专利名称:包含聚四元有机硅化合物的组合物的制作方法
本发明涉及包含聚四元(polyquaternary)有机硅化合物的组合物、它们的制造和它们用于表面抗菌整饰的用途。
许多工业对用于表面和制品的持久抗菌整饰具有相当大的需要。至今，已经优选使用有机或无机化学品、它们的溶液或混合物用于这个目的。作为消毒剂，它们的确或多或少是抗菌的，但是它们的效果往往不是很明确的且是不持久的。此外，以它们的纯净形式使用的大多数物质它们本身往往是有毒的，或者在它们的使用周期过程中形成降解产物，因此降解产物通常被认为是不安全的。
至今使用的杀菌剂的另外的基本问题是它们必须在水中具有一定的溶解度以有效果，这就是杀生物整饰经常在很有限的时期内有效的原因。但是这同样意味着，一旦应用它们，活性组分通常没有留在它们应用的位置而是随着时间的过去以或多或少无法控制的方式易于逸散入环境中并且可能堆积在那里，从长远来看这导致问题。因此最近的提议设法在聚合母体中固定抗菌活性基团。通过更多减少了活性组分的移动，上述抗菌的活性聚合物和它们的配方不仅在支撑的基础上是环境兼容的而且理论上甚至对高级的有机物是无毒的以及是持久固定的。
自从70年代早期以来，具有季氮位置的三烷氧基硅烷化合物配方的优良抗菌效力已经是已知的，并且较好地记录在文献中。这类广泛使用的化合物的巨大缺点是由于它们的离子特性因此它们是固形物。然而，操作和计量固形物通常比液体更昂贵和不方便，因此大部分的用户喜欢从溶液或液体的配方进行施加。然而许多使用的溶剂，实例是短链的醇、各种的乙二醇醚、乙酸乙酯、甲基乙基酮或弱极性的烃如四氢呋喃和甲苯，它们具有高蒸气压以及低沸点和闪点，这在处理设备中不仅导致巨大的安全管理问题而且导致不能接受的卫生和环境影响。替换地，过去倡导从水中施加。但是研究表明，三烷氧基硅烷基团在水介质中是水解的并且基本上以三羟基甲硅烷基的形式存在，所述三羟基甲硅烷基易于缩合(US 6,469,120 B1)。因此具有季氮位置的三烷氧基硅烷的水溶液要求慎重的、昂贵的和不方便的稳定化，仅仅在高稀释度中具有长时间的储藏稳定性、以及只能在窄的pH范围内使用。另外，除了抗菌性质，它们没有赋予成品材料另外的硅树脂典型的益处。
可以从文献中得知具有季氮基团的有机聚硅氧烷。它们的配方例如广泛地用作织物添加剂(WO 03/066708A1)、用作美容组合物的组分(WO 01/41719 A1、WO 41720 A1、WO 41721 A1)、作为洗涤去垢剂配方中的成分(EP 1199350 B1)以及家庭清洁剂(EP 1133545 B1)。包含季基团的聚硅氧烷和这些聚硅氧烷配方的任何抗菌活性至今没有被广泛地记录，并且相近研究表明在任何场合下，声称的杀生物性质仅仅是从对很小数量细菌的抗菌活性得出的结论。因此对例如包括真菌、细菌、酵母和藻类的多种不同微生物具有真正抗菌广谱作用的含四元官能的聚硅氧烷配方是所希望的。
Sauvet等人在J.Polym.Science，Part APolymer Chemistry，2003，41，2939-2948中的对比研究中描述了具有3-(三烷基铵丙基)侧基的两性硅氧烷嵌段和无规的硅氧烷共聚物。该聚合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌(S.aureus)显示了优良的杀菌性质，显然不取决于季氮位置在整个分子上的分布。然而，没有描述对其它菌株的作用或对真菌、酵母和藻类的作用。
在J.Appl.Polym.Science 2000，75，1005-1012(Sauvet等人)中研究的、具有3-(N-辛基二甲基铵)丙基侧基的聚二甲基硅氧烷的描述是相似的。这里效果也限制在对一部分选择菌株(大肠杆菌、嗜水气单胞菌(A.hydrophila)、绿脓杆菌(P.aeruginosa))专有的抗菌活性。此外，如同以前列举的论文的情况一样，焦点仅仅集中在聚合物的杀菌性质而没有任何硅酮典型的好处-使用要研究的公开化合物或它们的配方可能获得的效果。
US 6,384,254B1公开了用于纤维或纤维状制品抗菌整饰的含季氮基的聚硅氧烷和其配方。描述的组合物对纤维和纺织物提供了硅树脂典型的柔软度以及杀菌的性质。另外，该整饰在一些洗涤循环期间具有某种程度的持久性。此外，对抗菌活性的研究仅仅局限于作为唯一细菌菌株的金黄色葡萄球菌(S.aureus)。
此外所有以前描述的抗菌有机聚硅氧烷仅仅是具有侧部季氮基团(quat group)的有机聚硅氧烷。然而，所属技术领域：
专业人员知道具有季铵侧基的有机聚硅氧烷具有高毒性的可能性。过去的研究表明上述体系的高毒性尤其受到两个季氮单元之间距离的影响。对于以前描述的具有季铵基团的抗菌活性有机聚硅氧烷来说，不能绝对地排除类似的、毒物学不安全的性能方面，尤其因为通过统计学的缩合和平衡反应进行它们的合成，这些反应随时可能导致侧部季氮基团的不利间隔。如本领域技术人员了解的，由于在两个季氮基团之间的限定的稳定距离，总之可以仅仅在α，ω-端基体系的情况下保证毒理学家通常认为安全的性能。
本发明提供一种组合物，包含(A)具有至少一个下列通式单元的有机硅化合物-[R2(SiR2O)b-SiR2-R2-N+R12]n-·n X-(I)其中每个存在的R可以相同或不同，它是单价的、任选取代的、具有1到18个碳原子且可以用氧原子间隔的烃基；每个存在的R1可以相同或不同，它是单价的、任选取代的、具有1到18个碳原子的烃基或者可以是桥接亚烃基部分；R2是二价烃基，它具有至少2个碳原子以及包含至少一个羟基和/或是用一或多个氧原子间隔的和/或通过氧与硅结合；X-是有机或无机阴离子；b是至少1的整数和n是至少1的整数；(B)至少一个选自以下物质的溶剂(B1)水、(B2)除了组分(A)以外的有机硅氧烷、或(B3)具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂；任选的(C)表面活性剂和任选的
(D)另外的材料。
取决于有机硅化合物(A)的性质，本发明的组合物可以以溶液或分散体系的形式存在，例如，如微或粗乳液。
