涂布膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种在各种表面保护膜用途等中使用的、鱼眼少、机械强度和耐热性优异、具有良好的粘接特性的涂布膜。该涂布膜在聚酯膜的至少一面具有涂布层,该涂布层主要含有玻璃化转变温度为0℃以下的树脂,该涂布层的膜厚为0.01~3μm的范围。
【专利说明】
涂布膜
技术领域
[0001] 本发明设及一种涂布膜,设及作为例如树脂板、金属板等的输送时、保管时、加工 时的防受伤和防止附着污染物用等的表面保护膜等,鱼眼少、机械强度和耐热性优异、具有 良好的粘接特性的涂布膜。
【背景技术】
[0002] 目前,在树脂板、金属板和玻璃板等在输送时、保管时、加工时的防受伤和防止附 着污染物,液晶面板、偏光板等电子相关领域中使用的部件在加工时的防受伤、防止附着粉 尘或污染物,汽车在输送时、保管时的防止附着污染物W及保护汽车涂装W隔离酸雨,柔性 印刷基板在锻敷和蚀刻处理时的保护等的用途中,表面保护膜被广泛地使用。
[0003] 对运些表面保护膜要求:在树脂板、金属板和玻璃板等各种被粘附体的输送时、保 管时和加工时等,对该被粘附体具有适度的粘接力,通过粘附在被粘附体的表面,保护该被 粘附体的表面,在目的结束后容易剥离。为了解决运些课题,提案有为了表面保护而使用聚 締控系的膜(专利文献1、2)。
[0004] 但是,作为表面保护膜基材,使用了聚締控系的膜,因此不能除去通常被称为鱼眼 的、起因于膜基材原料的胶状物或劣化物所带来的缺陷,例如在贴合表面保护膜的状态下 检查被粘附体时,存在会成为探测表面保护膜的缺陷等的障碍的问题。
[0005] 另外,作为表面保护膜的基材,寻求在与被粘附体贴合时等该基材不因各种加工 时的张力而拉伸那样的具有某种程度的机械强度的膜,但聚締控系的膜通常其机械强度 差,因此存在不利于因重视生产率而提高加工速度等所引起的高张力的加工的缺点。
[0006] 进一步而言,即使在为了提高加工速度和各种特性等的加工溫度的高溫化中,聚 締控系的膜的热收缩稳定性也不好,因此尺寸稳定差。由此,寻求一种即使进行高溫加工、 热变形也小,尺寸稳定性优异的膜。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开平5-98219号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2007-270005号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明是鉴于上述事实而完成的发明,其解决课题在于:提供在各种表面保护膜 用途等中使用的、鱼眼少、机械强度和耐热性优异、具有良好的粘接特性的涂布膜。
[0013] 用于解决课题的方法
[0014] 本发明人鉴于上述事实进行了专屯、研究,结果发现:如果使用具有特定构成的涂 布膜,则能够容易地解决上述课题,从而完成了本发明。
[0015] 目P,本发明的要点在于一种涂布膜,其特征在于:在聚醋膜的至少一面具有涂布 层,该涂布层主要含有玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂,该涂布层的膜厚为0.01~3wii的 范围。
[0016] 发明效果
[0017] 如果利用本发明的涂布膜,则作为各种表面保护膜,能够提供鱼眼少、机械强度和 耐热性优异、具有良好的粘接特性的涂布膜,其工业价值高。
【具体实施方式】
[0018] 认为为了作为课题的降低鱼眼、提高机械强度和提高耐热性,需要很大程度改变 基材膜的基础材料,进行了各种研究,结果发现,通过使用与现有使用的聚締控系的材料具 有很大不同的聚醋系的材料,能够达到上述要求。但是,由于很大程度地改变基材膜的材料 系,粘接特性大幅度下降,成为利用通常的聚醋膜不能达到要求的结果。
[0019] 因此,考虑通过形成涂布层,来赋予粘接特性,进行了各种研究,结果发现,如果是 主要含有玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂的涂布层,另外,通过设为其膜厚为0.01~3皿 的范围运样的薄膜范围,能够制成具有良好的粘接特性的膜,从而完成了本发明。W下,对 本发明的详细情况进行说明。
[0020] 构成本发明的涂布膜的聚醋膜可W为单层结构,也可W为多层结构,除2层、3层结 构W外,只要不超出本发明的要点,可W为4层或其W上的多层,没有特别限定。优选制成2 层W上的多层结构,使各个层具有特征,谋求多功能化。
[0021] 本发明中使用的聚醋可W为均聚聚醋,也可W为共聚聚醋。由均聚聚醋构成的情 况下,优选使芳香族二簇酸和脂肪族二醇缩聚而得到的均聚聚醋。作为芳香族二簇酸,可W 列举:对苯二甲酸、2,6-糞二簇酸等,作为脂肪族二醇,可W列举:乙二醇、一缩二乙二醇、1, 4-环己烧二甲醇等。作为代表性的聚醋,可W例示聚对苯二甲酸乙二醇醋等。另一方面,作 为共聚聚醋的二簇酸成分,可W列举:间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-糞二簇 酸、己二酸、癸二酸、径基簇酸(例如对径基苯甲酸等)等的一种或两种W上,作为二醇成分, 可W列举:乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、下二醇、4-环己烧二甲醇、新戊二醇等的一种或 两种W上。
[0022] 从制成能够耐受各种加工条件的膜的观点出发,优选机械强度和耐热性(加热时 的尺寸稳定性)高,因此优选共聚聚醋成分少。具体而言,形成共聚聚醋的单体在聚醋膜中 所占的比例优选为10摩尔%^下,更优选为5摩尔%^下的范围,进一步优选为在均聚聚醋 聚合时作为副产物生成的程度,即含有3摩尔% W下的二酸成分的程度。就作为聚醋更优选 的形态而言,在考虑机械强度和耐热性时,在上述化合物中更优选由利用对苯二甲酸和乙 二醇聚合而成的聚对苯二甲酸乙二醇醋或者聚糞二甲酸乙二醇醋形成的膜,在考虑容易制 造、作为表面保护膜等的用途的操作性时,更优选由聚对苯二甲酸乙二醇醋形成的膜。
[0023] 作为聚醋的聚合催化剂,没有特别限制,可W使用现有公知的化合物,可W列举例 如:錬化合物、铁化合物、错化合物、儘化合物、侣化合物、儀化合物、巧化合物等。其中,从廉 价的观点出发,优选錬化合物,另外,由于催化活性高,能够W少量进行聚合,在膜中残留的 金属量少,所W膜的透明性高,因此优选铁化合物、错化合物。进一步而言,由于错化合物昂 贵,所W更优选使用铁化合物。
[0024] 在为利用铁化合物得到的聚醋的情况下,铁元素含量优选为SOppmW下、更优选为 I~20ppm、进一步优选为2~IOppm的范围。铁化合物的含量过多时,在烙融挤出聚醋的工序 中,促进聚醋的劣化,有时成为黄色感强的膜,另外,在含量过少时,聚合效率差,有时成本 提高或者不能得到具有充分强度的膜。另外,在使用利用铁化合物得到的聚醋时,出于抑制 烙融挤出工序中的劣化的目的,为了降低铁化合物的活性优选使用憐化合物。作为憐化合 物,在考虑聚醋的生产率和热稳定性时,优选正憐酸。就憐元素含量而言,相对于烙融挤出 的聚醋量优选为1~30化pm、更优选为3~20化pm、进一步优选为5~10化pm的范围。憐化合 物的含量过多时,有可能成为胶化和异物的原因,另外,在含量过少时,不能充分降低铁化 合物的活性,有时成为具有黄色感的膜。
[0025] W赋予易滑性和防止在各工序中产生损伤为主要目的,也可W在本发明的膜的聚 醋层中配合颗粒。在配合颗粒的情况下,配合的颗粒的种类只要为能够赋予易滑性的颗粒 就没有特别限定,作为具体例,可W列举例如:二氧化娃、碳酸巧、碳酸儀、碳酸领、硫酸巧、 憐酸巧、憐酸儀、高岭±、氧化侣、氧化错、氧化铁等的无机颗粒;丙締酸树脂、苯乙締树脂、 尿素树脂、酪醒树脂、环氧树脂、苯并脈胺树脂等的有机颗粒等。进一步而言,也可W使用聚 醋制造工序中使催化剂等金属化合物的一部分沉淀、微分散而得到的析出颗粒。在运些之 中,特别是从容易W少量表现效果的观点出发,优选二氧化娃颗粒、碳酸巧颗粒。
[0026] 另外,颗粒的平均粒径优选为IOm W下,更优选为0.01~5. Om的范围。在平均粒 径超过10皿的情况下,有时担屯、颗粒的脱落或膜的透明性降低导致的不良情况。
[0027] 进而,聚醋层中的颗粒含量也存在与颗粒的平均粒径的平衡,因此不能一概而论, 优选低于5重量%,更优选为0.0003~1重量%的范围,进一步优选为0.0005~0.5重量%的 范围。在没有颗粒的情况下、或者颗粒少的情况下,膜的透明性高,成为良好的膜,但有时滑 动性不充分,因此有时需要想办法通过在涂布层中加入颗粒来提高滑动性等。另外,在颗粒 含量多时,雾度变高,透明性欠缺,因此例如在进行各种检查时,有时发生异物等的缺陷检 查的难度提高等不良情况。
[0028] 关于使用的颗粒的形状也没有特别限定,可W使用球状、块状、棒状、扁平状等任 意形状。另外,关于其硬度、比重、颜色等也没有特别限制。
[0029] 运一系列的颗粒可W根据需要并用巧巾W上。
[0030] 作为在聚醋层中添加颗粒的方法,没有特别限定,可W采用现有公知的方法。例如 可W在制造构成各层的聚醋的任意阶段添加,但优选在醋化或者醋交换反应结束后添加。
[0031] 从聚醋膜的透明性的观点出发,不是使膜中遍及整体含有颗粒,而优选将膜制成 多层结构,只在聚醋膜的最外表面层含有颗粒。特别是,更优选将膜制成3层结构,在比中间 层更靠两表层侧含有颗粒运样的结构。
[0032] 在本发明的聚醋膜中,除上述颗粒W外,还可W根据需要添加现有公知的紫外线 吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
[0033] 本发明的聚醋膜的厚度,作为膜,只要是能够制膜的范围就没有特别限定,优选为 2~350皿、更优选为5~200皿的范围。
[0034] 作为本发明的膜的制膜方法,可W采用通常已知的制膜法,没有特别限制。例如可 W列举W下的方法:在制造双轴拉伸聚醋膜时,首先使用挤出机将前面叙述的聚醋原料从 模具烙融挤出,将烙融片材用冷却漉进行冷却固化而得到未拉伸片材。此时,为了使片材的 平面性提高,优选提高片材和旋转冷却滚筒的密合性,优选采用静电施加密合法、液体涂布 密合法。接着,将得到的未拉伸片材沿一个方向利用漉或拉幅机方式的拉伸机进行拉伸。拉 伸溫度通常为70~120°C,优选为80~110°C,拉伸倍率通常为2.5~7倍,优选为3.0~6倍。 接着,沿与第一阶段的拉伸方向正交的方向通常W70~17(TC进行拉伸,拉伸倍率通常为 2.5~7倍,优选为3.0~6倍。接着在180~270°C的溫度下、在拉紧下或30% W内的松弛下进 行热处理,得到双轴取向膜。在上述拉伸中,也可W采用W2阶段W上进行一个方向的拉伸 的方法。此时,优选W两个方向的拉伸倍率最终分别为上述范围的方式进行。
[0035] 另外,在本发明中,关于构成涂布膜的聚醋膜的制造,也可W采用同时双轴拉伸 法。同时双轴拉伸法为将上述的未拉伸片材W溫度控制在通常70~120°C、优选80~110°C 的状态,沿机械方向和宽度方向同时拉伸并取向的方法,作为拉伸倍率,W面积倍率计为4 ~50倍,优选为7~35倍,进一步优选为10~25倍。然后,接着在180~270°C的溫度下、在拉 紧下或30% W内的松弛下进行热处理,得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时双 轴拉伸装置,可W采用螺旋方式、缩放(pantograph)方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸 方式。
[0036] 下面,对构成本发明的涂布膜的涂布层的形成进行说明。本发明的涂布层是叠层 在聚醋膜的至少一面且膜厚为0.01~3WI1的范围的薄膜的层。
