剂(例如N-甲基-2-吡咯烷酮)中，并在0-90℃，优选5-50℃氮气或其他惰性气体氛围中将二酸酐缓慢加入的同时使加成聚合进行几个小时。这样就得到了溶解在溶剂中的聚酰胺酸。溶解的聚酰胺酸可以在不进行其他处理的情况下用作本说明中的聚酰胺酸清漆。清漆中使用的溶剂类型、其用量、清漆的粘度、其固含量等可以适当地选择。
随后将该聚酰胺酸清漆用comma涂漆机等涂布到金属箔上并干燥，得到作为聚酰亚胺前体层的聚酰胺酸层。为了防止随后酰亚胺化步骤中起泡，干燥优选使聚酰胺酸层中的残留挥发量(未干燥溶剂和酰亚胺化产生的水的量)为50％或更低这样的方式进行。
将得到的聚酰胺酸层在惰性气氛中加热到300-350℃完成酰亚胺化并形成由聚酰亚胺组成的绝缘层。这样就得到了柔性印刷板。
在这样得到的柔性印刷板中，即使不向聚酰胺酸清漆中加入防锈剂，铜箔或其他金属箔(聚酰亚胺形成的表面)的表面也没有腐蚀或褪色。另外，用作线路基体的柔性印刷板没有发生通常由于铜离子引起的电子迁移。也可能防止防锈剂在聚酰亚胺表面产生的发白现象或防止酰亚胺化过程中形成的树脂状物质，并且在铜箔和聚酰亚胺层之间得到足够的粘接强度。
其次，本发明的新型聚酰胺酸将详述如下。
该新型聚酰胺酸是通过二胺和二酸酐之间的加成聚合得到的。本发明中，至少通式10表示的咪唑基-二氨基三嗪可以用作这样的二胺。通式10中，A，R1，R2，R3，R4，m，n，p，q和B与通式1中定义的相同。
优选的通式10的咪唑基-二氨基三嗪的具体实例与优选的通式1的咪唑基-二氨基吖嗪的具体实例相同。
用作常规聚酰胺酸的二胺组分的化合物除了通式10中的咪唑基-二氨基三嗪之外可结合使用其他化合物，其中的咪唑基-二氨基三嗪被用来作为本发明聚酰胺酸中的二胺组分。例如，优选结合使用的化合物可以是选自4，4′-二氨基二苯醚、对苯二胺、4，4′-二氨基-N-苯甲酰苯胺、4，4′-双(对氨基苯氧)二苯砜、和2，2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷的芳族二胺。
当目的是降低聚酰亚胺的热膨胀性和提高耐热性时，这些芳族二胺中的对苯二胺是优选结合使用的。另外，当目的是增加聚酰亚胺的热膨胀性和提高成膜性能时，4，4′-二氨基二苯醚是优选结合使用的。
通式10的咪唑基-二氨基三嗪与上述芳族二胺的摩尔比优选2/98-10/90，这是由于第一组分过分低不能使得到的聚酰亚胺具有足够的防锈性能并倾向于引发电子迁移，而聚酰亚胺的耐热性却随着第一组分用量的增加而降低。
用作常规聚酰胺酸二酐的化合物可以用作本发明聚酰胺酸的二酸酐。例如，选自下述化合物的芳族二酸酐优选作这种使用苯四甲酸二酐(PMDA)、3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐(BPDA)、3，4，3′，4′-二苯酮四甲酸二酐(BTDA)或3，4，3′，4′-二苯砜四甲酸二酐(DSDA)。
本发明的聚酰胺酸是通过下述方法以溶解在一种溶剂中的聚酰胺酸的形式得到的，该方法中，将通式10的咪唑基-二氨基三嗪和芳族二胺(视具体情况结合使用)加热并溶解在溶剂(例如N-甲基-2-吡咯烷酮)中，并在0-90℃，优选5-50℃氮气或其他惰性气体氛围中将二酸酐缓慢加入的同时使加成聚合进行几个小时。溶解的聚酰胺酸可以在不进行其他处理的情况下用作聚酰胺酸清漆。这样的清漆被用作形成柔性印刷板的聚酰亚胺绝缘层的涂料溶液。清漆中使用的溶剂类型、其用量、清漆的粘度、其固含量等可以根据用作的用途等进行适当地选择。
本发明的聚酰胺酸对形成柔性电路板的聚酰亚胺绝缘层是有利的。例如，可以通过下述方法得到两层柔性电路板用含有本发明聚酰胺酸的聚酰胺酸清漆涂布铜箔，将涂层了的铜箔干燥形成聚酰胺酸层，并将该层酰亚胺化形成聚酰亚胺层。在这样得到的柔性电路板中，即使不向聚酰胺酸清漆中加入防锈剂，铜箔(聚酰亚胺形成的表面)表面也没有腐蚀或褪色。另外，用作电路基体的柔性电路板没有发生通常由于铜离子引起的电子迁移。并且，没有有目的地加入防锈剂，从而防止了这些防锈剂在聚酰亚胺表面引起的发白现象或酰亚胺化过程中形成的树脂状物质，并且确保了铜箔和聚酰亚胺层之间有足够的粘接强度。
实施例本发明将详述如下。
工作实施例1-9；对照实施例1和2将11.6g(0.05mol)2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪(2E4MZ，Shikoku Corp.制造)，81.1g(0.75mol)对苯二胺(PDA，Oshin Kasei制造)和40.0g(0.20mol)4，4′-二氨基二苯醚(DPE，Wakayama Seika制造)在氮气下的夹套5L反应釜中溶解在大约3kgN-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，MitsubishiChemical制造)溶剂中，并将该溶液保持在50℃。然后，在缓慢加入294.2g(1.0mol)3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐(BPDA，Mitsubishi Chemical制造)下使反应进行3小时。这样就得到了含有工作实施例1的聚酰胺酸并且固含量大约14％和粘度为15Pa.s(25℃)的聚酰胺酸清漆。将该清漆涂布到铜箔上并在100℃或更低温度(该温度低于酰亚胺化温度)下干燥，得到厚度大约5μm的聚酰胺酸膜层。通过表面反射技术(ATR技术)测试了该膜层的IR吸收谱图。结果，测试的属于聚酰胺酸的宽特征吸收是1710cm-1(COOH)，1660cm-1(CONH)，和2900cm-1-3200cm-1(COOH，NH2)。