本发明的组合物包含优选10-5％到99重量％、更优选0.01％到90重量％范围和更加优选0.01％到50重量％范围的有机硅化合物(A)，全部以本发明组合物的总重量计。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)可以是任何期望的具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物，而在这样情况下它们可以不仅是纯的硅氧烷即≡Si-O-Si≡结构，而且是硅碳烷(silcarbanes)即≡Si-R′-Si≡结构，其中R′是二价的、任选取代的和/或杂原子-间隔的烃基，或任何期望的包括有机硅基团的共聚物。
R基的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基、如2，2，4-三甲基戊基，壬基如正壬基，癸基如正癸基，十二烷基如正十二烷基，十八烷基如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如o-、m-、p-甲苯基，二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，如苄基、α-苯乙基和β-苯乙基。
取代R基的实例是甲氧基乙基、乙氧基乙基和(2-乙氧基)乙氧基乙基。
优选，R包括具有1到12个碳原子的烃基，它任选是用卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、氢硫基、氰基或(聚)乙二醇基取代的，后者是由环氧乙烷和/或氧化丙烯单元构成的，和更优选具有1到6个碳原子的烷基；尤其是甲基。
R1基的实例包括对R示出的实例。
优选，R1包括具有1到18个碳原子的烃基、更优选具有1到8个碳原子的烷基和苄基。然而R1还可以是由此衍生的二价基，结果例如两个R1基与氮原子结合形成环。当R1基包括取代的烃基时，优选羟基作为取代基。
X-阴离子的实例是有机阴离子，如羧酸盐离子、烯醇化物离子和和磺酸盐离子；以及无机阴离子，如卤化物离子、例如氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子和碘化物离子、和硫酸盐离子。
优选，X-阴离子包括羧酸盐离子和卤化物离子、更优选氯化物离子和醋酸盐离子。
R2的实例是二价、线性、环状或支化、饱和或不饱和的烃基，它是用羟基取代的和/或用一或多个氧原子间隔的和/或通过氧与硅结合的，实例是下列基团 -(CH2)2O-，-(CH2)3O-，-(CH2)3OCH2-，-(CH2)3OCH2-CH(OH)-CH2-和-(CH2)3OCH2-CH[-CH2(OH)]-，其中Me是甲基。
优选R2包括-(CH2)3OCH2-、-(CH2)3OCH2-CH(OH)-CH2-和-(CH2)3OCH2-CH[-CH2(OH)]-。
优选，b包括1到5000、更优选2到500的整数。
优选，n包括1到100、更优选1到75和尤其2到50的整数。
优选，根据本发明使用的有机硅化合物(A)是具有以下通式的那些化合物D1a-[R2(SiR2O)b-SiR2-R2-N+R12]n-D2a·nX-(II)
其中每个存在的D1可以相同或不同，它是氢原子、羟基、卤化物基、环氧官能基、-NR*2基或单价的有机基，其中每个存在的R*可以相同或不同并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，-NR*2基也可以以铵盐的形式存在；和D2是下列化学式的基团-R2-(SiR2O)b-SiR2-R2-D1(III)和a是0或1，而R、R1、R2、X-、b和n各自是如上所定义的。
有机基D1的实例是烷基和烷氧基，具有卤素基-Cl和-Br，具有环氧官能基，基团 含氮的有机基、如胺，含硫的有机基、如磺酸酯基，和加成在碳上的有机或无机阴离子，如例如羧酸盐和卤代的烃基。-NR*2基的实例是-N(CH3)2。
优选，D1包括氢、羟基、卤化物、烷基、烷氧基、环氧官能基、羧酸盐、烯醇化物或-NR*2基，其中R*是如上所定义的；更优选D1包括氢、羟基、烷氧基、卤化物、基团 醋酸盐或丙酸盐基以及基团-NR*2。
R*的实例是氢原子和上述对R的实例。
R*优选包括氢或具有1到18个碳原子的烃基、更优选具有1到8个碳原子的烷基、尤其优选甲基和苄基。但是R*还可以是由此衍生的二价基，结果例如两个R*与氮原子结合形成环。当R*包括取代的烃基时，优选羟基作为取代基。
根据本发明使用的化学式(II)的有机硅化合物(A)可以包括环状化合物，即，其中a是0；以及直链化合物，其中在所有情况下a是1。
优选，a是1。
更优选，根据本发明使用的有机硅化合物(A)包括化学式(II)的线性聚合物，其中a是1，R2是-(CH2)3OCH2-，-(CH2)3OCH2-CH(OH)-CH2-或-(CH2)3OCH2-CH[-CH2(OH)]-和D1是-Cl、-N(CH3)2、-N[(CH3)2H]+Cl-或
根据本发明使用的有机硅化合物(A)的实例是
其中在环己基上的取代基-Cl和-N(CH3)2不仅可以独立地占有4位置而且可以占有相对-CH2CH2-基的3位置，符号n′和b′表明的含义将被理解为具有很大摩尔量分布的聚合物范围，以及描述于美国专利No.6,730,766第3栏第58行至第4栏第36行中的实例，这个美国专利应该算作是本发明公开内容的一部分。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)具有优选103到108mPas和更优选104到5*107mPas的粘度，全部在25℃。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)是市场上可买到的产品和/或根据已知方法获得的，例如通过将相应的环氧官能基的硅烷和/或硅氧烷与二烷基铵盐如例如二甲基氯化铵反应或通过相应的氨基化合物与卤烃类反应。