[0037] 在薄膜的涂布层的形成中,在线涂敷是有效的。在线涂敷是在制造聚醋膜的工序 中进行涂敷的方法,具体而言,是在从将聚醋烙融挤出到拉伸后热固定并卷起为止的任意 阶段进行涂敷的方法。通常优选对进行烙融、骤冷得到的未拉伸片材、经过拉伸的单轴拉伸 膜的任意种进行涂敷。
[0038] 并不限定于W下方法,但例如在逐次双轴拉伸中,特别是优选对长度方向(纵向) 经过拉伸的单轴拉伸膜涂敷后、在横向进行拉伸的方法。根据运样的方法,能够同时进行制 膜和涂布层形成,因此具有制造成本上的优点,另外,由于在涂敷后进行拉伸,所W也能够 通过拉伸倍率来改变涂布层的厚度,相比于离线涂敷,能够更容易地进行薄膜涂敷。
[0039] 另外,通过在拉伸前在膜上设置涂布层,能够与基材膜一起拉伸涂布层,由此能够 使涂布层牢固地密合于基材膜。进一步而言,在双轴拉伸聚醋膜的制造中,利用夹具等夹住 膜端部进行拉伸,由此能够在纵向和横向上限制膜,在热固定工序中,能够不产生權皱等在 维持平面性的状态下来施加高溫。因此,涂布后实施的热处理能够设为用其他的方法不能 达到的高溫,因此能够提高涂布层的成膜性,能够使涂布层和基材膜更加牢固地密合,进而 能够制成牢固的涂布层。
[0040] 根据利用上述的在线涂敷的工序,膜尺寸不会因涂布层的形成有无而有大的变 化,受伤和附着异物的风险也不会因涂布层的形成有无而有大的变化,因此,与将涂布运样 的工序作为1个另外工序进行的离线涂敷相比,具有大的优点。即,具有能够消除离线涂敷 中担屯、的尺寸变化、受伤、附着异物和制造成本提高的优点。进一步而言,进行各种研究的 结果,发现在线涂敷也具有能够降低在被粘附体上残胶的优点。考虑运是由于能够W离线 涂敷中不能得到的高溫进行热处理,将涂布层和基材膜更加牢固地密合的结果。
[0041] 在本发明中,必要条件是具有主要含有玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂的涂布 层。"主要"是指作为涂布层中的比例为50重量% W上。
[0042] 发现了通过主要使用玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂,能够对聚醋膜赋予适度 的粘接特性。作为玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂,可W使用现有公知的树脂。作为树脂 的具体例,可W列举聚醋树脂、丙締酸树脂、聚氨醋树脂、聚乙締基树脂(聚乙締醇、氯乙締 乙酸乙締醋共聚物等)等,其中,特别是在考虑粘接特性、涂布性时,优选聚醋树脂、丙締酸 树脂、聚氨醋树脂。进一步而言,在考虑更强力的粘接特性、膜的再利用性时,优选聚醋树 月旨、丙締酸树脂,另外在考虑与作为基材的聚醋膜的密合性、对被粘附体的残胶少时,最优 选聚醋树脂,在考虑更为强力的粘接特性、与背面侧的粘连特性时,最优选丙締酸树脂。
[0043] 作为聚醋树脂,作为主要的构成成分,例如可W列举由如下所述的多元簇酸和多 元径基化合物构成的物质。即,作为多元簇酸,可W使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲 酸、献酸、4,4 二苯基二簇酸、2,5-糞二簇酸、1,5-糞二簇酸和2,6-糞二簇酸、2,7-糞二簇 酸、1,4-环己烧二簇酸、2-钟代横基对苯二甲酸、5-钢代横基间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、 癸二酸、十二烧二簇酸、戊二酸、班巧酸、偏苯=酸、均苯=酸、苯均四酸、偏苯=酸酢、苯二 甲酸酢、对径基苯甲酸、偏苯=酸一钟盐和它们的醋形成性衍生物等,作为多元径基化合 物,可W使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇(1,3-propylene glycol)、1,3-丙二醇(1,3- propanediol)、l,4-下二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-环己烧二甲 醇、对苯二甲醇、双酪A-乙二醇加成物、一缩二乙二醇、二缩=乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、 聚下二醇、聚氧亚下基二醇、二径甲基丙酸、甘油、=径甲基丙烷、二径甲基乙横酸钢、二径 甲基丙酸钟等。运些化合物中,分别适当选择巧中W上并通过常规方法的缩聚反应合成聚醋 树脂即可。
[0044] 其中,为了使玻璃化转变溫度降低至(TC W下,优选在构成成分中含有脂肪族多元 簇酸、脂肪族多元径基化合物。通常聚醋树脂由芳香族多元簇酸和也包括脂肪族的多元径 基化合物构成,因此为了使玻璃化转变溫度低于通常的聚醋树脂的玻璃化转变溫度,含有 脂肪族多元簇酸是有效的。从降低玻璃化转变溫度的观点出发,在脂肪族多元簇酸中碳原 子数多较好,优选碳原子数为6W上(己二酸)、更优选碳原子数为8W上、进一步优选为IOW 上的范围,优选的范围的上限为20。
[0045] 另外,从提高粘接特性的观点出发,作为上述脂肪族多元簇酸在聚醋树脂中的酸 成分中的含量,优选为2摩尔%^上,更优选为4摩尔%^上,进一步优选为6摩尔%^上,特 别优选为10摩尔% ^上,优选的范围的上限为50摩尔%。
[0046] 在脂肪族多元径基化合物中,为了降低玻璃化转变溫度,优选碳原子数为4W上 (下二醇),作为其在聚醋树脂中的径基成分中的含量,优选为10摩尔%^上、更优选为30摩 尔% W上的范围。
[0047] 在考虑适于在线涂敷时,优选制成水系,因此优选在聚醋树脂中含有横酸、横酸金 属盐、簇酸、簇酸金属盐。特别是从对水的分散性良好的观点考虑,优选横酸、横酸金属盐, 特别优选横酸金属盐。
[0048] 在使用上述的横酸、横酸金属盐、簇酸、簇酸金属盐时,作为在聚醋树脂中的酸成 分中的含量,优选为0.1~10摩尔%、更优选为0.2~8摩尔%的范围。通过W上述范围使用, 能够形成对水的分散性良好的树脂。
[0049] 另外,在考虑在线涂敷中的涂布外观、与聚醋膜的密合性、减少粘连、进而减少在 作为表面保护膜使用时在被粘附体上的残胶时,作为聚醋树脂中的酸成分,优选含有某种 程度的芳香族多元簇酸。从粘接特性的观点出发,在芳香族多元簇酸中,相比于糞环结构, 优选对苯二甲酸、间苯二甲酸等的苯环结构。进而为了更加提高粘接特性,更优选并用巧中 W上的芳香族多元簇酸。
[0050] 作为用于提高粘连特性的聚醋树脂的玻璃化转变溫度,(TC W下是必须的,优选 为-10°CW下、更优选为-20°CW下的范围,作为优选的范围的下限为-60°C。通过W上述范 围使用,容易制成具有最适合的粘接特性的膜。
[0051] 所谓丙締酸树脂为由包括丙締酸系、甲基丙締酸系的单体的聚合性单体构成的聚 合物(W下,有时将丙締酸和甲基丙締酸合起来简记为(甲基)丙締酸)。运些聚合物可W是 均聚物或者共聚物,进而可W为与丙締酸系、甲基丙締酸系的单体W外的聚合性单体的共 聚物中的任意种。
[0052] 另外,也包含运些聚合物与其它的聚合物(例如聚醋、聚氨醋等)的共聚物。例如为 嵌段共聚物、接枝共聚物。或者也包含在聚醋溶液或聚醋分散液中将聚合性单体聚合而得 到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样,也包含在聚氨醋溶液、聚氨醋分散液中将 聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样,也包含在其它的聚 合物溶液或分散液中将聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物混合物)。
[0053] 作为上述聚合性单体,没有特别限定,特别是作为代表性的化合物,可W列举例 如:丙締酸、甲基丙締酸、下締酸、衣康酸、富马酸、马来酸、巧康酸运样的各种含簇基单体类 W及它们的盐;(甲基)丙締酸2-径基乙醋、(甲基)丙締酸2-径基丙醋、(甲基)丙締酸4-径基 下醋、单下基径基富马酸醋、单下基径基衣康酸醋运样的各种含径基单体类;(甲基)丙締酸 甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸丙醋、(甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己 醋、(甲基)丙締酸月桂醋运样的各种(甲基)丙締酸醋类;(甲基)丙締酷胺、二丙酬丙締酷 胺、N-径甲基丙締酷胺或(甲基)丙締腊等运样的各种含氮化合物;苯乙締、a-甲基苯乙締、 二乙締基苯、乙締基甲苯运样的各种苯乙締衍生物;丙酸乙締醋、乙酸乙締醋运样的各种乙 締基醋类;丫-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、乙締基=甲氧基硅烷等运样的各种含娃 聚合性单体类;含憐乙締基系单体类;氯乙締、偏氯乙締运样的各种面化乙締类;下二締运 样的各种共辆二締类。
[0054] 为了将玻璃化转变溫度降低至(TC W下,需要使用均聚物的玻璃化转变溫度为(TC W下的(甲基)丙締酸系,可W列举例如:丙締酸乙醋(玻璃化转变溫度:-22°C)、丙締酸正丙 醋(玻璃化转变溫度:-37°C)、丙締酸异丙醋(玻璃化转变溫度:-5°C)、丙締酸正下醋(玻璃 化转变溫度:-55°C)、丙締酸正己醋(玻璃化转变溫度:-57°C)、丙締酸2-乙基己醋(玻璃化 转变溫度:-70°C )、丙締酸异壬醋(玻璃化转变溫度:-82°C )、甲基丙締酸月桂醋(玻璃化转 变溫度:-65 °C)、丙締酸2-径基乙醋(玻璃化转变溫度:-15 °C)等。
[0055] 从粘接特性的观点出发,作为构成丙締酸树脂的单体,均聚物的玻璃化转变溫度 为(TC W下的单体的含量,W相对于丙締酸醋树脂整体的比例计,优选为30重量% ^上、更 优选为45重量% ^上、进一步优选为60重量% ^上、特别优选为70重量% ^上的范围。另 夕h优选的范围的上限为99重量%。通过W该范围使用,容易得到良好的粘接特性。
[0056] 另外,作为使粘接特性提高的、均聚物的玻璃化转变溫度为(TC W下的单体的玻璃 化转变溫度,优选为-20°C W下、更优选为-30°C W下、进一步优选为-40°C W下、特别优选 为-50°C W下,优选的范围的下限为-100°C。通过W该范围使用,容易制成具有适度的粘接 特性的膜。
[0057] 作为用于使粘接特性提高的单体,优选为烷基的碳原子数为4~30的范围、更优选 为4~20的范围、进一步优选为4~12的范围的(甲基)丙締酸烷基醋。从能够进行工业上的 批量生产、操作性和供给稳定性的观点出发,含有丙締酸正下醋、丙締酸2-乙基己醋的丙締 酸树脂是最适当的。
[0058] 作为用于使粘接特性提高的进一步优选的丙締酸树脂的形态,丙締酸正下醋和丙 締酸2-乙基己醋在丙締酸树脂中的合计含量优选为30重量% ^上、更优选为40重量% W 上、进一步优选为50重量% W上的范围,优选的范围的上限为99重量%。
[0059] 作为用于使粘接特性提高的丙締酸树脂的玻璃化转变溫度,(TC W下是必须的,优 选为-l〇°CW下、更优选为-20°CW下的范围、进一步优选为-30°CW下的范围,作为优选的 范围的下限,为-screw下。通过W上述范围使用,容易制成具有最适当的粘接特性的膜。
[0060] 所谓聚氨醋树脂为在分子内具有氨醋键的高分子化合物,通常可W通过多元醇和 异氯酸醋的反应来制作。作为多元醇,可W列举:聚碳酸醋多元醇类、聚酸多元醇类、聚醋多 元醇类、聚締控多元醇类、丙締酸多元醇类,运些化合物可W单独使用,也可W使用多种。
