一种锰配合物制备及其合成方法【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种5-氨基-2-氰基吡啶锰配合物晶体及其合成方法。【
背景技术：
】[0002]金属锰配合物因其在生物功能和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属锰配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-7】I.SynthesesofGroup7MetalCarbonylComplexeswithaStableN-HeterocyclicChlorosilylene.Azhakar,Ramachandran;Sarish，SankaranarayanaPillai;Roesky,HerbertW.;Hey,Jakob;Stalke，InorganicChemistry.2.Synthesis,characterizationandspectralstudiesofnobleheterobinuclearcomplexesoftransitionmetalionsandtheirbiologicalactivity.Singh,NetraPal;Srivastava,AbhayNanda.E-JournalofChemistry(2011)，8(2)，809-814.3.Transitionmetalcomplexesbearinga2,2_bis(3,5-dimethylpyrazol_l-yl)propionateligand:onemethylmorematters.Tuerkoglu,Gazi;Heinemann，Frankff.;Burzlaff,Nicolai.InorganicChemistry,DaltonTransactions(2011)，40(17)，4678-4686.4.Ageneralandmodularsynthesisofmonoimidouranium(IV)dihalides.Jilek，Robert.E.;Spencer,LiamP.;Kuiper，DavidL.;Scott,BrianL.;Williams,UrsulaJ.;Kikkawa,JamesM.;Schelter，EricJ.;Boncella，JamesM.(2011)，50(10)，4235-4237.5.Syntheses，crystalstructures,andmagneticpropertiesoftwonewmanganese(II)complexesbasedonbiphenyl-2,5,2'，5'-tetracarboxylicacid.TianjDan;Pang,Yu;Guo,Shengqi;ZhujXiaofei;Zhang,Hong.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(6)，1006-1016.TwodinuclearSchiff-basecomplexes:synthesis，characterization,andbiologicalactivity.Chen,Yun-Feng;Wei,Lai;BaijJun-Lin;Zhou,Hong;Huang,Qi-Mao;Li,Jun-Bo;Pan,Zhi-Quan.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(7),1153-1164.7.TwoNovelCyanide-BridgedBimetallicMagneticChainsDerivedfromManganese(III)SchiffBasesandHexacyanochromate(III)BuildingBlocks.Yang,Chun;Wang，Qing-Lun;QijJing;MajYue;YanjShi-Ping;Yang,Guang-Ming;Cheng,Peng;Liao,Dai-Zheng.InorganicChemistry(Washington,DC,UnitedStates)(2011)，50(9)，4006-4015。【
发明内容】[0003]本发明旨在提供一种Mn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选5-氨基-2-氰基吡啶作为配体并合成手性锰配合物。[0004]本发明所称的锰配合物一种是由5-氨基-2-氰基吡啶与四水氯化锰制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称：二水合二羟基化二{6-乙基乙酰亚胺酯]-3-氨基吡啶盐酸盐配合物，简称配合物（I)。[0005]该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为86%。[0006]本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇并搅拌使其溶解；将0.9817(0.005mol)四水氯化锰加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黄色晶体析出。将黄色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。[0007]合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。【附图说明】[0008]图1二水合二羟基化二{6-乙基乙酰亚胺酯]-3-氨基吡啶盐酸盐配合物的X-衍射分析图。【具体实施方式】[0009]称取I.1990g(0?01mol)5-氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇并搅拌使其溶解；将0.9817(0.005mol)六水氯化锰加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黄色晶体析出；将黄色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率为35%。元素分析数据C16H30C12MnN606,理论值：C:36.38%;H:5.72%;N:15.91%;实测值：C:36.42%;H:5.87%;N:15.70%;红外光谱数据（KBr，cm3:3297;3186;2985;2319;1632;1589;1568;1504;1474；1384；1304；1286；1199；1158；1107；1014；904；849；806；704；666；657；624；572；529;515;462。[0010]配合物晶体数据如下：[0011](1)、亨利反应应用称取0.04538(0.075臟〇1)配合物，置于251^的小烧瓶中，加入11^01^0，再向溶液中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常温下搅拌反应24小时后，进行1HNMR检测转化率：86%!1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d，J=9.18Hz,1H,-CH)，4.38~4.56(m，2H,-CH2)，3.89(br,1H,-0H)。【主权项】1.一种锰配合物晶体，其化学式如下：权利要求1所述的配合物（I)，在133(2)k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线λ=0.71073A，以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属三斜晶系，空间群Ρ2(1)2(1)2(1)，晶胞参数a=18.115(17)Aa=90°;b=15.077(14)Α，β=111.733(19)。；c=11.084(10)Α，γ=90。。2.权利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：所述的合成是称取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇并搅拌使其溶解；将〇.9817(0.005mol)四水氯化锰加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黄色晶体析出；将黄色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为86%。【专利摘要】一种锰配合物晶体,其化学式如下：（Ⅰ）该配合物(I)的合成方法，是称取1.1990g（0.01mol）5-氨基-2-氰基吡啶放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇并搅拌使其溶解；将0.9817（0.005mol）四水氯化锰加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黄色晶体析出。将黄色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为86%。【IPC分类】B01J31/22,C07C201/12,C07C205/16,C07F13/00【公开号】CN105175453【申请号】【发明人】罗梅,徐佳,张竟成,李学良【申请人】合肥工业大学【公开日】2015年12月23日【申请日】2015年10月12日