此处术语“溶剂”不应该理解为全部组分必须溶解在其中的含意。
根据本发明使用的溶剂(B)优选包括水(B1)或具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂(B3)和更优选包括水、一元醇或多元醇。
任何希望的水可以用作溶剂(B1)，而在这样情况下溶剂(B1)可以包含另外的材料，它可以是天然存在于水中的，实例是矿物质、细菌、微量元素、溶解的气体、悬浮物、等等；或者为了水应用或为了达到具体的效果一般可以添加的另外的材料。
溶剂(B1)的实例是天然水、例如雨水、地下水、泉水、河水和海水，化学水例如完全无离子水、蒸馏或(重复)再蒸馏水，医疗或药物目的的水、例如净化水(Aqua purificata；Pharm.Eur.3)、Aqua deionisata、蒸馏水、重蒸馏水、Aqua ad injectionam或Aqua conservata，符合德国饮用水标准的饮用水、和矿泉水。
溶剂(B1)优选包括根据德国饮用水标准的饮用水、完全无离子水、蒸馏水和净化水(Aqua purificata)和更优选包括完全无离子水、蒸馏水和净化水(Aqua purificata)。
用作溶剂(B)的有机硅氧烷的实例包括具有烷基的线性或环状有机聚硅氧烷，所述烷基任选地用氨基、羟基、聚醚或羧基取代，实例是-由3到8个二有机甲硅烷氧基单元组成的环状硅氧烷，例如，八甲基四环硅氧烷；-三甲基甲硅烷氧基-、烷氧基二甲基甲硅烷氧基-或羟基二甲基甲硅烷氧基-封端的、氨基官能的聚硅氧烷，所述聚硅氧烷具有侧部和/或末端基-CH2-NH2、-(CH2)3-NH2或-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2基团和0.5到11.5的胺数目，胺数目是中和1g物质所需的1N HCl的ml数目，实例是Me3SiO-(SiMe2O)95-{SiMe[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]O}5-SiMe3；-甲醇官能的聚硅氧烷，该聚硅氧烷具有侧部和/或末端基-(CH2)3-OH或-(CH2)2-OH基和至少3重量％的甲醇基含量，实例是Me3SiO-(SiMe2O)30-{SiMe[(CH2)3-OH]O}30-SiMe3，-聚醚官能的聚硅氧烷，该聚硅氧烷具有侧部和/或末端聚醚基和至少10重量％的聚醚含量，实例是
Me3SiO-(SiMe2O)70-{SiMe[(CH2)3-O-(C2H4O)25-(C3H6O)25H]O}5-SiMe3或-羧基官能的聚硅氧烷，该聚硅氧烷具有侧部和/或末端基-(CH2)2-COOH，-(CH2)10-COOH或-(CH2)2-CH(COOH)-CH2-COOH基团和至少3重量％的羧基含量，实例是Me3SiO-(SiMe2O)30-{SiMe-[(CH2)2-CH(COOH)-CH2-COOH]O}30-SiMe3。
此处术语“有机聚硅氧烷”应该还包括二聚硅氧烷以及聚合和低聚硅氧烷。
当根据本发明使用的溶剂(B)包括有机硅氧烷时，由3到8个二有机甲硅烷氧基单元组成的环状硅氧烷、上述的氨基官能的聚硅氧烷、聚醚-官能的硅氧烷和羧基官能的聚硅氧烷是优选的，其中由3到8个二有机甲硅烷氧基单元组成的环状硅氧烷是尤其优选的。该有机硅氧烷(B2)优选包括在20℃和900到1100hPa压力下是蜡状物的硅氧烷，或具有0.5到10 000 000mm2/s(25℃)粘度的液体硅氧烷，其中液体硅氧烷是尤其优选的。
当硅氧烷(B2)包括液体硅氧烷时，具有0.5到100 000mm2/s粘度的液体硅氧烷是优选的，具有粘度0.5到1000mm2/s的那些是尤其优选的，全部在25℃。
根据本发明使用的极性有机溶剂(B3)的实例是一元或多元醇如例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1，4-丁二醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1，5-戊二醇、1-己醇、环己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-癸醇、十二醇、十四烷醇、十八醇、苯甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇一甲醚和二乙二醇单丁醚；脂肪族饱和聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和它们的互聚物、脂肪族饱和聚醚的一甲基、一乙基和一丁基醚和单酰基酯；线性或环醚，实例是二乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃或二氧杂环乙烷；线性或环酮，实例是丙酮或二异丙基酮；羧酸类，例如蚁酸、乙酸或丙酸；羧酸酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯或醋酸丁酯；线性或环状碳酸酯，例如二甲基碳酸酯或碳酯乙烯；氯化烃，例如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或氯苯；质子惰性的极性溶剂，例如乙腈、乙酰胺、二甲基甲酰胺、四氢-1，3-二甲基-2(1H)-嘧啶酮(DMPU)、六甲基磷酰胺(HMPT)、二甲亚砜(DMSO)、环丁砜或CO2；以及有机离子液体，例如1，3-二甲基咪唑翁盐硫酸二甲酯或1-丁基-4-甲基吡啶氯化物。
当极性有机溶剂(B3)用作溶剂(B)时，根据本发明的I类组合物优选包括溶于组分(B)的组分(A)。
当水(B1)用作极性溶剂(B)时，尤其根据使用的有机硅化合物(A)的性质，本发明的II类组合物优选包括水溶液或水分散体。
当极性有机硅氧烷(B2)用作溶剂(B)时，本发明的III类组合物优选包括溶液或分散体系，和在所述的最后一个情况中，优选硅氧烷(B2)构成连续相。