[0061] 聚碳酸醋多元醇类可W由多元醇类和碳酸醋化合物通过脱醇反应来得到。作为多 元醇类,可W列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-下二醇、1,3-下二醇、1,4-下二 醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烧二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、 1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二径甲基庚烧等。作为碳酸 醋化合物,可W列举:碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二苯醋、碳酸亚乙醋等,作为由运些反 应得到的聚碳酸醋系多元醇类,可W列举例如聚(1,6-亚己基)碳酸醋、聚(3-甲基-1,5-亚 戊基)碳酸醋等。
[0062] 从提高粘接特性的观点出发,为由链状的烷基链的碳原子数优选为4~30、更优选 为4~20、进一步优选为6~12的范围的二元醇成分构成的聚碳酸醋多元醇,从工业上的批 量生产、操作性和供给稳定性良好的观点考虑,最适合为含有1,6-己二醇或者选自1,4-下 二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的至少巧巾二元醇的共聚聚碳酸醋多元醇。
[0063] 作为聚酸多元醇类,可W列举:聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚乙基丙二醇、聚四亚甲基 酸二醇、聚六亚甲基酸二醇等。
[0064] 从提高粘接特性的观点考虑,为形成聚酸的单体为含有碳原子数优选为2~30、更 优选为3~20、进一步优选为4~12的范围的脂肪族二元醇、特别是直链脂肪族二元醇的聚 酸多元醇。
[0065] 作为聚醋多元醇类,可W列举:由多元簇酸(丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酢与多元醇 (乙二醇、一缩二乙二醇、二缩=乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩=丙二醇、下二醇、1, 3-下二醇、1,4-下二醇、2,3-下二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二 醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2, 2,4-S甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲 基-1,8-辛二醇、2-下基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-下基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双径 基甲基环己烧、二甲醇苯、双径基乙氧基苯、烷基二烧醇胺、内醋二醇等)的反应得到的聚醋 多元醇、具有聚己内醋等内醋化合物的衍生物单元的聚醋多元醇等。
[0066] 在考虑粘接特性时,在上述多元醇类中,更适合使用聚碳酸醋多元醇类和聚酸多 元醇类,特别适合聚碳酸醋多元醇类。
[0067] 作为为了得到聚氨醋树脂而使用的聚异氯酸醋化合物,可W例示:甲苯二异氯酸 醋、苯二甲基二异氯酸醋、亚甲基二苯基二异氯酸醋、亚苯基二异氯酸醋、糞二异氯酸醋、联 甲苯胺二异氯酸醋等芳香族二异氯酸醋;曰,曰,曰',曰'-四甲基苯二甲基二异氯酸醋等具有芳 香环的脂肪族二异氯酸醋;亚甲基二异氯酸醋、亚丙基二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、= 甲基六亚甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋等脂肪族二异氯酸醋;环己烧二异氯酸醋、 甲基环己烧二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧二异氯酸醋、异亚丙基二环己 基二异氯酸醋等脂环族二异氯酸醋等。运些物质可W单独使用,也可W多种并用。
[0068] 在合成聚氨醋树脂时可W使用扩链剂,作为扩链剂,只要具有2个W上与异氯酸醋 基反应的活性基团就没有特别限制,通常可W主要使用具有2个径基或氨基的扩链剂。
[0069] 作为具有2个径基的扩链剂,可W列举例如:乙二醇、丙二醇、下二醇等脂肪族二 醇;苯二甲醇、双径基乙氧基苯等芳香族二醇、径基特戊酸新戊二醇醋等醋二醇运样的二醇 类。另外,作为具有2个氨基的扩链剂,可W列举例如:甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲二胺等 芳香族二胺;乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、S甲 基己二胺、2-下基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族二 胺;1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-S甲基环己烧、二环己基甲二胺、异亚丙基环己基-4,4'-二 胺、1,4-二氨基环己烧、1,3-双氨基甲基环己烧等脂环族二胺等。
[0070] 本发明中的聚氨醋树脂可W将溶剂作为介质,优选将水作为介质。为了使聚氨醋 树脂分散或溶解在水中,有使用乳化剂的强制乳化型、在聚氨醋树脂中导入亲水性基团的 自乳化型或者水溶型等。从液体的储藏稳定性和得到的涂布层的耐水性、透明性优异的方 面考虑,特别优选在聚氨醋树脂的结构中导入离子基团使其离聚物化的自乳化型。
[0071] 另外,作为导入的离子基团,可W列举:簇基、横酸、憐酸、麟酸、季锭盐等各种基 团,但优选簇基。作为在聚氨醋树脂中导入簇基的方法,可W在聚合反应的各阶段中采用各 种方法。例如有:在预聚物合成时,将具有簇基的树脂用作共聚成分的方法;使用具有簇基 的成分作为多元醇、聚异氯酸醋、扩链剂等的一种成分的方法。特别优选使用含簇基的二元 醇、根据该成分的进料量导入所期望的量的簇基的方法。
[0072] 例如,可W相对于用于聚氨醋树脂的聚合的二元醇,使二径甲基丙酸、二径甲基下 酸、双-(2-径基乙基)丙酸、双-(2-径基乙基)下酸等共聚。另外,该簇基优选设定为用氨、 胺、碱金属类、无机碱类等进行中和的盐的形态。特别优选的物质为氨、=甲胺、=乙胺。
[0073] 上述聚氨醋树脂可W将在涂布后的干燥工序中中和剂脱离了的簇基作为其它交 联剂的交联反应点使用。由此,涂布前的液体的状态下的稳定性优异,而且,能够进一步改 善得到的涂布层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性等。
[0074] 作为用于使粘接特性提高的聚氨醋树脂的玻璃化转变溫度,为(TC W下是必须的, 优选为-l〇°CW下、更优选为-20°CW下的范围、进一步优选为-30°CW下的范围,优选的范 围的下限为-80°C。通过W该范围使用,容易制成具有最适当的粘接特性的膜。
[0075] 另外,为了调整涂布层的强度和粘接特性,也可W并用交联剂。
[0076] 所谓的交联剂,可W使用现有公知的交联剂,可W列举例如:环氧化合物、=聚氯 胺化合物、嗯挫嘟化合物、异氯酸醋系化合物、碳二亚胺系化合物、硅烷偶联化合物、酷阱化 合物、氮丙晚化合物等。从涂布层的强度的观点、粘接特性的调整的观点出发,优选环氧化 合物、=聚氯胺化合物、嗯挫嘟化合物、异氯酸醋系化合物、碳二亚胺系化合物、硅烷偶联化 合物,特别优选环氧化合物。
[0077] 在使用环氧化合物W外的交联剂的情况下,涂布层中的含量过多时,有时粘接特 性过于降低。因此,在使用环氧化合物W外的交联剂的情况下,需要注意涂布层中的含量。
[0078] 所谓环氧化合物为分子内具有环氧基的化合物,可W列举例如:表氯醇与乙二醇、 聚乙二醇、甘油、聚甘油、双酪A等的径基、氨基的缩合物,有聚环氧化合物、二环氧化合物、 单环氧化合物、缩水甘油胺化合物等。作为聚环氧化合物,可W列举例如:山梨糖醇聚缩水 甘油酸、聚甘油聚缩水甘油酸、季戊四醇聚缩水甘油酸、二甘油聚缩水甘油酸、=缩水甘油 基=(2-径基乙基)异氯酸醋、甘油聚缩水甘油酸、=径甲基丙烷聚缩水甘油酸,作为二环氧 化合物,可W列举例如:新戊二醇二缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油酸、间苯二酪二缩 水甘油酸、乙二醇二缩水甘油酸、聚乙二醇二缩水甘油酸、丙二醇二缩水甘油酸、聚丙二醇 二缩水甘油酸、聚四亚甲基二醇二缩水甘油酸,作为单环氧化合物,可W列举例如:締丙基 缩水甘油酸、2-乙基己基缩水甘油酸、苯基缩水甘油酸,作为缩水甘油胺化合物,可W列举 N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、l,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烧等。
[0079] 从粘接特性良好的观点考虑,在上述中优选聚酸系的环氧化合物。另外作为环氧 基的量,相比于2官能,优选为3官能W上的多官能的聚环氧化合物。
[0080] 所谓=聚氯胺化合物为化合物中具有=聚氯胺骨架的化合物,例如可W使用烧醇 化=聚氯胺衍生物、使醇与烷基醇化=聚氯胺衍生物反应而部分或完全地进行酸化得到的 化合物、W及它们的混合物。作为用于酸化的醇,适合使用甲醇、乙醇、异丙醇、正下醇、异下 醇等。另外,作为=聚氯胺化合物,可W为单体或二聚物W上的多聚物的任意种,或者可W 使用它们的混合物。在考虑与各种化合物的反应性时,优选在=聚氯胺化合物中含有径基。 进一步而言,也可W使用使尿素等与=聚氯胺的一部分进行共缩合而形成的物质,为了提 高=聚氯胺化合物的反应性,也可W使用催化剂。
[0081] 所谓嗯挫嘟化合物为在分子内具有嗯挫嘟基的化合物,特别优选含有嗯挫嘟基的 聚合物,可W通过加聚性含嗯挫嘟基单体单独或者与其它的单体的聚合来制作。加聚性含 嗯挫嘟基单体可W列举2-乙締基-2-嗯挫嘟、2-乙締基-4-甲基-2-嗯挫嘟、2-乙締基-5-甲 基-2-嗯挫嘟、2-异丙締基-2-嗯挫嘟、2-异丙締基-4-甲基-2-嗯挫嘟、2-异丙締基-5-乙基- 2-嗯挫嘟等,可W使用运些中的1种或2种W上的混合物。其中,2-异丙締基-2-嗯挫嘟在工 业上也容易得到,是适合的。其它的单体只要是能够与加聚性含嗯挫嘟基单体共聚的单体 就没有限制,可W列举例如:(甲基)丙締酸烷基醋(作为烷基,列举甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正下基、异下基、叔下基、2-乙基己基、环己基)等(甲基)丙締酸醋类;丙締酸、甲基丙締 酸、衣康酸、马来酸、富马酸、T締酸、苯乙締横酸及其盐(钢盐、钟盐、锭盐、叔胺盐等)等不 饱和簇酸类;丙締腊、甲基丙締腊等不饱和腊类;(甲基)丙締酷胺、N-烷基(甲基)丙締酷胺、 N,N-二烷基(甲基)丙締酷胺,(作为烷基,列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、 叔下基、2-乙基己基、环己基等)等不饱和酷胺类;乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等乙締基醋类; 甲基乙締基酸、乙基乙締基酸等乙締基酸类;乙締、丙締等Q-締控类;氯乙締、偏氯乙締、氣 乙締等含面素的a,0-不饱和单体类;苯乙締、a-甲基苯乙締等a,护不饱和芳香族单体等,可 W使用它们中的1种或巧巾W上的单体。
[0082] 嗯挫嘟化合物的嗯挫P林基量优选为0.5~1 Ommo 1 /g、更优选为1~9mmo 1 /g、进一步 优选为3~8mmol/g、特别优选为4~6mmol/g的范围。通过W上述范围使用,容易提高涂膜的 耐久性,容易调整粘接特性。
