多层结构体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及具有至少2层聚酷胺树脂层的多层结构体，尤其设及可W适宜用于管 道(pipe)、软管化ose)、导管(tube)等筒状结构体的多层结构体。
【背景技术】
[0002] -直W来，尼龙11、尼龙12等聚酷胺树脂因其耐化学药品性等高而被用于广泛的 用途，例如被广泛用于各种管道、软管、导管等结构体。近年来，从防止环境污染的观点考 虑，出台了严格的排气规定，用于例如燃料油用途的上述各种结构体为了抑制挥发性控等 挥发性成分透过结构体而扩散到大气中，要求高阻隔性。
[0003] 但是，由聚酷胺树脂、尤其是强度、初性、耐化学药品性、柔软性优异的尼龙11或尼 龙12形成的各种结构体对挥发性控等的阻隔性不充分，要求进行改良。此外，近年来，混合 有甲醇、乙醇等醇的含醇汽油逐渐实用化，由于含醇汽油的透过性、高容易挥发到大气中， 因此要求进一步提高阻隔性。
[0004] 作为提高阻隔性的手段，提出了在由尼龙11或尼龙12形成的聚酷胺层的基础上进 一步设置有阻隔性优异的阻隔层的多层结构体。例如，专利文献1中公开了一种包含由尼龙 11和/或尼龙12形成的聚酷胺层和由尼龙9T形成的阻隔层的多层结构体。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特许第4175942号公报
【发明内容】
[000引发明要解决的问题
[0009] 但是，尼龙9T不能说阻隔性足够优异，专利文献1记载的多层结构体不能说燃料阻 隔性、尤其是对含醇汽油的阻隔性充分。
[0010] 此外，作为阻隔性优异的树脂，已知聚己二酷间苯二甲胺(MXD6)，正在研究将MXD6 作为阻隔层用于各种用途。但是，MXD6与尼龙11及尼龙12的粘接性低，在由尼龙11或尼龙12 形成的层上层叠MXD6作为阻隔层的多层结构体存在层间粘接性低而缺乏实用性的问题。
[0011] 本发明是鉴于W上问题而做出的发明，本发明的课题在于提供一种耐化学药品性 及阻隔性优异、并且也能使层间粘接性良好的多层结构体。
[00。]用于解决问题的方案
[0013] 本发明人等深入研究的结果发现，在由尼龙11、尼龙12等形成的聚酷胺树脂层(A) 上层叠由聚酷胺树脂(BI)和聚酷胺树脂(B2)的混合物形成的聚酷胺树脂层(B)时，能够使 耐化学药品性及阻隔性优异，并且能够使运些树脂层(A)及(B)的粘接性良好，从而完成了 W下的本发明，其中，所述聚酷胺树脂(BI)W间苯二甲胺和碳数4~8的脂肪族簇酸作为构 成单体，所述聚酷胺树脂(B2)W碳数9~12的脂肪族簇酸和苯二甲胺作为构成单体。
[0014] 本发明设及W下的（1)~(7)的多层结构体。
[0015] (I) -种多层结构体，其为具有聚酷胺树脂层(A)及聚酷胺树脂层(B)的多层结构 体，其中，
[0016] 前述聚酷胺树脂层(A)由聚酷胺树脂(Al)构成、或由含有该聚酷胺树脂(Al)的聚 酷胺树脂组合物(a)构成，所述聚酷胺树脂(Al)包含来源于碳数10~12的内酷胺的构成单 元、及来源于碳数10~12的氨基簇酸的构成单元中的至少任一种构成单元，
[0017] 前述聚酷胺树脂层(B)由含有聚酷胺树脂(BI)和聚酷胺树脂(B2)的聚酷胺树脂组 合物(b)构成，所述聚酷胺树脂(BI)的二胺单元包含70摩尔％W上来源于间苯二甲胺的构 成单元，所述聚酷胺树脂(BI)的二簇酸单元包含70摩尔％W上来源于碳数4~8的脂肪族二 簇酸的构成单元;所述聚酷胺树脂(B2)的二胺单元包含70摩尔％^上来源于苯二甲胺的构 成单元，所述聚酷胺树脂(B2)的二簇酸单元包含70摩尔％W上来源于碳数9~12的脂肪族 二簇酸的构成单元，
[0018] 聚酷胺树脂(BI)相对于聚酷胺树脂(B2)的含量的比例(B1/B2)W质量比计为55/ 45~85/15。
[0019] (2)根据上述（1)所述的多层结构体，其中，前述碳数4~8的脂肪族二簇酸为己二 酸。
[0020] (3)根据上述(1)或(2)所述的多层结构体，其中，构成聚酷胺树脂(B2)中的二胺单 元的前述苯二甲胺为间苯二甲胺、对苯二甲胺或它们的混合物。
[0021] (4)根据上述(3)所述的多层结构体，其中，构成聚酷胺树脂(B2)中的二胺单元的 前述苯二甲胺为间苯二甲胺、或者为间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物，并且，相对于间苯 二甲胺及对苯二甲胺的总量，对苯二甲胺的比率为90摩尔％W下。
[0022] (5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的多层结构体，其中，前述聚酷胺树脂(Al)为 尼龙11及尼龙12中的至少任一种。
[0023] (6)根据上述（1)~（5)中任一项所述的多层结构体，其中，前述碳数9~12的脂肪 族二簇酸为癸二酸。
[0024] (7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的多层结构体，其为管道、软管、或导管。
[00剧发明的效果
[0026] 本发明能够提供耐化学药品性及阻隔性优异、并且也能使层间粘接性良好的多层 结构体。
【具体实施方式】