根据表1的混合组合物，重复工作实施例1中的相同方法得到工作实施例2-9和对照实施例1和2的聚酰胺酸清漆。
用于表1的化合物如下。
(二酸酐)BPDA3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐PMDA苯四甲酸二酐(二胺)2E4MZ2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪2MZ2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪C11Z2，4-二氨基-6-[2-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪PDA对苯二胺DPE4，4′-二氨基二苯醚表1
二胺 摩尔比实施例 二酸酐(a) (b)(c) (a)(b)(c)工作实施例1 BPDA2E4MZPDADPE5/75/202 BPDA2E4MZPDADPE 7.5/75/17.53 BPDA2E4MZPDADPE 10/75/154 BPDA2E4MZPDADPE2/78/205 BPDA2MZ PDADPE5/75/206 BPDAC11Z PDADPE5/75/207 BPDA2F4MZDPE - 5/95/-8 BPDA2F4MZPDADPE 12.5/75/12.59 PMDA2E4MZPDADPE5/75/20对照实施例1 BPDA - PDADPE-/80/202 PMDA - - DPE-/-/100随后，将用2％盐酸轻微刻蚀的铜箔(Mitsui Kinzoku制造的电解箔SQ-VLP)用工作实施例1-9和对照实施例1和2的聚酰胺酸清漆涂布并干燥，得到厚度为10μm的聚酰胺酸层。将得到的层合材料置于40℃，相对湿度90％大气下，并用肉眼观察铜箔表面的褪色。结果(防锈性能)列在表2中。
随后，用与上述相同的聚酰胺酸清漆和铜箔制造柔性印刷板。用聚酰胺酸清漆涂布该铜箔并干燥形成厚度为25μm的聚酰胺酸层，并将该层在350℃氮气中酰亚胺化15分钟。
将得到的柔性印刷板的铜箔用导体(conductor)间隔0.1mm绘制图案形成平行电路，得到电路板。将该电路板在85℃/90％相对湿度大气下并在两相邻导体图案之间施加50v直流电电压下放置7天。之后测试两相邻导体图案之间的电阻，也测试了电子迁移。107Ω或更高的电阻被认为是可以接受的。
在23℃和260℃下根据JIS C 6471(在宽为1.59mm，90°方向剥离)，也测试了柔性印刷板的聚酰亚胺层的剥离强度(kg/cm)作为粘接强度。
表2实施例防锈性能电子迁移粘合强度(kg/cm)
(褪色)23℃ 260℃工作实施例1无 合格 1.801.552无 合格 1.621.503无 合格 1.670.904无 合格 1.481.055无 合格 2.061.686无 合格 1.341.007无 合格 2.181.558无 合格 1.450.759无 合格 1.751.30对照实施例1快速褪色 不合格(短路) 1.050.632快速褪色 不合格(短路) 1.250.20表2中的结果表明，本发明具有聚酰胺酸清漆形成的聚酰亚胺绝缘层的柔性印刷板表现出优异的防锈性能而无需使用任何特定的防锈剂，其中上述聚酰胺酸清漆含有其中使用了特定咪唑基-二氨基吖嗪作为二胺组分的聚酰胺酸。表2中也可以看出，没有电子迁移并且聚酰亚胺绝缘层和铜箔之间具有优异的粘合强度。
通过对照，没有使用特定咪唑基-二氨基吖嗪作为二胺组分的对照实施例1和2的柔性印刷板没有表现出防锈性能，发生了电子迁移并且聚酰亚胺层和铜箔之间的粘接强度不足。
从上面的描述可以看出，在本发明的柔性印刷板中，由使用了特定咪唑基-二氨基吖嗪(例如，本发明的聚酰胺酸)的聚酰胺酸形成的聚酰亚胺绝缘层相对于铜箔具有足够的粘接强度，并且即使在没有使用例如那些在常规的聚酰胺酸的酰亚胺化过程中促进发白和树脂状物质形成的防锈剂的情况下，也没有发生与电子迁移有关的问题。
1998.12.21申请的日本专利申请10-363345和1999.1.21申请的11-13654中的全部公开说明书、权利要求和摘要被引用在本文中作参考。
权利要求
1.一种柔性印刷板，其中由二胺和二酸酐加成聚合得到的聚酰胺酸的酰亚胺化得到的聚酰亚胺在金属箔上形成绝缘层，所说柔性印刷板的特征在于二胺包括通式1表示的咪唑基-二氨基吖嗪；
(其中A是通式1a，1b，或1c表示的咪唑基；
R1是亚烷基；m是0或1；R2是烷基；n是0，1或2；R3和R4是亚烷基；p和q每一个都是0或1；并且B是吖嗪残基、二嗪残基或三嗪残基)。
2.根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中聚酰亚胺含有通式2表示的亚氨基单元；
(其中A是通式1a，1b或1c表示的咪唑基
R1是亚烷基；m是0或1；R2是烷基；n是0，1或2；R3和R4是亚烷基；p和q每一个都是0或1；B是吖嗪残基、二嗪残基或三嗪残基；并且D是二酸酐残基)。
3.根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中B是一种三嗪残基。