[0083] 所谓异氯酸醋系化合物为异氯酸醋或具有W封端异氯酸醋为代表的异氯酸醋衍 生物结构的化合物。作为异氯酸醋,可W例示例如:甲苯二异氯酸醋、苯二甲基二异氯酸醋、 亚甲基二苯基二异氯酸醋、亚苯基二异氯酸醋、糞二异氯酸醋等芳香族异氯酸醋;a,a,a', a'-四甲基苯二甲基二异氯酸醋等具有芳香环的脂肪族异氯酸醋;亚甲基二异氯酸醋、亚丙 基二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、=甲基六亚甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋等脂 肪族异氯酸醋;环己烧二异氯酸醋、甲基环己烧二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、亚甲基 双(4-环己基异氯酸醋)、异亚丙基二环己基二异氯酸醋等脂环族异氯酸醋等。另外,也可W 列举运些异氯酸醋的缩二脈化物、异氯脈酸醋化物、脈二酬化物、碳二亚胺改性体等的聚合 物、衍生物。运些物质可W单独使用,也可W多种并用。在上述异氯酸醋中,为了避免紫外线 引起的黄变,与芳香族异氯酸醋相比,更优选脂肪族异氯酸醋或脂环族异氯酸醋。
[0084] W封端异氯酸醋的状态使用的情况下,作为其封端剂,可W列举例如:亚硫酸氨盐 类;苯酪、甲酪、乙基苯酪等酪系化合物;丙二醇单甲酸、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等醇系 化合物;丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷丙酬等活性亚甲 基系化合物;下硫醇、十二硫醇等硫醇系化合物;E-己内酷胺、S-戊内酷胺等内酷胺系化合 物;二苯基苯胺、苯胺、环乙亚胺等胺系化合物;乙酷苯胺、乙酸酷胺的酸酷胺化合物;甲醒、 乙醒朽、丙酬目亏、甲基乙基酬目亏、环己酬目亏等朽系化合物,运些物质可W单独使用,也可W并 用2种W上。
[0085] 另外,本发明中的异氯酸醋系化合物可W W单体使用,也可W W与各种聚合物的 混合物或结合物的形式使用。在提高异氯酸醋系化合物的分散性或交联性运样的意义上, 优选使用与聚醋树脂和/或聚氨醋树脂的混合物和/或结合物。
[0086] 所谓碳二亚胺系化合物为具有碳二亚胺结构的化合物,为了提高涂布层的耐湿热 性等而使用。碳二亚胺系化合物为在分子内具有1个W上的碳二亚胺或碳二亚胺衍生物结 构的化合物,为了更良好的密合性等,更优选在分子内具有2个W上的碳二亚胺或碳二亚胺 衍生物结构的聚碳二亚胺系化合物。
[0087] 碳二亚胺系化合物可W通过现有公知的技术合成,一般而言,可W使用二异氯酸 醋化合物的缩合反应。作为二异氯酸醋化合物,没有特别限制,芳香族系、脂肪族系均可W 使用,具体而言,可W列举:甲苯二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、 亚苯基二异氯酸醋、糞二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、=甲基六亚甲基二异氯酸醋、环 己烧二异氯酸醋、甲基环己烧二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基二异氯酸醋、二 环己基甲烧二异氯酸醋等。
[0088] 而且,在不使本发明的效果消失的范围内,为了提高聚碳二亚胺系化合物的水溶 性、水分散性,可W添加表面活性剂、和/或添加聚环氧烧控、二烷基氨基醇的季锭盐、径基 烷基横酸盐等亲水性单体而使用。
[0089] 另外,运些交联剂在干燥过程、制膜过程中,在使其反应而提高涂布层的性能的设 计中使用。可W推测在完成的涂布层中存在运些交联剂的未反应物、反应后的化合物或它 们的混合物。
[0090] 此外,在涂布层的形成中,为了改善粘连和滑动性、调整粘接特性也可W并用颗 粒。
[0091] 在本发明中,在主要含有玻璃化转变溫度为(TC W下的树脂的涂布层(W下有时记 载为第一涂布层)相反侧的聚醋膜面也可W具有涂布层(W下有时记载为第二涂布层)。
[0092] 例如,在第二涂布层中含有脱模剂,为了主要减轻第一涂布层造成的粘连,有时优 选设置第二涂布层。发现通过第一涂布层使粘接特性变得良好,但在制成卷状时,可W观察 到有时发生粘连。作为改善策略,各种研究的结果也发现,在与第一涂布层相反侧的面设置 含有脱模剂的第二涂布层,由此能够减轻粘连。
[0093] 另外,作为其他例子,在第二涂布层中含有抗静电剂,主要赋予抗静电性能,为了 减轻将膜剥离时或者摩擦导致的产生静电(剥离带电或摩擦带电)所引起的尘埃等附着,也 有时优选设置第二涂布层。进行各种研究的结果,也发现,在与第一涂布层相反侧的面设置 含有抗静电剂的涂布层,由此能够减轻附着尘埃等异物,特别是在避免异物的用途和要求 透明性的用途、例如在偏光板等光学部件的制造工序中作为保护膜使用的情况下是有用 的。
[0094] 关于第二涂布层,可W通过在线涂敷来设置,也可W采用离线涂敷。从制造成本、 在线的热处理带来的脱模性能和抗静电性能的稳定化的观点出发,优选使用在线涂敷。
[0095] 首先,制成含有脱模剂的涂布层作为第二涂布层的情况下,作为第二涂布层所含 有的脱模剂,没有特别限定,可W使用现有公知的脱模剂,可W列举例如:含长链烷基化合 物、氣化合物、有机娃化合物、蜡等。在运些之中,从污染性少、粘连减轻优异的方面考虑,优 选长链烷基化合物、氣化合物,特别是在要重视粘连减轻的情况下,优选有机娃化合物。另 夕h为了提高表面的去污性,蜡是有效的。运些脱模剂可W单独使用,也可W使用多种。
[0096] 所谓含长链烷基化合物为具有碳原子数通常为6W上、优选为8W上、进一步优选 为12W上的直链或支链的烷基的化合物。作为烷基,可W列举例如:己基、辛基、癸基、月桂 基、十八烷基、二十二烷基等。所谓具有烷基的化合物,可W列举例如:各种含长链烷基的高 分子化合物、含长链烷基的胺化合物、含长链烷基的酸化合物、含长链烷基的季锭盐等。在 考虑耐热性、污染性时,优选为高分子化合物。另外,从能够有效得到脱模性的观点出发,更 优选在侧链具有长链烷基的高分子化合物。
[0097] 所谓在侧链具有长链烷基的高分子化合物可W通过使具有反应性基团的高分子 和具有能够与该反应性基团反应的烷基的化合物反应而得到。作为上述反应性基团,可W 列举例如:径基、氨基、簇基、酸酢等。
[0098] 作为具有运些反应性基团的化合物,可W列举例如:聚乙締醇、聚乙締亚胺、聚乙 締胺、含反应性基团的聚醋树脂、含反应性基团的聚(甲基)丙締酸醋等。在运些之中,在考 虑脱模性、操作容易性时,优选为聚乙締醇。
[0099] 所谓具有能够与上述的反应性基团反应的烷基的化合物,可W列举例如:异氯酸 己醋、异氯酸辛醋、异氯酸癸醋、异氯酸月桂醋、异氯酸十八烧醋、异氯酸二十二烧醋等含长 链烷基的异氯酸醋、己基氯、辛基氯、癸基氯、月桂基氯、十八烷基氯、二十二烷基氯等含长 链烷基的酷氯、含长链烷基的胺、含长链烷基的醇等。在运些之中,在考虑脱模性、操作容易 性时,优选含长链烷基的异氯酸醋,特别优选异氯酸十八烧醋。
[0100] 另外,在侧链具有长链烷基的高分子化合物也可W通过长链烷基(甲基)丙締酸醋 的聚合物或长链烷基(甲基)丙締酸醋与其他含乙締基单体的共聚而得到。所谓长链烷基 (甲基)丙締酸醋,可W列举例如:(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸辛醋、(甲基)丙締酸癸 醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸十八烧醋、(甲基)丙締酸二十二烧醋等。
[0101] 作为氣化合物,是在化合物中含有氣原子的化合物。从利用在线涂敷的涂布外观 方面考虑,适合使用有机系氣化合物,可W列举例如含全氣烷基的化合物、含有氣原子的締 控化合物的聚合物、氣代苯等芳香族氣化合物等。从脱模性的观点考虑,优选为具有全氣烧 基的化合物。进一步而言,氣化合物也可W使用含有后述的长链烷基化合物的化合物。
[0102] 所谓具有全氣烷基的化合物,可W列举例如(甲基)丙締酸全氣烷基醋、(甲基)丙 締酸全氣烷基甲醋、(甲基)丙締酸2-全氣烷基乙醋、(甲基)丙締酸3-全氣烷基丙醋、(甲基) 丙締酸3-全氣烷基-1-甲基丙醋、(甲基)丙締酸3-全氣烷基-2-丙締醋等含全氣烷基的(甲 基)丙締酸醋及其聚合物、全氣烷基甲基乙締基酸、2-全氣烷基乙基乙締基酸、3-全氣丙基 乙締基酸、3-全氣烷基-1-甲基丙基乙締基酸、3-全氣烷基-2-丙締基乙締基酸等含全氣烧 基的乙締基酸及其聚合物等。在考虑耐热性、污染性时,优选为聚合物。聚合物可W只是单 一化合物,也可W是多个化合物的聚合物。另外,从脱模性的观点出发,优选全氣烷基的碳 原子数为3~11。还可W是与后述的含有长链烷基化合物的化合物的聚合物。另外,从与基 材的密合性的观点出发,也优选为与氯乙締的聚合物。
[0103] 所谓有机娃化合物是指在分子内具有有机娃结构的化合物,可W列举例如:二甲 基娃酬、二乙基娃酬等烷基有机娃、另外还有具有苯基的苯基娃酬、甲基苯基娃酬等。有机 娃也可W使用具有各种官能团的有机娃,可W列举例如酸基、径基、氨基、环氧基、簇酸基、 氣等面素基团、全氣烷基、各种烷基和各种芳香族基团等控基等。作为其他官能团,通常也 可W是具有乙締基的有机娃、或氨原子直接与娃原子结合的氨化有机娃,可W并用两者,也 可W作为加成型(乙締基与氨化硅烷的加成反应而形成的类型)的有机娃使用。
[0104] 另外,作为有机娃化合物,也可W使用丙締酸接枝有机娃、有机娃接枝丙締酸、氨 基改性有机娃、全氣烷基改性有机娃等改性有机娃。在考虑耐热性、污染性时,优选使用固 化型有机娃树脂,作为固化型的种类,可W使用缩合型、加成型、活性能量线固化型等任意 的固化反应类型。其中,从特别是制成卷状时的背面转印少的观点出发,优选缩合型有机娃 化合物。
[0105] 作为使用有机娃化合物时的优选方式,从背面转印少、对水系溶剂的分散性良好、 对在线涂敷的适用性高的观点出发,优选含有聚酸基的有机娃化合物。聚酸基可W存在于 有机娃的侧链和/或末端,也可W存在于主链。从对水系溶剂的分散性的观点出发,优选存 在于侧链和/或末端。
[0106] 聚酸基可W使用现有公知的结构。从水系溶剂的分散性的观点出发,相比于芳香 族聚酸基,优选脂肪族聚酸基,在脂肪族聚酸基之中,优选烷基聚酸基。另外,从位阻引起的 合成上的问题考虑,相比于支链烷基聚酸基,优选直链烷基聚酸基,其中,优选含有碳原子 数为8 W下的直链烷基的聚酸基。进一步而言,在展开的溶剂为水的情况下,考虑对水的分 散性时,优选聚乙二醇基或聚丙二醇基,特别适合的是聚乙二醇基。
[0107] 关于聚酸基的酸键的个数,从提高对水系溶剂的分散性和涂布层的耐久性的观点 出发,通常为1~30个的范围,优选为2~20个的范围,更优选为3~15个的范围。酸键少时, 分散性差,相反过多时,耐久性或脱模性能变差。
[0108] 在有机娃的侧链或末端具有聚酸基时,对聚酸基的末端没有特别限定,可W使用 径基、氨基、琉基、烷基和苯基等控基、簇酸基、横酸基、醒基、缩醒基等各种官能团。其中,在 考虑用于提高对水的分散性和涂布层的强度的交联性时,优选径基、氨基、簇酸基、横酸基, 特别适合径基。
[0109] 关于含有聚酸基的有机娃的聚酸基的含量,使有机娃的硅氧烷键为1时,W摩尔比 的比例计,优选为0.001~0.30的范围,更优选0.01~0.20 %的范围,进一步优选为0.03~ 0.15%的范围,特别优选为0.05~0.12%的范围。通过在该范围内使用,能够保持对水的分 散性和涂布层的耐久性W及良好脱模性。
[0110] 关于含有聚酸基的有机娃的分子量,在考虑对水系溶剂的分散性时,优选分子量 不过大,另外,在考虑涂布层的耐久性和脱模性能时,优选大的分子量。在寻求使该两者的 特性平衡时,作为数均分子量,优选为1000~100000的范围,更优选为3000~30000的范围, 进一步优选为5000~10000的范围。
