一种回收的n,n’-二环己基脲重复利用的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于生物多肽缩合剂副产物处理领域，具体涉及一种回收的Ν，Ν'_二环己 基脲重复利用的方法。
【背景技术】
[0002] Ν，Ν'_二环己基脲是一种白色粉末状固体，主要是用于生物多肽缩合剂DCC的副产 物。目前国内外利用Ν，Ν'_二环己基脲合成Ν，Ν'_二环己基碳二亚胺的有StevensCL， SinghalGA，AshAB.Carbodiimidesdehydrationofureas.TheJournalofOrganic Chemistry. 1967,32:2895和陈芬儿.二环己基碳二亚胺制备方法的改进.化学试剂，1992， 14(1) :54中公开的用对甲苯磺酰氯/吡啶、五氧化二磷/吡啶、苯磺酰氯/三乙胺等，另外还 有用三氯氧磷/液碱的方法，将N，N'_二环己基脲转化成N，N'_二环己基碳二亚胺。
[0003]以上几种利用N,Ν'-二环己基脲合成N,Ν'-二环己基碳二亚胺的方法，反应投放的 物料气味都比较大，安全性低而且产生的副产物较多，难以处理，收率低，所使用的原材料 成本高，规模化生产难以实现，特别是当前环保形势如此严峻，减少工业三废已是刻不容 缓。
[0004]鉴于上述工艺的限制和缺点，需要进行改进。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术中普遍存在的安全性差、收率低、生产成本高等 问题而提供一种回收的Ν，Ν'_二环己基脲重复利用的方法
[0006]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种回收的Ν，Ν'_二环己基脲重复 利用的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入Ν，Ν'_二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温 至80-450°C反应2-8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。
[0007] 具体的，所述N，N'_二环己基脲和氢氧化钠的质量比例1:0.35-2。
[0008] 优选的，所述反应时间优选为3-5h。
[0009]本发明Ν,Ν'-二环己基脲和氢氧化钠反应路线如下：
[0010]
[0011]随着反应进行，产出液体环己胺，将环己胺蒸出，反应完成后反应釜底部剩余碳酸 钠固体，反应产生的环己胺可用于合成Ν，Ν'_二环己基碳二亚胺。
[0012] 本发明具有以下有益效果：
[0013] 1、将生物多肽缩合剂副产物Ν，Ν'_二环己基脲重复利用、废物资源化，解决Ν，Ν'_ 二环己基脲工业化难处理的问题，实现Ν，Ν' -二环己基脲到环己胺再到Ν，Ν' -二环己基碳二 亚胺的再生。
[0014]2、不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点，同时环己胺收率大于 99%，纯度大于99.3%，实现了与使用有机溶剂一样的效果；
[0015] 3、原材料只有N，N'_二环己基脲和氢氧化钠，产物只有环己胺和碳酸钠，易于分 离，安全环保，成本低，适合工业化生产。
【具体实施方式】
[0016] 以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的 保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明 的保护范围之内。
[0017] 实施例！
[0018] 向反应釜中加入N，N'_二环己基脲2000kg，氢氧化钠800kg，开启搅拌，升温至230 °(3，并控制温度在230-240°(3，保温611。蒸出环己胺产品17501^，收率99.15%，纯度99.77%。
[0019] 实施例2
[0020] 向反应釜中加入N，N'_二环己基脲2000kg，氢氧化钠1000kg，开启搅拌，升温至270 °C，并控制温度在270-280°C，保温5h。蒸出环己胺产品1758kg，收率99.25%，纯度99.53%。
[0021] 实施例3
[0022]向反应釜中加入N，N'_二环己基脲2000kg，氢氧化钠1200kg，开启搅拌，升温至340 °(3，并控制温度在340-350°(3，保温311。蒸出环己胺产品17541^，收率99.385%，纯度 99.59%〇
[0023] 实施例4
[0024]向反应釜中加入N，N'_二环己基脲2000kg，氢氧化钠700kg，开启搅拌，升温至80 °C，并控制温度在80-90°C，保温2h。蒸出环己胺产品1747kg，收率99.10%，纯度99.68%。 [0025] 实施例5
[0026] 向反应釜中加入N，N'_二环己基脲2000kg，氢氧化钠4000kg，开启搅拌，升温至450 °C，并控制温度在450°C，保温8h。蒸出环己胺产品1762kg，收率99.49%，纯度99.75%。 [0027] 合成N，N'_二环己基碳二亚胺：向反应釜中加入二甲苯和反应产生的环己胺，控制 温度滴加二硫化碳，滴毕升温，脱去硫化氢后降温，甩滤得到N，N'_二环己基硫脲。将N，N'_ 二环己基硫脲投入反应釜中，加入苯和催化剂，控制温度滴加次氯酸钠，保温后过滤分水， 将有机相进行蒸馏和精馏后即得到N，N二环己基碳二亚胺。
【主权项】
1. 一种回收的N，N'_二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应 釜中加入N，N'_二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80-450°C反应2-8h，反应过程中 将产出的液体环己胺蒸出。2. 根据权利要求1所述的回收的N，N'_二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，所述 N，N'_二环己基脲和氢氧化钠的质量比例1:0.35-2。3. 根据权利要求1所述的回收的N，N'_二环己基脲重复利用的方法，其特征在于，所述 反应时间优选为3-5h。
【专利摘要】本发明涉及一种回收的N,N’-二环己基脲重复利用的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入N,N’-二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80-450℃反应2-8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。本发明具有以下有益效果：将生物多肽缩合剂副产物N,N’-二环己基脲重复利用、废物资源化，解决N,N’-二环己基脲工业化难处理的问题，实现N,N’-二环己基脲到环己胺再到N,N’-二环己基碳二亚胺的再生；不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点，环己胺收率大于99％，纯度大于99.3％；原材料只有N,N’-二环己基脲和氢氧化钠，产物只有环己胺和碳酸钠，易分离，安全环保，成本低，适合工业化生产。
【IPC分类】C07C209/62, C07C211/35
【公开号】CN105439870
【申请号】CN201510895854
【发明人】张国辉, 张忠政, 殷福东, 李华振, 张世凤
【申请人】山东汇海医药化工有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月5日