当非极性的有机硅氧烷(B2)用作溶剂(B)，本发明的IV类组合物优选包括分散体系，和在叙述的最后一个情况中优选硅氧烷(B2)构成连续相。
本发明的组合物包含优选1％到99重量％和更优选10％到90重量％的溶剂(B)，全部以本发明组合物的总重量计。
根据本发明任选使用的表面活性剂(C)的实例包括任何期望的表面活性剂，例如以前同样用于制备例如分散体系的乳化剂。这里不仅可以以纯净形态而且可以以一或多种的组分(C)在水中或有机溶剂中的溶液形式使用组分(C)。
合适的非离子乳化剂(C)的实例包括具有10到22个碳原子的脂肪酸的山梨聚糖酯；具有10到22个碳原子和直到35重量％环氧乙烷含量的脂肪酸的聚氧化乙烯山梨聚糖酯，例如单月桂酸山梨醇酐酯、单肉豆蔻酸山梨糖醇酐酯、单硬脂酸山梨糖醇酐酯、三硬脂酸山梨糖醇酐酯或三油酸山梨糖醇酐酯的环氧乙烷缩合物；在芳族部分上具有6到20个碳原子和直到95重量％环氧乙烷含量的苯酚的聚氧化乙烯衍生物，例如十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、辛基苯酚或十八烷苯酚的环氧乙烷缩合物；具有直到95重量％环氧乙烷含量的8到22个碳原子脂肪酸或脂肪醇的聚氧化乙烯缩合物，例如十二醇、十八醇或异十三烷基醇的环氧乙烷缩合物；具有10到22个碳原子和直到95重量％环氧乙烷的甘油脂肪酸单酯的环氧乙烷缩合物；具有10到22个碳原子的脂肪酸的单或二乙醇酰胺；具有6到20个碳原子的脂肪咪唑啉，例如椰油咪唑啉、十六烷基咪唑啉、1-羟乙基-2-十七烷基咪唑啉或椰油硫代咪唑啉；可通过皂化聚醋酸乙烯酯获得的聚乙烯醇、以及磷酸酯。
合适的阴离子乳化剂(C)的实例包括在烷基中具有6到20个碳原子的烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钾；具有8到22个碳原子的脂肪硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、三乙醇铵十二烷基硫酸盐、十八烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钾、三乙醇铵十八烷基硫酸盐；具有10到22个碳原子的烷基磺酸盐，例如十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、十八烷基磺酸钠或十八烷基磺酸钾；具有8到22个碳原子的脂肪酸皂，例如三甲基十二烷基铵氯化物、月桂酸钠、豆蔻酸钠或豆蔻酸钾；二烷基硫代琥珀酸盐的碱金属盐；以及具有10到22个碳原子且直到95％环氧乙烷的羧化的、乙氧基化醇的碱金属盐。
阳离子乳化剂(C)的实例是具有10到22个碳原子的有机脂肪铵化合物，例如三甲基十八烷基铵硫酸二甲酯；和具有10到22个碳原子的脂肪吗啉氧化物。
两性乳化剂(C)的实例是具有10到22个碳原子的脂肪氨基甜菜碱和酰氨基甜菜碱，例如癸基氨基甜菜碱；具有10到22个碳原子的脂肪酰氨基硫代甜菜碱、例如椰油酰氨基硫代甜菜碱或辛基酰氨基甜菜碱(olylamidobetaine)；以及具有10到22个碳原子的脂肪胺氧化物，例如正椰油吗啉氧化物、癸基二甲基胺氧化物和椰油酰氨基二甲基胺氧化物。
可以同样用作乳化剂(C)的无机固形物的实例是微粒白炭黑或皂土，如例如美国专利6,605,351或DE 19742759 A中描述的。
优选，根据本发明使用的表面活性剂(C)包括非离子的、阳离子的、或阴离子的乳化剂或者无机固体乳化剂，特别优选非离子的或阴离子的乳化剂。
当组分(A)没有完全溶于组分(B)时，例如当非极性的硅氧烷(B2)用作溶剂(B)时，本发明的组合物优选包含组分(C)。另一方面，当组分(A)本身具有乳化剂性质时使用组分(C)是多余的。
当本发明的组合物包含表面活性剂(C)时，以优选0.1到60重量份数和更优选1到40重量份数的量使用这些表面活性剂，全部以100重量份数的有机硅化合物(A)计。
本发明的组合物可以另外包含任何期望的助剂或填料材料(D)，例如校准pH的试剂、如碱性材料或无机酸类，催化剂，消泡剂，泡沫稳定剂、流变学调节剂、增稠剂、染料、颜料、遮光剂、阻燃剂、氧化还原稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、添味剂、气味抑制或气味减少材料、天然物质、例如植物或果实榨出物、以及无机或有机聚合物、例如微粒白炭黑。
优选，本发明组合物中任选使用的组分(D)包括催化剂、校准pH的试剂、染料、颜料、遮光剂、阻燃剂、氧化还原稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、添味剂、气味抑制或气味减少材料、以及无机或有机聚合物，例如微粒白炭黑。
当本发明的组合物包含另外的材料(D)时，以优选0.01到100重量份数和更优选1到50重量份数的量使用这些另外的材料，全部以100重量份数的有机硅化合物(A)计。
根据本发明使用的组分在所有情况下可以是上述组分的一种，也可以是至少两种具体组分的混合物。
本发明的组合物具有优选0.1％到90重量％、或优选1％到70重量％和尤其1％到50重量％的固体含量。
此处术语“固体含量”应该理解为是指组分(A)和如果合适的(C)和如果合适的(D)的总和。
本发明的组合物具有优选2到12和更优选4到10的pH，全部在25℃。
优选，本发明的I类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物，(B)具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂和任选的(D)另外的材料。
更优选，本发明的I类组合物是由(A)化学式(II)的有机硅化合物、(B)单和多元醇和任选的(D)另外的材料组成的。
本发明的I类组合物具有优选直到100 000mm2/s和更优选1到10000mm2/s的粘度，全部在25℃。