[0111] 另外,在考虑涂布层的经时变化、脱模性能、另外还有各种工序的污染性时,优选 有机娃的低分子成分(数均分子量为500W下)尽可能少,作为其含量,W有机娃化合物整体 的比例计,优选为15重量% ^下、更优选为10重量% ^下、进一步优选为5重量% W下的范 围。另外,在使用缩合型有机娃时,键合于娃的乙締基(乙締基硅烷)、氨基(氨化硅烷)W未 反应状态残留于涂布层时,成为各种性能的经时变化的原因,因此作为有机娃中的官能团 量的含量优选为0.1摩尔%^下,进而更优选不含有。
[0112] 含有聚酸基的有机娃难W单独进行涂布,因此优选分散到水中而使用。为了分散, 可W使用现有公知的各种分散剂,可W列举例如阴离子性分散剂、非离子性分散剂、阳离子 性分散剂、两性分散剂。运些之中,在考虑含有聚酸基的有机娃的分散性W及与可用于形成 涂布层的含有聚酸基的有机娃W外的聚合物的相溶性时,优选阴离子性分散剂和/或非离 子性分散剂。另外在运些分散剂中也可W使用氣化合物。
[0113] 作为阴离子性分散剂,可W列举:十二烷基苯横酸钢、烷基横酸钢、烷基糞横酸钢、 二烷基横基班巧酸钢、聚氧乙締烷基酸硫酸钢、聚氧乙締烷基締丙基酸硫酸钢、聚氧亚烷基 締基酸硫酸锭盐等横酸盐、硫酸醋盐系、月桂酸钢、油酸钟等簇酸盐系、烷基憐酸盐、聚氧乙 締烷基酸憐酸盐、聚氧乙締烷基苯基酸憐酸盐等憐酸盐系。运些之中,从分散性良好的观点 出发,优选横酸盐系。
[0114] 作为非离子性分散剂,可W列举例如:使环氧乙烧或环氧丙烷等环氧烧控与高级 醇或烷基酪等具有径基的化合物加成而得到的酸型、使甘油或糖类等多元醇与脂肪酸进行 醋结合而得到的醋型、使环氧烧控与脂肪酸或多元醇脂肪酸醋加成而得到的醋-酸型、使疏 水基团和亲水基团通过酷胺键而得到的酷胺型等。其中,在考虑对水的溶解性、稳定性时, 优选酸型,在也考虑操作性时,更优选加成环氧乙烧的类型。
[0115] 关于分散剂的量,既依赖于所使用的含有聚酸基的有机娃的分子量和结构,也依 赖于所使用的分散剂的种类,因此不能一概而论,作为大致标准,分散剂的量在使含有聚酸 基的有机娃为1时,W重量比计,优选为0.Ol~0.5、更优选为0.05~0.4、进一步优选为0.1 ~0.3的范围。
[0116] 蜡是选自天然蜡、合成蜡、配合有运些的蜡中的蜡。天然蜡是指植物系蜡、动物系 蜡、矿物系蜡、石油蜡。作为植物系蜡,可W列举小烛树蜡、己西栋桐蜡、米慷蜡、木蜡、霍霍 己油等。作为动物系蜡,可W列举蜜蜡、羊毛脂、嫁蜡等。作为矿物系蜡,可W列举褐煤蜡、地 蜡(ozokerite)、纯白地蜡(Ceresin)等。作为石油蜡,可W列举石蜡、微晶蜡、凡±林等。作 为合成蜡,可W列举合成控、改性蜡、氨化蜡、脂肪酸、酷胺、胺、酷亚胺、醋、酬等。作为合成 控,可W列举例如:费托蜡(别名:沙索蜡(Sasolwax))、聚乙締蜡,除此之外,也包括作为低 分子量的高分子(具体而言,粘均分子量500~20000的高分子)的W下聚合物,即,可W列举 聚丙締、乙締-丙締酸共聚物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段或接枝结合 物等。作为改性蜡,可W列举褐煤蜡衍生物、石蜡衍生物、微晶蜡衍生物等。运里的衍生物是 指通过精制、氧化、醋化、皂化的任一种处理或运些组合得到的化合物。作为氨化蜡,可W列 举固化藍麻油和固化藍麻油衍生物。
[0117] 其中,从特性稳定的观点出发,优选合成蜡,其中,更优选聚乙締蜡,进一步优选氧 化聚乙締蜡。作为合成蜡的分子量,从粘连等的特性的稳定性、操作性的观点出发,优选为 500~30000、更优选为1000~15000、进一步优选为2000~8000的范围。
[0118] 接着,在作为第二涂布层制成含有抗静电剂的涂布层的方式的情况下,作为第二 涂布层含有的抗静电剂,没有特别限制,可W使用现有公知的抗静电剂,但从耐热性、耐湿 热性良好的方面考虑,优选为高分子型的抗静电剂。作为高分子型的抗静电剂,可W列举例 如:具有锭基的化合物、聚酸化合物、具有横酸基的化合物、甜菜碱化合物、导电聚合物等。
[0119] 所谓具有锭基的化合物是指在分子内具有锭基的化合物,可W列举脂肪族胺、月旨 环族胺和芳香族胺的锭化合物等。具有锭基的化合物优选为高分子型的具有锭基的化合 物,该锭基优选为组合于高分子的主链和/或侧链中的结构,而不作为平衡离子。可W列举 例如:由将含有加聚性的锭基或胺等锭基的前体的单体聚合而得到的聚合物制成具有锭基 的高分子化合物,适合使用。作为聚合物,可W将含有加聚性的锭基或胺等锭基前体的单体 均聚,也可W是含有运些的单体与其他单体的共聚物。
[0120] 具有锭基的化合物中,从抗静电性和耐湿热稳定性优异的方面考虑,更优选为具 有下述式(1)的结构的高分子。可W是均聚物或共聚物,另外也可W将其它多个成分共聚。
[0121]
[0122] 例如,上述式中,取代基Ri为氨原子或碳原子数1~20的烷基、苯基等控基,R2为- 〇-、-NH-或-S-,R3为碳原子数1~20的亚烷基或能够形成式1的结构的其他结构,R4、R 5、R6分 别独立地为氨原子、碳原子数1~20的烷基、苯基等控基、或径基烷基等附带了官能团的控 基,为各种平衡离子。
[0123] 在上述中,特别从抗静电性、耐湿热稳定性优异的观点考虑,在式(1)中,取代基Ri 优选为氨原子或碳原子数1~6的烷基,R3优选为碳原子数1~6的烷基,R4、R5、R 6优选分别独 立地为氨原子或碳原子数1~6的烷基,进一步优选为R4、R5、R6中的任一个为氨原子,其他取 代基为碳原子数1~4的烷基。
[0124] 另外,作为具有锭基的化合物,从抗静电性、耐热稳定性优异的方面考虑,也优选 具有化咯烧鐵环的化合物。
[0125] 与具有化咯烧鐵环的化合物的氮原子结合的2个取代基分别独立地为烷基、苯基 等,运些烷基、苯基可W取代有W下所示的基团。能够取代的基团例如为径基、酷胺基、醋 基、烷氧基、苯氧基、糞氧基、硫代烷氧基、硫代苯氧基、环烷基、=烷基锭烷基、氯基、面素。 另外,与氮原子结合的2个取代基可W进行化学结合,可W列举例如:-(CH2)m-(m=2~5的整 数)、-CH(邸3) CH (邸3) -、-CH=CH-CH = CH-、-CH=CH-CH=N-、-CH = CH-N = C-、-OfeOC此-、- (C 出)2〇(C 出)2-等。
[0126] 在本发明中,具有化咯烧鐵环的聚合物可W通过使用自由基聚合催化剂将二締丙 基胺衍生物进行环化聚合而得到。聚合可W在作为溶剂的水或甲醇、乙醇、异丙醇、甲酯胺、 二甲基甲酯胺、二嗯烧、乙腊等极性溶剂中,通过过氧化氨、过氧化苯甲酯、过氧化叔下基等 聚合引发剂,利用公知的方法实施,但不限定于运些。在本发明中,可W将二締丙基衍生物 和具有聚合性的存在碳-碳不饱和键的化合物作为共聚成分。
[0127] 作为成为上述具有锭基的化合物的锭基的反离子(平衡离子)的阴离子,可W列举 例如:面离子、横酸根离子、憐酸根离子、硝酸根离子、烷基横酸根离子、簇酸根离子等离子。
[0128] 另外,具有锭基的化合物的数均分子量为1000~500000,优选为2000~350000,进 一步优选为5000~200000。分子量低于1000时,有时涂膜的强度变弱、或者耐热稳定性差。
[0129] 另外,在分子量超过500000时,有时涂布液的粘度变高,操作性和涂布性劣化。
[0130] 作为聚酸化合物,可W列举例如:在侧链具有聚环氧乙烧、聚酸醋酷胺、聚乙二醇 的丙締酸树脂等。
[0131] 作为具有横酸基的化合物是指在分子内含有横酸或横酸盐的化合物,例如适合使 用聚苯乙締横酸等、大量存在横酸或横酸盐的化合物。
[0132] 作为导电聚合物,可W列举例如聚嚷吩系、聚苯胺系、聚化咯系、聚乙烘系等,其 中,例如适合使用将聚(3,4-亚乙基二氧嚷吩)与聚苯乙締横酸并用运样的聚嚷吩系。从电 阻值低的方面考虑,导电聚合物与上述其他抗静电剂相比更适合。但是,另一方面,在担屯、 着色和成本的用途中,需要想办法减少使用量等。
[0133] 另外,在第二涂布层的形成中,为了提高涂布外观和进一步降低表面电阻,例如也 可W并用聚环氧烧控、甘油、聚甘油、对于甘油或聚甘油的环氧烧控加成物等的多元醇化合 物或聚酸化合物。
[0134] 作为聚环氧烧控或其衍生物优选的物质为具有环氧乙烧或环氧丙烷结构的化合 物。环氧烧控结构中的烷基过长时,疏水性变强,存在涂布液中的均匀分散性差、抗静电性 差的倾向。特别优选的物质是聚环氧乙烧。另外,进一步优选重均分子量为200~2000的物 质。
[0135] 所谓聚甘油是指聚合2个W上的甘油的化合物,聚合度优选为2~20的范围。在使 用甘油的情况下,有时透明性少许变差。
[0136] 另外,所谓对于甘油或聚甘油的环氧烧控加成物是指具有在甘油或聚甘油的径基 上加成环氧烧控或其衍生物而得到的结构的物质。
[0137] 其中,针对甘油或聚甘油结构的每个径基,所加成的环氧烧控或其衍生物的结构 可W不同。另外,只要在分子中的至少1个径基上加成即可,没有必要在全部径基上加成环 氧烧控或其衍生物。
[0138] 另外,作为在甘油或聚甘油上加成的环氧烧控或其衍生物优选的物质,为具有环 氧乙烧或环氧丙烷结构的化合物。环氧烧控结构中的烷基链过长时,疏水性变强,存在涂布 液中的均匀分散性差、抗静电性和透明性差的倾向。特别优选的是环氧乙締。另外,其加成 数优选作为最终的化合物的数均分子量成为250~2000的范围,进一步优选成为300~1000 的范围。
[0139] 进一步而言,作为第二涂布层,可W是并用脱模剂和抗静电剂而形成的层,如在含 有脱模剂的第二涂布层中为了防止附着尘埃等含有抗静电剂,或者在含有抗静电剂的第二 涂布层中,为了表面的去污性、与第一涂布层的粘连减轻、耐擦伤性提高等而含有脱模剂。
[0140] 在第二涂布层的形成中,为了提高涂布外观和透明性、控制滑动性,也可W并用聚 醋树脂、丙締酸树脂、聚氨醋树脂等各种聚合物、能够在第一涂布层的形成中使用的交联 剂。特别是从使涂布层牢固、减轻粘连的观点出发,优选并用=聚氯胺化合物、嗯挫嘟化合 物、异氯酸醋系化合物、环氧化合物,其中特别优选=聚氯胺化合物。
[0141] 在不损害本发明的要点的范围内,在第二涂布层中为了改良粘连和滑动性也可W 含有颗粒。
[0142] 进一步而言,在不损害本发明的要点的范围内,在第一涂布层和第二涂布层的形 成中根据需要可W并用消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、有机系润滑剂、抗静电剂、紫外线吸 收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
[0143] 作为构成本发明的涂布膜的第一涂布层中的比例,主要使用玻璃化转变溫度为0 °C W下的树脂是必须的,作为其量为50重量% ^上、优选为65重量% ^上、更优选为75重量 W上、进一步优选为85重量% ^上的范围,作为优选的范围的上限为99重量%。在偏离上述 范围时,不能得到充分的粘接特性。
[0144] 作为构成本发明的涂布膜的第一涂布层中的比例,环氧化合物的比例为50重量% W下、优选为40重量% ^下、更优选为30重量% ^下的范围。通过W上述范围使用,容易得 到良好的涂膜强度和粘接特性。
[0145] 作为构成本发明的涂布膜的第一涂布层中的比例,除环氧化合物W外的交联剂的 比例为30重量% ^下、优选为20重量% ^下、更优选为10重量% ^下的范围。通过W上述范 围使用,容易得到良好的涂膜强度和经调整的粘接特性,但根据涂布层中使用的材料和组 成,有粘接特性过于降低的担屯、,所W也有时优选不使用除环氧化合物W外的交联剂。
[0146] 在本发明的涂布膜中,作为第二涂布层,在将为了减轻粘连等而含有脱模剂的情 况作为主要目的时,作为第二涂布层中的比例,脱模剂的比例根据脱模剂的种类其适当的 量也不同,因此不能一概而论,但优选为3重量% ^上的范围,更优选为15重量% ^上、进一 步优选为25~99重量%的范围。在低于3重量%时,有时不能充分地减轻粘连。