4.根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中通式1的咪唑基-二氨基吖嗪包括2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-5-甲基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-(4-乙基-2-甲基-1-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[3-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[4-(2-咪唑基)丁基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-甲基-2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，5-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，4-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，或2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪。
5.根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中二胺还包括选自4，4′-二氨基二苯醚、对苯二胺、4，4′-二氨基-N-苯甲酰苯胺、4，4′-双(对氨基苯氧)二苯砜、和2，2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷的芳族二胺。
6.根据权利要求5的一种柔性印刷板，其中咪唑基-二氨基吖嗪/芳族二胺的摩尔比为2/98-10/90。
7.根据权利要求1的一种柔性印刷板，其中二酸酐包括选自苯四甲酸二酐、3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐、3，4，3′，4′-二苯酮四甲酸二酐或3，4，3′，4′-二苯砜四甲酸二酐的芳族酸酐。
8.一种二胺和二酸酐加成聚合得到的聚酰胺酸，其中所述聚酰胺酸的特征在于二胺包括通式10表示的咪唑基-二氨基三嗪；
(其中A是通式1a，1b或1c表示的咪唑基
R1是亚烷基；m是0或1；R2是烷基；n是0，1或2；R3和R4是亚烷基；p和q每一个都是0或1)。
9.根据权利要求8的一种聚酰胺酸，其中通式10的咪唑基-二氨基三嗪包括2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-(2-十一烷基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-(2-乙基-5-甲基-4-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-(4-乙基-2-甲基-1-咪唑基)-均三嗪，2，4-二氨基-6-[3-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[4-(2-咪唑基)丁基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[1-甲基-2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，5-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，2，4-二氨基-6-[2-(2，4-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪，或2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪。
10.根据权利要求8的一种聚酰胺酸，其中二胺还包括选自4，4′-二氨基二苯醚、对苯二胺、4，4′-二氨基-N-苯甲酰苯胺、4，4′-双(对氨基苯氧)二苯砜、和2，2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷的芳族二胺。
11.根据权利要求10的一种聚酰胺酸，其中咪唑基-二氨基吖嗪/芳族二胺的摩尔比为2/98-10/90。
12.根据权利要求8中的一种聚酰胺酸，其中二酸酐包括选自苯四甲酸二酐、3，4，3′，4′-二苯基四甲酸二酐、3，4，3′，4′-二苯酮四甲酸二酐或3，4，3′，4′-二苯砜四甲酸二酐的芳族酸酐。
13.一种通过将权利要求8中的聚酰胺酸溶解在一种溶剂中得到的聚酰胺酸清漆。
14.一种通过将权利要求8中的聚酰胺酸酰亚胺化而得到的聚酰亚胺。
全文摘要
一种柔性印刷板,其中由二胺和二酸酐加成聚合得到的聚酰胺酸的酰亚胺化得到的聚酰亚胺在金属箔上形成绝缘层,所说柔性印刷板的特征在于该二胺包括通式1表示的特定的咪唑基－二氨基吖嗪;(其中A是咪唑基;R
文档编号H05K1/03GK1258187SQ9912049
公开日2000年6月28日 申请日期1999年12月21日 优先权日1998年12月21日
发明者高桥敏, 波木秀次 申请人:索尼化学株式会社