优选，本发明的II类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物、(B)水、任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料。
更优选，本发明的II类组合物是由(A)化学式(II)的有机硅化合物、(B)水、任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料组成的。
本发明的II类组合物在溶液的情况下具有优选直到100 000mm2/s和更优选1到10 000mm2/s的粘度，全部在25℃。
本发明的II类组合物在分散体系的情况下具有优选直到10 000mm2/s和更优选1到1000mm2/s的粘度，全部在25℃。
优选，本发明的III类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物、(B)极性硅氧烷、任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料。
更优选，本发明的III类组合物是由(A)化学式(II)的有机硅化合物、(B)极性硅氧烷、任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料组成的。
本发明的III组合物在溶液的情况下具有优选0.5到100 000mm2/s和更优选1到10 000mm2/s的粘度，全部在25℃。
本发明的III组合物在分散体系的情况下具有优选直到10 000mm2/s和更优选1到2000mm2/s的粘度，全部在25℃。
优选，本发明的IV类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物、(B)非极性的硅氧烷、任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料。
更优选，本发明的IV类组合物是由(A)化学式(II)的有机硅化合物、(B)非极性的硅氧烷、(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料组成的。
本发明的IV组合物在分散体系的情况下具有优选直到10 000mm2/s和更优选1到1000mm2/s的粘度，全部在25℃。
为了产生本发明的组合物，原则上可以将所有组分以任何期望的顺序彼此混合，而不管具体的类型。混合可以根据任何期望的和至今已知的方法在室内温度和环境大气即约900到1100hPa的压力下进行。然而如果期望，混合还可以在较高的温度下例如在30到200℃的温度下进行。
毫无疑问，在制造本发明组合物的过程中还可以就地制备组分(A)，和在没有离析或另外的后处理步骤的情况下使用组分(A)。
当本发明的组合物包括分散体系时，可以根据任何期望的、以前已知的用于生产乳液和分散体系的方法来获得这些分散体系，其中优选首先将组分(A)与组分(B)和如果合适的(C)分散和如果使用随后添加组分(D)。
本发明的组合物有下列好处即它们容易生产、具有很高的储存稳定性以及提供表面整饰，该表面整饰没有发黄并且它们显示出长久的杀生物效果。
本发明的组合物进一步有下列好处即它们是高效抗菌的。
本发明的组合物进一步有下列好处即它们对人类是无毒的。通过合适的组合本发明使用的有机硅化合物(A)中的硅氧烷结构单元和季氮基密度，生产的本发明组合物可以作为在极低浓度下具有高度抗菌且具有优良的环境适应性和低毒性可能性的配方。
另外的优点是本发明组合物中使用的有机硅化合物(A)、以及羟基，可以具有大不相同的官能团(例如环氧基、氨基或氯代烷基)，可以使用它们用于在有机或硅基聚合物中持久引入抗菌的有效聚合物。
然后本发明的组合物可以用于以前使用有机硅化合物溶液或分散体系的所有用途。本发明的组合物适合用于与工业产品的抗菌处理或整饰有关的所有应用，例如分散体系、乳液和混合物、尤其表面，和/或与达到硅树脂-典型的表面效应有关的所有应用。
本发明另外提供一种赋予表面抗菌整饰的方法，其特征在于将本发明的组合物施加到要处理的表面上。
可以根据至今已知的方法来进行本发明的施加，如一般至今同样用于各自基材整饰表面使用的方法。在本发明的方法中，将要处理的表面用本发明的组合物处理足以整饰的时间。这可以例如通过将本发明的配方在基材上涂敷、喷雾、刷、刮刀、填充或排气或者通过将该基材浸入本发明的组合物中来进行，也可以通过共挤压或混合来进行，而在这样的情况下在任何场合中另外的工序可以接着进行。替换地，本发明的方法可以通过使用包含本发明组合物的配方来代替本发明组合物本身来进行，如例如可以是家庭清洁剂或洗发剂配方的情况。
使用本发明方法进行加工的合适基材是那些具有硬或软表面的任何种类的基材。优选它们包括天然的或人造纤维、纺织织物和编织物、纺织片材材料、薄页纸和机织织物、纸、皮肤、毛发、皮革、涂覆表面或由金属、玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷、珐琅、无机物材料、木材、软木、塑料以及人造和天然弹性体组成的表面。更优选，使用本发明方法处理的表面包括纺织物、薄页纸、皮肤、涂覆表面、金属表面、玻璃、陶器、无机物材料、木材、塑料和弹性体。
本发明的方法可以用于涉及获得抗菌加工或表面整饰的所有领域，例如在暴露于天气的表面的情况下、在家庭和食品领域的表面和制品的情况下，例如地板、瓷砖、窗户、冰箱、冷冻机、烘箱、玩具、婴儿和儿童的制品、包装、管道、容器或过滤器、在护理领域(护理、重病特别护理、幼儿保育或照顾老年人)和临床领域(医院、医疗或干预房间、隔离病房)的表面和制品、医疗制品或产品，例如伤口涂剂、管、无菌的过滤器或移植，在卫生学和清洁的领域中的表面和制品，例如洗室、牙刷、喷水器容器或帘，医疗应用、例如用作消毒剂、以及防污领域。