[0147] 作为脱模剂,在使用长链化合物、氣化合物时,第二涂布层中的比例优选为5重 量% ^上、更优选为15~99重量%、进一步优选为25~95重量%、特别优选为40~90重量% 的范围。通过W上述范围使用时,减轻粘连有效。另外,交联剂的比例优选为95重量% W下、 更优选为1~80重量%、进一步优选为5~70重量%、特别优选为10~50重量%的范围,作为 交联剂,优选=聚氯胺和异氯酸醋系化合物(其中特别优选利用活性亚甲基系化合物封端 的封端异氯酸醋),从减轻粘连的观点出发,特别优选=聚氯胺化合物。
[0148] 作为脱模剂,在使用缩合型的有机娃化合物时,在第二涂布层中的比例优选为3重 量% ^上、更优选为5~97重量%、进一步优选为8~95重量%、特别优选为10~90重量%的 范围。通过W上述范围使用时,减轻粘连是有效的。另外,交联剂的比例优选为97重量% W 下、更优选为3~95重量%、进一步优选为5~92重量%、特别优选为10~90重量%的范围。 另外,作为交联剂,从减轻粘连的观点出发,优选=聚氯胺化合物。
[0149] 作为脱模剂,在使用加成型的有机娃化合物时,在第二涂布层中的比例优选为5重 量% ^上、更优选为25重量% ^上、进一步优选为50重量% ^上、特别优选为70重量% ^上 的范围。作为优选的范围的上限为99重量%,更优选的上限为90重量%。通过W上述范围使 用,减轻粘连是有效的,另外涂布层的外观也良好。
[0150] 作为脱模剂,在使用蜡时,在第二涂布层中的比例优选为10重量% ^上、更优选为 20~90重量%、进一步优选为25~70重量%的范围。通过W上述范围使用时,容易减轻粘 连。另外,交联剂的比例优选为90重量% ^下、更优选为10~70重量%、进一步优选为20~ 50重量%的范围。另外,作为交联剂,从减轻粘连的观点出发,优选=聚氯胺化合物。
[0151] 在本发明的涂布膜中,作为第二涂布层,在W为了减轻剥离带电和摩擦带电所导 致的附着尘埃等而赋予抗静电性能为主要目的时,作为在第二涂布层中的比例,抗静电剂 的比例根据抗静电剂的种类其适当的量不同,不能一概而论,但通常为0.5重量% W上的范 围,进一步优选为3~90重量%、更优选为5~70重量%、进一步优选为8~60重量%的范围。 在低于0.5重量%时,有时抗静电效果不充分,防止附着尘埃等的效果不充分。
[0152] 作为抗静电剂,在使用导电聚合物W外的抗静电剂时,在第二涂布层中的比例通 常为5重量% ^上、优选为10~90重量%、更优选为20~70重量%的范围、进一步优选为25 ~60重量%的范围。在低于5重量%时,有时抗静电效果不充分、防止附着尘埃等的效果不 充分。
[0153] 作为抗静电剂,在使用导电聚合物时,在第二涂布层中的比例通常为0.5重量% W 上、优选为3~70重量%、更优选为5~50重量%、进一步优选为8~30重量%的范围。在低于 0.5重量%时,有时抗静电效果不充分、防止附着尘埃等的效果不充分。
[0154] 作为赋予抗静电性能时的第二涂布层中的比例,脱模剂的比例根据脱模剂的种类 和作为目的的性能其适当的量不同,因此不能一概而论,优选为1~80重量%、更优选为3~ 70重量%、进一步优选为5~60重量%的范围。通过W上述范围使用,能够表现表面的去污 性、减轻与第一涂布层的粘连、提高耐擦伤性的效果。
[0155] 作为赋予抗静电性能时的第二涂布层中的比例,交联剂的比例优选为80重量% W 下、更优选为5~60重量%、进一步优选为10~50重量%的范围。
[0156] 涂布层中的成分分析例如可W通过T0F-SIMS、ESCA、巧光X射线、IR等的分析来进 行。
[0157] 在涂布层的形成中,优选W如下要领制造涂布膜:将上述一系列化合物制成溶液 或溶剂的分散体,在聚醋膜上涂布W固态成分浓度为0.1~80重量%左右作为大致标准调 整得到的涂布液。特别是在通过在线涂敷设置涂布层时,更优选为水溶液或水分散体。W改 良对水的分散性、改良成膜性等为目的,也可W在涂布液中含有少量的有机溶剂。另外,有 机溶剂可W仅为1种,也可W适当使用巧巾W上。
[0158] 关于本发明的涂布膜,设置在聚醋膜上的第一涂布层的膜厚为0.01~3WI1的范围, 优选为0.03~化m、更优选为0.05~化m、进一步优选为0.08~1.化m、特别优选为0.15~ 0.90皿的范围。通过W膜厚在上述范围使用,容易保持适度的粘接特性、粘连性。另外,第二 涂布层的膜厚优选为0.001~Iwn、更优选为0.01~0.5WH、进一步优选为0.02~0.2WI1的范 围。通过W上述范围使用第二涂布层的膜厚,容易提高粘连特性、提高抗静电性能、形成良 好的涂布外观。
[0159] 在本发明的膜中,作为形成涂布层的方法,例如可W使用凹版涂布、逆向漉涂、模 涂、气刀涂布、刮板涂布(blade coat)、棒涂(rod coat)、条涂(bar coat)、帘涂、刮刀涂 (knife coat)、传送漉涂(transfer roll coat)、挤压涂布、浸涂、接触式涂布(kiss coat)、喷涂、压延涂布、挤出涂布等现有公知的涂敷方式。
[0160] 在本发明中,关于在聚醋膜上形成涂布层时的干燥和固化条件,没有特别限定,例 如,关于涂布液中使用的水等溶剂的干燥,优选为70~150°C、更优选为80~130°C、进一步 优选为90~120°C的范围。作为干燥时间,作为基准为3~200秒、优选为5~120秒的范围。另 夕h为了使涂布层的脱模性能和强度提高,在膜制造工序中,经过优选为180~270°C、更优 选为200~250°C、进一步优选为210~240°C的范围的热处理工序。作为该热处理工序的时 间,作为基准为3~200秒、优选为5~120秒的范围。
[0161] 另外,根据需要,可W并用热处理和紫外线照射等活性能量线照射。也可W对构成 本发明的涂布膜的聚醋膜预先实施电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。
[0162] 本发明的聚醋膜的雾度没有特别限制,但例如在用于偏光板用途等检查严格的用 途时,为了更高精度的检查,检查光的透过性很重要,因此有时优选雾度低。在用于那样的 用途时,作为优选的雾度,为5.0% W下、更优选为3.0% W下、进一步优选为2.0% W下、特 别优选为0.2~1.5%的范围。
[0163] 作为本发明的第一涂布层的粘接力,相对于没有涂布层的聚醋膜,优选为3mN/cm W上、更优选为lOmN/cmW上、进一步优选为30mN/cmW上的范围,作为优选的范围的上限, 为2000mN/cm,作为更优选的范围的上限,为500mN/cm。通过成为上述范围,能够具有更适度 的粘接特性,另外能够得到良好的膜操作性。
[0164] 作为本发明的第二涂布层的表面电阻值,在赋予抗静电性能时,优选为IX IQi2Q W下、更优选为IXlQiiQ W下、进一步优选为5X10WQ W下的范围。在上述范围内时,成为 尘埃附着等少的膜。
[0165] 另外,使本发明的第一涂布层相反侧的膜表面粗糖有时也是用于改善与第一涂布 层侧的粘连特性的方法之一。在具有第二涂布层时,也依赖于第二涂布层的种类,因此不能 一概而论,但从粘连特性的观点出发,与第一涂布层相反侧的表面的算数平均粗糖度(Sa) 优选为5nmW上、更优选为IOnmW上、进一步优选为30nmW上的范围,上限没有特别限制,作 为优选的范围的上限,从透明性的观点出发,为300nm。另外,在第二涂布层的脱模力良好 时,第二涂布层的影响占主导地位,因此Sa的影响小,即使Sa小也没有问题,在脱模力弱时, 有时Sa的影响变大。
[0166] 实施例
[0167] 下面,利用实施例进一步详细地说明本发明,但本发明只要不超过其要点就不限 定于W下的实施例。另外,本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
[0168] (1)聚醋的特性粘度的测定方法:
[0169] 精确称量除去在聚醋中非相溶的其它聚合物成分和颜料的聚醋Ig,加入苯酪/四 氯乙烧=50/50 (重量比)的混合溶剂1 OOml使其溶解,在30°C进行测定。
[0170] (2)平均粒径(d50:皿)的测定方法:
[0171] 将使用株式会社岛津制作所制的离屯、沉降式粒度分布测定装置SA-CP3型测定的 等价球形分布中的累计(重量基准)50 %的值作为平均粒径。
[0172] (3)算数平均粗糖度(Sa)的测定方法:
[0173]使用株式会社菱化系统(Ryoka Systems Inc.)制、非接触表面-层截面形状计测 系统VedScan(注册商标)R550GML,利用CCD相机:SONY HR-501/3'、物镜:20倍、镜筒:1X Body、可变焦距镜头:No Relay、波长滤波器:530white、测定模式:Wave,测定后述的实施 例、比较例的第二涂布层侧的膜表面,使用4次多项式修正的输出。
[0174] (4)涂布层的膜厚测定方法:
[01对将涂布层的表面用Ru化染色,包埋于环氧树脂中。然后,将利用超薄切片法制作的 切片用Ru化染色,使用TEM(株式会社日立高新技术制H-7650、加速电压100V)测定涂布层截 面。另外,膜厚在不含颗粒的部分的位置进行测定。
[0176] (5)玻璃化转变溫度:
[0177] 使用PerkinElmer Japan Co. ,Ltd.制的差示扫描量热测定装置(05〇8500,在- 100~200°C,W每分钟10°C的升溫条件进行测定。
[0178] (6)数均分子量测定方法:
[0179] 使用GPC(T0S0H CORPORATION制HLC-8120GPC)进行测定。数均分子量W聚苯乙締 换算进行计算。
[0180] (7)有机娃的官能团的确认:
[0181] 针对含有聚酸基的有机娃,使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600),归属 IH-NMR的各峰,确认二甲基硅氧烷和聚酸基的量、乙締基硅烷和氨化硅烷的有无。
[0182] (8)雾度的测定方法:
[0183] 使用株式会社村上色彩技术研究所制雾度计丽-150,根据JIS K7136进行测定。
[0184] (9)粘接力评价方法:
[0185] 在后述的比较例1得到的没有涂布层的聚醋膜表面,利用5cm宽的化g橡胶漉1次往 复压接5cm宽的涂布膜的第一涂布层面,测定在室溫下放置1小时后的剥离力。剥离力使用 株式会社岛津制作所制巧Zgraph",在拉伸速度300mm/分钟的条件下,进行180°剥离。
[0186] (10)涂布层的粘接特性评价方法(粘接1):
[0187] 将1张 A4尺寸的涂布膜的第一涂布层侧彼此重叠,用手指按压评价粘接特性。将只 用手指轻轻按压而膜粘上、能够W卷曲的状态保持的情况设为5分,将用手指使劲按压而膜 粘上、能够W卷曲的状态保持的情况设为4分,将用手指使劲按压而膜粘上、能够保持卷曲 的状态、但3秒W内剥离的情况设为3分,将用手指使劲按压、在膜上可W稍微看出粘接特 性、但完全不能保持卷曲的状态的情况设为2分,将即使用手指使劲按压也完全看不出粘接 特性的情况设为1分。实际使用上优选为3分W上。
[0188] (11)涂布层的粘接特性评价方法(粘接2):
[0189] 将1张 A4尺寸的涂布膜的第一涂布层侧与后述的比较例1的没有涂布层的A4尺寸 的聚醋膜重叠,用手指按压,评价粘接特性。将只用手指轻轻按压而膜粘上、即使只拿起具 有第一涂布层的膜也能够保持粘上的状态的情况设为5分,将用手指使劲按压而膜粘上、即 使只拿起具有涂布层的膜也能够保持粘上的状态的情况设为4分,将用手指使劲按压而膜 粘上、即使只拿起具有涂布层的膜也能够保持粘上的状态、但3秒W内剥离的情况设为3分, 将用手指使劲按压而在膜上可W稍微看出粘接特性、但不能保持粘上的状态的情况设为2 分,将即使用手使劲按压也完全看不出粘接特性的情况设为1分。实际使用上优选2分W上。
[0190] (12)第一涂布层的再操作性评价方法:
[0191] 在上述评价方法(10)和(11)中,剥离膜后,在相同的位置再次进行同样的操作时, 将评价结果相同的情况设为A,将粘接特性变差的情况设为B。
[0192] (13)第一涂布层的残胶评价方法:
[0193] 在上述评价方法(11)中,将粘上的膜剥离后进行观察,将没有残胶(涂布层的转印 痕迹)的情况设为A,将存在残胶的情况设为B。
[0194] (14)粘连特性的测定方法: WM]准备2张要测定的聚醋膜,将第一涂布层侧和第二涂布层侧重叠,在40°C、80%畑、 lOkg/cm2、20小时的条件下,对12cm X IOcm的面积进行加压。之后,基于ASTM D1893所规定 的方法将膜彼此剥离,测定其剥离负荷。
[0196] 剥离负荷越轻,越不易粘连,是良好的,优选为lOOg/cmW下、更优选为50g/cmW 下、进一步优选为30g/cmW下、特别优选为20g/cmW下、最优选为lOg/cmW下的范围。另外, 在本评价中,超过300g/cm、或者在评价中膜破裂、或者通过加压发生明显的粘连,运些情况 是不实用的,将运些情况评价为。
[0197] (15)第二涂布层侧的表面电阻的测定方法:
[0198] 基于下述(15-1)的方法,测定第二涂布层的表面电阻。在(15-1)的方法中,低于1 X IO8Q的表面电阻率不能充分测定,因此对于在(15-1)中不能测定的样品,使用(15-2)的 方法。
[0199] (15-1)使用日本惠普化6巧16?斗曰。1?1'(1)公司制高电阻测定器:册43398和测定电 极:HP16008B,在23°C、50%畑的测定气氛下,将聚醋膜充分调湿后,测定在施加电压IOOV时 1分钟后的第二涂布层的表面电阻。
[0200] (15-2)s菱化学株式会社制低电阻计:
[0201] 使用Loresta GP MCP-T600,在23°C、50%畑的测定气氛下,将样品调湿30分钟后, 测定第二涂布层的表面电阻。
[0202] (16)第二涂布层侧的尘埃附着性评价方法:
[0203] 在23°C、50%畑的测定气氛下,将聚醋膜充分调湿后,利用棉布往复擦拭10次第二 涂布层。将其轻轻地接近粉碎得细细的烟草灰上,利用W下的基准评价灰的附着状况。
[0204] A:即使使膜接触灰,也不附着。
[0205] B:在使膜接触灰时,少量附着。
[0206] C:只将膜接近灰,就有大量附着。
[0207] (17)第二涂布层侧的耐湿热稳定性(雾度变化量)的评价方法:
[020引使用株式会社村上色彩技术研究所制雾度计歷-150,利用JIS K7136,测定在50°C 85%RH条件下对膜进行50小时处理后的雾度。将从处理后的雾度值减去处理前的雾度值而 得到的值作为雾度变化量,将其状况利用W下的基准进行评价。
[0209] A:雾度变化量为0.5%W下。
[0210] B:雾度变化量超过0.5%且2.0%W下。
[0211] C:雾度变化量超过2.0%。
[0212] (18)第二涂布层侧的耐擦伤性的评价方法:
[0213] 用指甲摩擦第二涂布层表面,将没有指甲印的情况评价为A,将产生指甲印的情况 评价为B。
[0214] 在实施例和比较例中使用的聚醋如下准备。
[0215] <聚醋(A)的制造方法〉
[0216] 将对苯二甲酸二甲醋100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚醋为30ppm的酸 式憐酸乙醋、相对于生成聚醋为I(K)PPm的作为催化剂的四水合乙酸儀,在氮气氛下,W260 °C进行醋化反应。接着,添加相对于生成聚醋为50ppm的铁酸四下醋,用2小时30分钟升溫至 280°C,并且减压至绝对压力0.3k化,进而进行烙融缩聚80分钟,得到特性粘度为0.63且一 缩二乙二醇量为2摩尔%的聚醋(A)。
[0217] <聚醋(B)的制造方法>
[0218] 将对苯二甲酸二甲醋100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚醋为9(K)ppm的作 为催化剂的四水合乙酸儀,在氮气氛下,W225°C进行醋化反应。接着,添加相对于生成聚醋 为3500ppm的正憐酸、相对于生成聚醋为70ppm的二氧化错,用2小时30分钟升溫至280°C,并 且减压至绝对压力0.4k化,进一步进行烙融缩聚85分钟,得到特性粘度为0.64且一缩二乙 二醇量为2摩尔%的聚醋(B)。
[0219] <聚醋(C)的制造方法>
[0220] 在聚醋(A)的制造方法中,在烙融聚合前,添加平均粒径2皿的二氧化娃颗粒0.3重 量份,除此之外,使用与聚醋(A)的制造方法同样的方法得到聚醋(C)。
[0221] <聚醋(D)的制造方法〉
[0222] 在聚醋(A)的制造方法中,在烙融聚合前,添加平均粒径2.7WI1的二氧化娃颗粒0.3 重量份,除此之外,使用与聚醋(A)的制造方法同样的方法得到聚醋(D)。
[0223] <聚醋化)的制造方法〉
[0224] 在聚醋(A)的制造方法中,在烙融聚合前,添加平均粒径3.2WI1的二氧化娃颗粒0.6 重量份,除此之外,使用与聚醋(A)的制造方法同样的方法得到聚醋化)。
[0225] 构成涂布层的化合物如下所述。
[0226] (化合物例)
[0227] ?聚醋树脂:(IA)
[0228] 由下述组成构成的聚醋树脂(玻璃化转变溫度:-2(TC)的水分散体
[0229] 单体组成:(酸成分)十二烧二簇酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钢代横基间苯二 甲酸//(二醇成分)乙二醇/1,4-下二醇= 20/38/38/4//40/60(mol%)
[0230] ?聚醋树脂:(IB)
[0231] 由下述组成构成的聚醋树脂(玻璃化转变溫度:-3(TC)的水分散体
[0232] 单体组成:(酸成分)十二烧二簇酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钢代横基间苯二 甲酸//(二醇成分)乙二醇/1,4-下二醇=30/33/33/4//40/60 (mo 1 % )
[0233] ?聚醋树脂:(IC)
[0234] 由下述组成构成的聚醋树脂(玻璃化转变溫度:30°C)的水分散体
[0235] 单体组成:(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钢代横基间苯二甲酸//(二醇成 分)乙二醇/I,4-下二醇/一缩二乙二醇=40/56/4//45/25/30(moI % )
[0236] ?聚醋树脂:(ID)
[0237] 由下述组成构成的聚醋树脂的水分散体
[0238] 单体组成:(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钢代横基间苯二甲酸//(二醇成 分)乙二醇/1,4-下二醇 / 一缩二乙二醇= 56/40/4//70/20/10(mol%)
[0239] ?丙締酸树脂(IIA):
[0240] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:-25°C)的水分散体
[0241] 丙締酸正下醋/甲基丙締酸甲醋/甲基丙締酸2-径基乙醋/丙締酸= 72/23/3/2(重 量%)
[0242] ?丙締酸树脂(IIB):
[0243] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:-40°C)的水分散体
[0244] 丙締酸正下醋/丙締酸2-乙基己醋/丙締酸乙醋/甲基丙締酸2-径基乙醋/丙締酸 = 30/30/36/2/2(重量%)
[0245] ?丙締酸树脂(IIC):
[0246] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:-50°C)的水分散体
[0247] 丙締酸2-乙基己醋/甲基丙締酸月桂醋/甲基丙締酸2-径基乙醋/丙締酸/甲基丙 締酸= 50/25/15/5/5(重量% )
[024引 ?丙締酸树脂(IID):
[0249] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:-55°C)的水分散体
[0250] 丙締酸2-乙基己醋/乙酸乙締醋/丙締酸= 78/20/2(重量% )
[0251] ?丙締酸树脂(IIE):
[0252] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:-15°C)的水分散体
[0253] 丙締酸正下醋/丙締酸乙醋/甲基丙締酸甲醋/丙締酸= 45/23/30/2(重量%)
[0254] ?丙締酸树脂(IIF):
[0255] 由下述组成构成的丙締酸树脂(玻璃化转变溫度:10°C)的水分散体
[0256] 丙締酸乙醋/甲基丙締酸正下醋/丙締酸= 25/73/2(重量% )
[0257] ?聚氨醋树脂(III):
[0258] 利用由1,6-己二醇和碳酸二乙醋构成的数均分子量为2000的聚碳酸醋多元醇80 份、数均分子量为400的聚乙二醇4份、亚甲基双(4-环己基异氯酸醋)12份、二径甲基下酸4 份得到聚氨醋树脂,用=乙胺中和该聚氨醋树脂而得到水分散体(玻璃化转变溫度:-30 °〇〇
[0259] ?环氧化合物:(IVA)作为多官能聚环氧化合物的聚甘油聚缩水甘油酸
[0260] ? S聚氯胺化合物:(IVB)六甲氧基径甲基;聚氯胺
[0%1 ] ?嗯挫嘟化合物(IVC):
[0262] 具有嗯挫嘟基和聚环氧烧控链的丙締酸聚合物Epocros(嗯挫嘟基量=4.5mmol/ g、株式会社日本触媒制)
[0263] ?异氯酸醋系化合物:(IVD)
[0264] 将六亚甲基二异氯酸醋1000份在60°C进行揽拌,加入作为催化剂的辛酸四甲基锭 0.1份。4小时后,添加憐酸0.2份使反应停止,得到异氯脈酸醋型聚异氯酸醋组合物。加入得 到的异氯脈酸醋型聚异氯酸醋组合物100重量份、数均分子量400的甲氧基聚乙二醇42.3 份、丙二醇单甲基酸乙酸醋29.5份,在80°C保持7小时。之后,将反应液溫度保持在60°C,添 加异下酷乙酸甲醋35.8份、丙二酸二乙醋32.2份、甲醇钢的28 %甲醇溶液0.88份,保持4小 时。添加正下醇58.9份,在反应液溫度80°C保持2小时,然后,添加酸式憐酸2-乙基己醋0.86 份,得到通过活性亚甲基的封端聚异氯酸醋。
[02化]?颗粒:(VA)平均粒径0.15皿的二氧化娃颗粒
[0266] .颗粒:(VB)平均粒径0.07WI1的二氧化娃颗粒
[0267] ?脱模剂(含长链烷基化合物):(VIA)
[0268] 在4 口烧瓶中加入二甲苯200份、异氯酸十八烷基醋600份,在揽拌下加热。从二甲 苯开始回流的时刻,每隔10分钟用约2小时逐次少量加入平均聚合度500、皂化度88摩尔% 的聚乙締醇100份。加完聚乙締醇后,再进行2小时回流,结束反应。将反应混合物冷却到约 80°C后,加入到甲醇中,反应生成物W白色沉淀的形式析出,因此将该沉淀进行过滤分离, 加入二甲苯140份,进行加热,完全溶解后,再加入甲醇,使之沉淀,重复几次运样的操作后, 利用甲醇清洗沉淀,干燥粉碎得到脱模剂。
[0269] .脱模剂(氣化合物):(VIB)
[0270] 由下述组成构成的氣化合物的水分散体
[0271] 丙締酸十八烧醋/甲基丙締酸全氣己基乙醋/氯乙締= 66/17/17(重量% )
[0272] ?含聚酸基缩合型有机娃:(VIC)
[0273] 在二甲基娃酬的侧链,W摩尔比计,相对于二甲基硅氧烷100含有乙二醇链为8的 聚乙二醇(末端为径基)1的、数均分子量为7000的含聚酸基有机娃(将有机娃的硅氧烷键设 为1时,W摩尔比的比例计,聚酸基的酸键为0.07)。数均分子量为500W下的低分子成分为 3%,不存在与娃结合的乙締基(乙締基硅烷)、氨基(氨化硅烷)。另外,本化合物W重量比 计,将含聚酸基有机娃作为1时,WO.25的比例配合十二烷基苯横酸钢,进行水分散,得到含 聚酸基缩合型有机娃。
[0274] ?加成型有机娃:(VID)
[0275] 混合下述组成的化合物而得到的加成型有机娃的水分散体
[0276] 含有具有0.6摩尔%的乙締基的甲基乙締基聚硅氧烷80重量%、具有30摩尔%的 氨化娃烷基(氨基)的甲基氨化聚硅氧烷5重量%、3-环氧丙氧基丙基=甲氧基硅烷5重 量%、聚乙二醇下酸10重量%和销催化剂的水分散体。
[0277] ?蜡:(VIE)
[0278] 在具有揽拌机、溫度计、溫度控制器的内容积1.化的乳化设备中加入烙点105°C、 酸值16mgK0H/g、密度0.93g/mL、平均分子量5000的氧化聚乙締蜡300g、离子交换水650g和 十聚甘油单油酸醋表面活性剂50g、48%氨氧化钟水溶液lOg,利用氮置换后,密封,W150°C 高速揽拌1小时后,冷却至ljl30°C,在400气压下通过高压均化器,冷却到40°C,得到蜡乳液。
[0279] .抗静电剂(具有锭基的化合物):(VIIA)
[0280] 由下述式2的结构单元构成的平衡离子为甲烧横酸离子的数均分子量50000的高 分子化合物。
[0281]
[0%2] ?化静电刑^具巧巧虽护J化甘物J: UIIB)
[0283] 在主链具有化咯烧鐵环的W下述组成聚合得到的聚合物
[0284] 二締丙基二甲基氯化锭/二甲基丙締酷胺/N-径甲基丙締酷胺= 90/5/5(mol%)。 数均分子量30000。
[0285] ?抗静电剂(导电聚合物):(VIIC)
[0巧6]由聚亚乙基二氧嚷吩和聚苯乙締横酸构成的Agfa-Gevaert公司制的化gacon ICP1010。
[0287] .聚酸化合物:(IX)
[0288] 对于二甘油结构的聚环氧乙烧加成物、数均分子量350。
[0289] 实施例1:
[0290] 将分别W91 %、3%、6%的比例混合有聚醋(A)、(B)、(C)的混合原料作为最外层 (表层)的原料,将分别W97%、3%的比例混合有聚醋(A)、(B)的混合原料作为中间层的原 料,分别供给始挤出机,分别W285°C烙融之后,在设定为40°C的冷却漉上W2种3层读层/ 中间层/表层= 2:21:2的排出量)的层构成进行共挤出,使其冷却固化,得到未拉伸片。
[0291] 接着,利用漉的圆周速度差在膜溫度85°C沿纵向拉伸3.2倍之后,在该纵向拉伸膜 的一面涂布下述表1所示的涂布液Al,使得涂布层的膜厚(干燥后)为0.20WI1,导入拉幅机 中,W95°C干燥10秒后,沿横向W120°C拉伸4.3倍,W230°C热处理10秒之后,沿横向进行 2 %松弛,得到厚度50WI1的聚醋膜。
[0292] 评价得到的聚醋膜,结果,粘接特性良好。将该膜的特性示于下述表2。
[0巧3] 实施例2~18:
[0294]在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例1 同样地制造,得到聚醋膜。如表2所示,得到的聚醋膜的粘接特性良好。
[02巧]比较例1:
[0296]在实施例1中,不设置涂布层,除此W外,与实施例1同样地制造,得到聚醋膜。对得 到的聚醋膜进行评价,如下述表2所示,是不具有粘接特性的膜。
[0巧7] 比较例2~4:
[0298]在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例1 同样地制造,得到聚醋膜。如表2所示,得到的聚醋膜是不具有粘接特性的膜。
[0巧9] 表1
[0300]
[0301]
[0302]
[0303] 实施例19:
[0304]将分别W80%、3%、17%的比例混合有聚醋(A)、(B)、(D)的混合原料作为最外层 (表层)的原料,将分别W97%、3%的比例混合有聚醋(A)、(B)的混合原料作为中间层的原 料,分别供给始挤出机,分别W285°C烙融之后,在设定为40°C的冷却漉上W2种3层读层/ 中间层/表层= 3:44:3的排出量)的层构成进行共挤出,使其冷却固化,得到未拉伸片。接 着,利用漉的圆周速度差在膜溫度85°C沿纵向拉伸3.2倍之后,在该纵向拉伸膜的一面涂布 下述表1所示的涂布液Al,使得涂布层的膜厚(干燥后)为0.40WI1(第一涂布层),在相反侧的 面涂布下述表3所示的涂布液BI,使得涂布层的膜厚(干燥后)为0.03WH(第二涂布层),导入 拉幅机中,W95°C干燥10秒后,沿横向W120°C拉伸4.3倍,W230°C热处理10秒之后,沿横向 进行2%松弛,得到厚度50皿、第二涂布层侧的表面的Sa为12nm的聚醋膜。
[0305] 评价得到的聚醋膜,结果,粘接特性和粘连特性良好。将该膜的特性示于下述表4。
[0306] 实施例20~56:
[0307] 在实施例19中,将涂布剂组成变更为表1和3所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例19同样地制造,得到聚醋膜。如下述表4和表5所示,得到的聚醋膜的粘接特性和粘连特性 良好。
[030引实施例57~66:
[0309] 在实施例19中,将表层的聚醋组成设为分别W72%、3%、25%的比例混合有聚醋 (A)、(B)、化)的混合原料,将层构成设为巧中3层(表层/中间层/表层=3:19:3的排出量)的 层构成进行共挤出,将涂布剂组成变更为表1和3所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例19 同样地制造,得到聚醋膜。得到的聚醋膜的第二涂布层侧的表面的Sa为30nm,另外粘接特性 和粘连特性良好。将该膜的特性示于下述表6。
[0310] 实施例67~76:
[0311] 在实施例19中,将表层的聚醋组成设为分别W91 %、3%、6%的比例混合有聚醋 (A)、(B)、(D)的混合原料,将层构成设为巧中3层(表层/中间层/表层= 2:21:2的排出量)的 层构成进行共挤出,将涂布剂组成变更为表1和3所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例19 同样地制造,得到聚醋膜。得到的聚醋膜的第二涂布层侧的表面的Sa为化m,另外粘接特性 和粘连特性良好。将该膜的特性示于下述表6。
[0312] 实施例77~79:
[0313] 在实施例19中,将涂布剂组成变更为表1和3所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例19同样地制造,得到聚醋膜。如表6所示,得到的聚醋膜的粘接特性良好,但为粘连特性差 的膜。
[0314]比较例5:
[0315] 在实施例19中,不设置涂布层,除此W外,与实施例1同样地制造,得到聚醋膜。对 得到的聚醋膜进行评价,如下述表7所示,是不具有粘接特性的膜。
[0316] 比较例巧口 7:
[0317] 在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1和3所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例19同样地制造,得到聚醋膜。如表7所示,得到的聚醋膜是粘接特性差的膜。
[031引 表3
[0327]
[032引实施例80:
[0329] 将分别W80 %、3 %、17%的比例混合有聚醋(A)、(B)、(D)的混合原料作为最外层 (表层)的原料,将分别W97%、3%的比例混合有聚醋(A)、(B)的混合原料作为中间层的原 料,分别供给始挤出机,分别W285°C烙融之后,在设定为40°C的冷却漉上W2种3层读层/ 中间层/表层= 3:44:3的排出量)的层构成进行共挤出,使其冷却固化,得到未拉伸片。接 着,利用漉的圆周速度差在膜溫度85°C沿纵向拉伸3.2倍之后,在该纵向拉伸膜的一面涂布 上述表1所示的涂布液Al,使得涂布层的膜厚(干燥后)为0.40WI1(第一涂布层),在相反侧的 面涂布下述表8所示的涂布液B12,使得涂布层的膜厚(干燥后)为0.06WH(第二涂布层),导 入拉幅机中,W95°C干燥10秒后,沿横向Wl2(rC拉伸4.3倍,W230°C热处理10秒之后,沿横 向进行2%松弛,得到厚度50皿、第二涂布层侧的表面的Sa为12nm的聚醋膜。
[0330] 评价得到的聚醋膜,结果,粘接特性和尘埃附着性良好。将该膜的特性示于下述表 巧口 10。
[0331] 实施例81~125:
[0332] 在实施例80中,将涂布剂组成变更为表1和8所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例80同样地制造,得到聚醋膜。如下述表9~12所示,得到的聚醋膜的粘接特性和尘埃附着 性良好。
[0333] 实施例126 ~138:
[0334] 在实施例80中,将表层的聚醋组成设为分别W72%、3%、25%的比例混合有聚醋 (A)、(B)、化)的混合原料,将层构成设为巧中3层(表层/中间层/表层=3:19:3的排出量)的 层构成进行共挤出,将涂布剂组成变更为表1和2所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例80 同样地制造,得到聚醋膜。得到的聚醋膜的第二涂布层侧的表面的Sa为30nm,另外粘接特性 和尘埃附着性良好。将该膜的特性示于下述表13和14。
[0335] 实施例139 ~151:
[0336] 在实施例80中,将表层的聚醋组成设为分别W91 %、3%、6%的比例混合有聚醋 (A)、(B)、(D)的混合原料,将层构成设为巧中3层(表层/中间层/表层= 2:21:2的排出量)的 层构成进行共挤出,将涂布剂组成变更为表1和2所示的涂布剂组成,除此W外,与实施例80 同样地制造,得到聚醋膜。得到的聚醋膜的第二涂布层侧的表面的Sa为化m,另外粘接特性 和尘埃附着性良好。将该膜的特性示于下述表13和14。
[0337] 实施例152 ~154:
[033引在实施例80中,将涂布剂组成变更为表1和8所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例80同样地制造,得到聚醋膜。如下述表13和14所示,得到的聚醋膜的粘接特性良好,但为 尘埃附着性差的膜。
[0339] 比较例8:
[0340] 在实施例80中,不设置涂布层,除此W外,与实施例80同样地制造,得到聚醋膜。对 得到的聚醋膜进行评价,如下述表15和16所示,是不具有粘接特性且尘埃附着性差的膜。 惦川比较例9和10:
[0342]在实施例80中,将涂布剂组成变更为表1和8所示的涂布剂组成,除此W外,与实施 例80同样地制造,得到聚醋膜。如表15和16所示,得到的聚醋膜是粘接特性差的膜。
[0;343]亲 8
[0344]
[0345]
[0;346]
[0;347]午、丄"
[0;34 引
[0349]表11
[0360]
[0361] 产业上的可利用性
[0362] 本发明的膜,在例如树脂板、金属板等的输送时、保管时、加工时的防受伤和防止 附着污染物用等中使用的表面保护膜等的用途中,适合用于要求鱼眼少、机械强度和耐热 性优异、具有良好的粘接特性的用途。
【主权项】
1. 一种涂布膜,其特征在于: 在聚酯膜的至少一面具有涂布层,该涂布层主要含有玻璃化转变温度为〇°c以下的树 月旨,该涂布层的膜厚为O. Ol~3μπι的范围。2. 如权利要求1所述的涂布膜,其特征在于: 在主要含有玻璃化转变温度为〇°C以下的树脂的涂布层相反侧的聚酯膜面,具有涂布 层。3. 如权利要求2所述的涂布膜,其特征在于: 在所述相反侧面的涂布层中含有脱模剂。4. 如权利要求2或3所述的涂布膜,其特征在于: 在所述相反侧面的涂布层中含有抗静电剂。
【文档编号】B32B27/36GK105916686SQ201580001455
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2015年8月11日
【发明人】川崎泰史
【申请人】三菱树脂株式会社