[0027] W下，对本发明进行更详细的说明。
[0028] 本发明的多层结构体至少具有聚酷胺树脂层(A)及聚酷胺树脂层(B)作为构成层。 W下，对各层进行更详细的说明。
[0029] [聚酷胺树脂层(A)]
[0030] 聚酷胺树脂层(A)由聚酷胺树脂(Al)构成、或由含有聚酷胺树脂(Al)的聚酷胺树 脂组合物(a)构成。
[0031] <聚酷胺树脂(Al) >
[0032] 聚酷胺树脂(Al)包含来源于碳数10~12的内酷胺的构成单元及来源于碳数10~ 12的氨基簇酸的构成单元中的至少任一种构成单元。本发明中，聚酷胺树脂层(A)通过包含 聚酷胺树脂(Al),能够使多层结构体的耐化学药品性、机械强度、柔软性等良好。
[0033] 内酷胺和/或氨基簇酸的碳数从获取容易性、耐化学药品性等观点考虑优选为11 ~12。
[0034] 上述来源于碳数10~12的内酷胺和/或碳数10~12的氨基簇酸的构成单元通常包 含下述通式(I)表示的氨基簇酸单元。
[0036] 运里，通式（I)中，P表示9~11的整数，优选为10~11。
[0037] 作为碳数10~12的内酷胺，具体可W列举出癸内酷胺、十一内酷胺、十二内酷胺。 此外，作为碳数10~12的氨基簇酸，可W列举出10-氨基癸酸、11-氨基十一烧酸、12-氨基十 二烧酸。
[0038] 聚酷胺树脂(Al)不限定于仅由来源于碳数10~12的内酷胺和/或碳数10~12的氨 基簇酸的构成单元构成的聚酷胺树脂，其为W运些构成单元为主要成分的聚酷胺树脂即 可。需要说明的是，运里，"作为主要成分"是指在不妨碍本发明的效果的范围内容许包含其 它构成单元，虽然没有特别限定，但聚酷胺树脂(Al)的构成单元中，来源于碳数10~12的内 酷胺和/或碳数10~12的氨基簇酸的构成单元W单体计例如占60质量％ ^上、优选占80~ 100质量％、更优选占90~100质量％的范围。
[0039] 作为聚酷胺树脂(Al)中的其它构成单元，例如可W列举出来源于除碳数10~12的 内酷胺W外的内酷胺、除碳数10~12的氨基簇酸W外的氨基簇酸、或由二胺和二簇酸形成 的尼龙盐的构成单元。
[0040] 作为除碳数10~12的内酷胺W外的内酷胺，可W列举出3元环W上的内酷胺，具体 可W例示E-己内酷胺、CO-庚内酷胺、a-化咯烧酬、a-赃晚酬等。此外，作为氨基簇酸，可W例 示6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸等。
[0041] 作为构成尼龙盐的二胺，可W列举出：亚乙基二胺、亚丙基二胺、四亚甲基二胺、五 亚甲基二胺、六亚甲基二胺、屯亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、 十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1,13-十S烧二胺、1,14-十四烧二胺、1,15-十五烧二 胺、1，16-十六烧二胺、1，17-十屯烧二胺、1，18-十八烧二胺、1，19-十九烧二胺、1，20-二十 烧二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-S甲基己二 胺或2,4,4-S甲基己二胺等脂肪族二胺；1,3-环己二胺或1,4-环己二胺、1,3-双(氨基甲 基)环己烧或1,4-双(氨基甲基)环己烧、双(4-氨基环己基）甲烧、2,2-双(4-氨基环己基)丙 烧、双(3-甲基-4-氨基环己基）甲烧、2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基）丙烷、5-氨基-2,2,4-=甲基环戊烧甲胺、5-氨基-1,3,3-=甲基环己烧甲胺、双(氨基丙基)赃嗦、双(氨基乙基） 赃嗦、降冰片烧二甲胺、=环癸烧二甲胺等脂环式二胺;对苯二甲胺、间苯二甲胺等具有芳 香环的二胺等。
[0042] 作为构成尼龙盐的二簇酸，可W列举出：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 1,9-壬烧二簇酸、1，10-癸烧二簇酸、1，11-十一烧二簇酸、1，12-十二烧二簇酸等脂肪族二 簇酸；1,3-环己烧二簇酸或1,4-环己烧二簇酸、二环己烧甲烧-4,4'-二簇酸、降冰片烧二簇 酸等脂环式二簇酸；间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-糞二簇酸、2,6-糞二簇酸或2,7-糞二簇 酸等芳香族二簇酸等。
[0043] 此外，作为聚酷胺树脂(Al),优选W来源于十一内酷胺和/或11-氨基十一烧酸的 构成单元作为主要成分的尼龙11、W来源于十二内酷胺和/或12-氨基十二烧酸的构成单元 作为主要成分的尼龙12、或上述尼龙11和尼龙12的混合物。
[0044] 此外，聚酷胺树脂层(A)可W由聚酷胺树脂(Al)构成，但也可W由在聚酷胺树脂 (Al)的基础上进一步包含其它树脂成分和/或添加剂的聚酷胺树脂组合物(a)构成。聚酷胺 树脂层(A)中，聚酷胺树脂(Al)的含量优选为60质量％^上、更优选为80~100质量％、进一 步优选为90~100质量％。
[0045] 作为聚酷胺树脂组合物(a)中所含的除上述聚酷胺树脂(Al)W外的聚酷胺树脂， 可