本发明方法其中目的是获得抗菌整饰和进一步有利的表面效应的应用的另外实例是房屋、房屋保护和皮革应用(例如外观、墙壁、连接化合物或建筑材料、或皮革的抗菌整饰与疏水的结合)、纺织品和薄纸应用(例如纱、纤维、纺织物、机织织物、纸等的抗菌整饰与软化、亲水、防净电性能和改进亲合力的结合)、美容应用、尤其来自毛发护理和皮肤护理领域(例如抗菌效果与改进亲合力、改进手感和毛发光泽、在毛发上减少的静电电荷增长、减少梳子作用力、一般保护角化(keratinic)纤维以避免分离、干燥和结构损伤环境影响、舒适的皮肤触摸、对于美容配方而言减少的粘性、减少的颜料或填料聚结趋向、以及形成疏水但通气的阻挡层的结合，其中就美容产品而言所述阻挡层可以例如导致改进的耐水牢度)以及抛光和家庭护理应用(例如表面抗菌整饰与光泽增强、减少的水膜干燥时间、改进的亲合力和产品配方的结合)。
在优选-100到+300℃和更优选-30到+200℃的温度和环境大气压力即约900到1100hPa的压力下进行本发明的用于整饰表面的方法。
然而，如果期望，还可以使用较高的或较低的压力。
本发明的方法有下列好处即可以赋予任何种类的表面抗菌性，其中如果合适，抗菌的性质是持久的。有利地，所述的抗菌剂对许多有机物如gram+和gram-细菌、真菌、酵母和藻类具有遍布十分广谱的真正杀生物作用。此外杀生物的作用以及作用范围可以通过仅仅改变在本发明使用的有机硅化合物(A)中的硅氧烷结构单元以具体的方式来设置，活性组分总是限制聚合物由此构成对高级有机物的低生物有效率。
本发明的方法进一步有下列好处即它导致许多另外的、部分永久的表面效应，这种效应仅仅能通过混用两个或多个产物实现的。因此，整饰的表面独特地在具有抗菌剂性质的同时具有另外的积极性质，例如柔软性、亲水性、抗静电涂饰、在精整中改进的亲合力、减少的梳理作用力、加速的表面干燥、光泽等等。例如，本发明的配方和/或本发明的方法使获得纤维素纺织品或薄纸机织织物的良好软化与高亲水性和抗微生物的结合成为可能。使用本发明的配方和/或本发明的方法，同样可能给例如聚酯-基纤维和机织织物同时赋予暂时的柔软、亲水、抗菌和抗静电性。
本发明的方法进一步有下列好处即它产生没有发黄且显示出长久杀生物作用的表面整饰。
在下文描述的实施例中，所有的粘度涉及25℃的温度。除非另有说明，下文的实施例是在环境大气压力即在1000hPa的压力和在室内温度即在大约23℃的温度或在当在室内温度一起添加组分时自然而然产生的温度下而且没有补偿加热或冷却的情况下进行的。此外，所有的份数和百分数以重量计，除非另有说明。
下列实施例利用下列缩写乳化剂A异十三烷基醇聚环氧乙烷醚，约10个环氧乙烷单元，在水中85％(以LutensolTO 109的名称购自BASF AG，德国)；乳化剂B月桂烷硫酸铵，在水中40％(以TexaponA的名称购自Cognis，德国)；乳化剂C异十三烷基醇聚环氧乙烷醚，约5个环氧乙烷单元(以LutensolTO 5的名称购自BASF AG，德国)。
如下进行对抗菌活性的测试使用四个gram+和三个gram-细菌菌株、六个真菌菌株、两个酵母菌株和一个海藻的菌株(表1)。所有使用的微生物是市场上可买到的。使用微生物学的标准工序以常规方式进行必要的介质、营养液和琼脂板的制造、或微生物的生长和培养。在测试之前，通过在120℃的高压灭菌器将使用的本发明组合物杀菌(30分钟)以防止与外来的有机物交叉污染。
表1
为了测试抗菌活性，所述的微生物模板具有单一菌落或通过无菌接种环从它选取的菌丝，所述接种环是通过环在琼脂板上划线的。然后垂直施加少量高压灭菌的本发明组合物，导致十字形结构的接种划线和要测试的组合物。在具体测试菌株的一般温度下培养该板直到没有被本发明组合物覆盖的部分接种划线处可见明显的生长时。可以根据露出的接种划线部分和在本发明组合物下面的接种划线部分或直接在本发明组合物旁边的接种划线部分之间的差异来视觉上测定微生物的抑制程度。
实施例1将286.4g的二甲基铵氯化物溶于1000ml的水，添加1200g的1，3-双(3-环氧丙氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，然后将该混合物在彻底的搅拌下回流。在105-110℃下搅拌反应混合物2个小时，在这过程中反应炉从无色混浊变化到清澈黄色。1H核磁共振谱学证实形成具有约平均18到20个重复单元的聚四元聚硅氧烷，它符合化学式 由此获得的水溶液具有约60重量％的固体含量和890mm2/s的粘度(实施例1的组合物)。
研究实施例1所得组合物的抗菌效果。在表2中记录结果。
表2
++非常强烈的微生物生长抑制作用，部分具有抑制的区域+强烈的抑制作用+/-弱的抑制作用-没有抑制作用如表2所示，实施例1的组合物具有强烈的抗菌性质，在强的稀释度中抗菌性质是非常明显的，如下列涉及抗菌抑制作用有效性的研究所表明的。
抗菌抑制作用的有效性通过添加另外的水来稀释上述制备的实施例1的组合物以将固体含量记录在表3中(实施例1的稀释组合物)。然后，以如上所述的方式进行抗菌活性的测试。
表3
++非常强烈的微生物生长抑制作用，部分具有抑制的区域+强烈的抑制作用+/-弱的抑制作用-没有抑制作用如表3所示，实施例1的稀释组合物甚至在低浓度下仍然显示出强烈的抗菌活性。从约0.2重量％的浓度开始抑制gram+细菌的生长，对gram-细菌和酵母而言作用范围是大约0.5重量％，而对真菌而言作用范围是约1％重量。然而，在选择的个别情况下和在藻类的情况下，在有机聚硅氧烷(B、F、G、H、J、O和P)更低的浓度下抑制了抗菌的生长。
以常规方式在传统液体培养测试中测定实施例1组合物对大肠杆菌(B)和橙黄位球菌(M.luteus)(F)的最低抑菌浓度(MIC)。将培养液与本发明实施例1的组合物以分别的浓度混合，接种来自预培养物(OD600＝0.01；OD600在600nm的光密度)的限定数目的微生物，然后在30℃或37℃下培养24小时。
此后，在琼脂板上析出200μl的每个溶液，培养另外的24小时，然后计算菌落。没有添加实施例1组合物的培养液作为比较对照物。通过使试验中活细胞的数目与比较溶液相关，有可能推导出对各自微生物的最低抑菌浓度(MIC)。对于实施例1的组合物而言，对大肠杆菌的绝对MIC是200重量ppm，而对橙黄位球菌的绝对MIC是20重量ppm。
实施例2-4硅氧烷I)的制备将125g的二甲基铵氯化物溶于900ml的水，添加1200g的线性硅氧烷，所述硅氧烷是由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的并且它具有2.4mmol/g的环氧基含量和13mm2/s的粘度(25℃)，然后将混合物在彻底搅拌下加热到回流温度。在100-110℃下搅拌反应混合物5小时，在这期间反应炉从无色混浊变化到稍微黄色。然后在120℃在减压下除去溶剂。反应产物是黄色的、具有约1到6×106mpas粘度的高粘度油。1H核磁共振谱学证实形成具有约平均30到35个重复单元的聚四元聚硅氧烷，该聚硅氧烷符合化学式 制备硅氧烷II)使用类似于制备硅氧烷I)的方法，使用76g的二甲基铵氯化物、160ml的水和1100克的线性硅氧烷同样来进行制备，所述线性硅氧烷是由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的并且它具有1.6mmol/g的环氧基含量和20mm2/s的粘度(25℃)。反应产物是黄色的、具有约0.5到2.5×106mPas粘度的高粘度油。1H核磁共振谱学证实形成具有约平均5到15个重复单元的聚四元聚硅氧烷，该聚硅氧烷符合化学式 制备硅氧烷III)使用类似于制备硅氧烷I)的方法，使用22.2g的二甲基铵氯化物、1100克的线性硅氧烷以及作为溶剂的140ml水和350g异丙醇同样来进行制备，所述线性硅氧烷是由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的并且它具有1.6mmol/g的环氧基含量和80mm2/s的粘度(25℃)。反应产物是几乎无色的、具有约1到3×106mPas粘度的高粘度油。1H核磁共振谱学证实形成具有约平均3到5个重复单元的聚四元聚硅氧烷，该聚硅氧烷符合化学式 为了生产本发明的组合物，将表4中提到的组分混合在一起，然后使用如例如Ultra-Turrax或溶解器的乳化装置来进行分散。用水进一步稀释所得的具有季氮基的高分子量有机聚硅氧烷的水乳状液，它在室内温度具有6个月以上的保存期限。
表4
研究由此获得的组合物的抗菌效果。在表2中记录结果。
实施例5-7为了生产本发明的组合物，依照下列描述将表5中提到的组分混合在一起并按照如下描述进行反应在这个情况中使用的环氧硅氧烷包括a)由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的线性聚硅氧烷，它具有2.4mmol/g的环氧基含量和13mm2/s的粘度；b)由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的线性聚硅氧烷，它具有1.6mmol/g的环氧基含量和20mm2/s的粘度；c)由二甲基甲硅烷氧基和3-环氧丙氧基丙基二甲基甲硅烷氧基单元组成的线性聚硅氧烷，它具有0.5mmol/g的环氧基含量和80mm2/s的粘度。
表5
将二甲基铵氯化物和水的溶液与环氧硅烷、乳化剂和如果合适的共溶剂混合，然后在搅拌下将它们加热到回流温度。将该混合物在110℃下搅拌5小时，在这期间混浊的起始混合物变得清澈且粘度稍微增加。然后，如果存在，在减压下除去异丙醇，并用水稀释该混合物以获得所希望的固含量。将所得的具有季氮基的高分子量有机硅氧烷的水乳状液可进一步用水稀释并且在室内温度具有3个月以上的保存期限。
疏水聚酯(PES)织物和聚丙烯(PP)无纺布的抗静电涂饰和亲水化使用未经整饰的机织织物聚酯(PES)织物100％(疏水的)和聚丙烯(PP)无纺布(疏水的)，通过各自在95℃下用无硅树脂的全组合洗衣粉洗涤两次来预处理它们。
为了整饰，分别用已经用乙酸将pH调节到4的实施例5和6的组合物浸透织物样本，然后在二辊轧液机中挤出以获得60％(PES织物)或85％(PP无纺布)的湿涂层量，将它们绷在拉幅机上并且在110℃下干燥3分钟。然后在23℃和50％相对湿度下将这些织物放置至少12个小时。
A)疏水PES织物的抗静电涂饰使用来自ELTEX的EMF 57电场强计测量整饰的PES织物的静电性质。对所有样本而言充电电压是6.5kV。根据开始放电时各自的峰值测量50％和90％放电的时间。如表6所示，实施例5和6的组合物不仅具有抗菌性质而且能够赋予聚酯织物优良的防静电性能。
表6
B)疏水聚酯(PES)织物和聚丙烯(PP)无纺布的亲水化以常规的方式通过液滴吸收时间(施加于机织织物的一滴水完全被织物吸收的时间)来测定亲水性，在5次洗涤周期(在40℃下用无硅树脂的全组合洗衣粉洗涤)之后重复测量以测试耐洗涤性。在所有情况下进行五次测定并且计算平均值。
与根据现有技术市场上可买到的纺织品柔化剂相比，实施例5的组合物赋予PES织物和PP无纺布优良的亲水性(参照表7)。在PES织物的情况下，整饰甚至具有明显的耐洗涤性。PP无纺布的洗涤稳定性显然是稍微低的。然而，对PP无纺布而言即使在5次洗涤之后仍然显著保持明显的的亲水性，这个亲水性至少等于标准纺织品柔化剂的亲水性。
表7
*基于聚醚-官能的氨基硅氧烷的疏水软化剂的水乳状液(以WETSOFTCTA的名称购自Wacker-Chemie GmbH，德国)。
实施例8将3.15g的硅氧烷I充分地与2.00g的乳化剂C一起搅拌并用15g的完全无离子水调节到25.5重量％的固体含量，所述硅氧烷I是使用在实施例部分2-4描述的方法制备的。获得清澈的微乳剂。
由此获得的组合物赋予毛圈织物类似于商业传统的氨基硅氧烷基纺织品柔化剂优良的柔软度。然而，另外，在毛圈织物和编织棉织物上以及在织物CO/PES混纺织物上，能获得标准纺织品柔化剂没有实现的突出的亲水性。
与未经整饰的编织织物相比，用获得的组合物整饰的编织织物容易熨平并且显著缩短了熨平时间。
织物护理应用通过预处理，在全部洗涤周期中在95℃下将测试的编织织物(厚绒布毛巾，各自225g；扁平的棉织品，各自20×160cm，50g；扁平的棉/聚酯(CO/PES 35/65)混纺织物，各自15×100cm，45g)用无硅树脂的全组合洗衣粉洗涤两次，然后在漂清周期另外漂洗两次。
在3°的德国水硬度下完成在漂清周期中的测试织物。为了这个目的，一旦完全穿过漂清周期，在开始最后漂清周期之前将1.51的饮用水、20g的乙酸(100％)以及实施例8制备的组合物直接引入清洗滚筒。在将织物干燥并将织物在23℃和60％相对湿度放置整夜来进行性能测试。
A)毛圈织物的柔软性使用10试验机评价柔软性，所述试验机参考0(＝非常粗糙)到3(＝非常柔软)的手感示值范围来评价整饰毛圈织物的柔软性。由此根据由每个试验机给与这个样本分数的平均值来计算任何一个样本的手感评估。
B)毛圈织物、棉织物和CO/PES混纺织物的亲水性以常规的方式通过液滴吸收时间来测定亲水性。
C)CO/PES混纺织物的易于熨平性以常规方式通过高温熨斗沿着一面下滑1m长度和倾斜6°所需的时间来测定易于熨平性，在其上织物样本被紧紧固定。
D)就棉织品来说烫平时间的缩短熨平时间基本上是通过将织物位置烫成笔挺所需的熨斗位移的数目来测定的。这在未经处理的棉织物的情况下取得13熨斗途径(100％)，因此在成品布情况下会较少。缩短烫平时间的计算百分数在表8中表明。
表8
*购自Wacker-Chemie GmbH，德国的氨基-官能的聚硅氧烷的水乳状液。
实施例9薄页纸的软化和亲水性使用市场上可买到的、无涂层的沐浴薄纸。通过刮棒涂布机将每个实施例5、6和7的组合物转送到橡胶垫上，通过使用不锈钢辊的辊操作从那里转送到棉纸的两个表面上。在23℃和60％相对湿度下风干之后，评估具有类似活性添加量(硅树脂)的薄页纸的柔软性。使用10试验机评估手感，所述试验机可以判定各自纸样本0分(A的柔软性劣于B)、0.5分(A的柔软性可与B相比)或1分(A的柔软性优于B)。手感评估的结果显示于表9中。
表9
*基于聚醚-官能的氨基硅氧烷的亲水软化剂的水乳状液，以WETSOFTCTA名称购自Wacker-Chemie GmbH，德国。
**由0.6份的聚醚-官能的聚硅氧烷(以PULPSIL950 S名称购自Wacker-Chemie GmbH，德国)的35％水溶液和0.4份氨基官能的聚硅氧烷的水乳状液(以WACKERFINISH CT 34E购自Wacker-ChemieGmbH，德国)组成的含水混合物。
本发明组合物在棉纸亲水方面具有优良的性能指标。它们显然优于意味着目前工艺水平的商用标准产品。
权利要求
1.一种组合物，包含(A)具有至少一个下列通式单元的有机硅化合物-[R2(SiR2O)b-SiR2-R2-N+R12]n-·nX-(I)其中每个存在的R可以相同或不同，它是单价的、任选取代的、具有1到18个碳原子且可以用氧原子间隔的烃基；每个存在的R1可以相同或不同，它是单价的、任选取代的、具有1到18个碳原子的烃基或者可以是桥接亚烃基部分；R2是二价烃基，它具有至少2个碳原子以及包含至少一个羟基和/或是用一或多个氧原子间隔的和/或通过氧与硅结合；X-是有机或无机阴离子；b是至少1的整数和n是至少1的整数；(B)至少一个选自如下的溶剂(B1)水，(B2)除了组分(A)以外的有机硅氧烷，或(B3)具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料。
2.根据权利要求
1所述的组合物，其特征在于有机硅化合物(A)是具有以下通式的那些化合物D1a-[R2(SiR2O)b-SiR2-R2-N+R12]n-D2a·nX-(II)其中每个存在的D1可以相同或不同，它是氢原子、羟基、卤化物基、环氧官能基、-NR*2基或单价的有机基，其中每个存在的R*可以相同或不同并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，-NR*2基也可以以铵盐的形式存在；和D2是下列化学式的基团-R2-(SiR2O)b-SiR2-R2-D1(III)和a是0或1，而R、R1、R2、X-、b和n各自是如权利要求
1所定义的。
3.根据权利要求
1或2所述的组合物，其特征在于溶剂(B)包括具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂(B3)(I类组合物)。
4.根据权利要求
3所述的组合物，其特征在于I类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物，(B)具有电偶极矩＞1德拜(20℃)的极性有机溶剂和任选的(D)另外的材料。
5.根据权利要求
1或2所述的组合物，其特征在于溶剂(B)包括水(B1)(II类组合物)。
6.根据权利要求
5所述的组合物，其特征在于II类组合物包含(A)具有至少一个化学式(I)单元的有机硅化合物，(B)水，任选的(C)表面活性剂和任选的(D)另外的材料。
7.根据权利要求
1或2所述的组合物，其特征在于溶剂(B)包括极性有机硅氧烷(B2)。
8.根据权利要求
1或2所述的组合物，其特征在于溶剂(B)包括非极性有机硅氧烷(B2)。
9.一种用于赋予表面抗菌整饰的方法，其特征在于将如一或多个权利要求
1至8所述的组合物施加到要处理的表面上。
10.根据权利要求
9所述的方法，其特征在于要处理的表面包括天然或人造纤维、纺织织物和编织物、纺织片材材料、薄页纸和机织织物、纸、皮肤、毛发、皮革、有覆盖层的表面或者由金属、玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷、珐琅、无机物材料、木材、软木、塑料以及人造和天然弹性体组成的表面。
专利摘要
本发明涉及一种组合物，包含(A)具有至少一个通式－[R
文档编号C08G77/48GK1993403SQ20058002549
公开日2007年7月4日 申请日期2005年7月21日
发明者C·奥克斯, B·施瓦布 申请人:瓦克化学有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan