基于钯的合金的制作方法
【专利说明】基于組的合金 发明领域
[0001] 本发明设及基于钮的合金。本发明还设及包含至少一个由运种合金制成的部件的 计时装置或珠宝件。 阳〇〇引发明背景
[0003] 在计时装置和珠宝领域中，有=种类型的贵合金是白色的：销合金，钮合金，W及 金合金。目前，关于运些领域的贵金属合金的大多数生产者具有相同的目的：发现非常白 的合金，接近在此领域中作为参比的锭的颜色，并显示W下特性：固体，能用品质标记，抗腐 蚀，并且特别抗诱蚀，容易铸塑和变形，抗划擦（在退火态下最小160HV)，并且易于机械加 工，商业化并符合关于释放儀的欧洲标准EN1811。使用已知的常规技术难W实现此目的。 18克拉的灰色金和银合金是大多数用锭锻覆的，950%。销合金是非常白的，但是非常昂贵， 运是由于高的销含量和销的高成本。目前已知的销合金太灰，不够白，并且纯锭在固态下难 W冷处理，运是由于其具有高烙点。
[0004] Platinum Metals Review(2013, 57(3)，202-213)在表 1 中描述了根据L相冲颜色 模型的贵合金的主要颜色性质（CIE 1976)。 阳005]表 1 贵金属合金的比色值，Platinum Metals Review(2013, 57(3)，202-213)
[0006]
[0007] 已经进行各种研究W提供非常白的合金。因此，专利出版物WO 2010/127458描述 了灰金合金，其不含儀和不含铜，其是基于金的，并且含有钮和特定数目的合金元素 W改进 合金的各种性能。所得的合金有利地具有比色值，其色度（a*，b*)略微低于二元金-钮18 克拉合金，但是保持灰色化>81)。
[0008] 专利出版物EP 2 546 371描述了基于金的灰色金合金，其含有铭和特定数目的 合金元素，用于改进合金的各种性能。所得的合金具有在色度和L值化>83)方面特别感兴 趣的比色值。但是，在运两种情况下，所用的合金元素在用于常规珠宝生产的工艺中具有较 高的活性，特别是使用喷气灯，产生会影响由高L值表示的所需亮度的氧化物。
[0009] 专利出版物EP 2 420 583开发了在非常白的贵金属方面的一种新技术。尤其是， 其中描述了由50重量％销和50重量％锭形成的非常白的固体合金，其具有高抗腐蚀性， 接近使用高溫变形技术的锭的颜色W防止在两种元素之间在800°C W上时的亚稳态分解， 由于合金不均匀性而导致合金的不良冷加工性。所W，此技术使得运种合金对于计时装置 /珠宝领域而言是特别有吸引力的，但是对于最终消费者而言存在两个明显的主要缺点： 由于存在销，合金的价格仍然是高的；W及500销或500锭并不是国际和国家组织在法律 上认可的级别。不具有品质证明的产品是消费者难W接受的，运是因为对于在合金中所含 的贵金属的实际组成仍然存在疑问。除了运两个缺点之外，运种合金具有较高的烙点（约 1900°C )，使得特别难W在珠宝应用中进行铸塑。
[0010] 发明概述
[0011] 本发明的目的是克服已知合金的各种缺点。
[0012] 更具体而言，本发明的目的是提供非常白的合金，其具有接近锭的颜色，是价格经 济的，可W具有品质证明，并具有较低的烙点（约1750°c )，并且能抗氧化，且允许使用常规 珠宝生产技术。
[0013] 本发明的目的也是提供不含儀的贵金属合金，其因此有利地符合关于儀释放的规 定。
[0014] 为此，本发明设及基于钮的合金，其含有按重量计的50-55%钮，45-50%锭，含量 X的银，其中0 %《X《5 %，W及含量R的含有选自银、钉、销、铁、错和鍊及其组合的至少一 种元素的余量物质，其中0 %《R《5 %。
[0015] 根据一个变型实施方案，X小于或等于2%。
[0016] 根据一个优选实施方案，合金可W含有按重量计的50-53%钮，47-50%锭，含量X 的银，其中〇%《X《2%，W及含量R的含有选自银、钉、销、铁、错和鍊及其组合的至少一 种元素的余量物质，其中0 %《R《3 %。
[0017] 根据另一个优选实施方案，X等于0。
[0018] 根据一个变型实施方案，R小于或等于1 %，优选小于或等于0. 5 %，更优选小于或 等于0.1%。R可W等于0或者与0不同。
[0019] 根据一个优选的变型实施方案，R等于0。
[0020] 根据一个优选的变型实施方案，X和R等于0。
[0021] 根据本发明的合金是非常白的，可W具有品质标记，并且具有合适的性能W允许 用于计时装置或珠宝领域中。
[0022] 本发明还设及计时装置或珠宝件，其包含至少一个由如上定义的合金制成的部 件。
[0023] 本发明也设及如上定义的合金用于计时装置或珠宝件中的用途。
[0024] 优选实施方案的详细描述
[0025] 本发明设及基于钮的合金，其含有按重量计的50-55 %钮，45-50 %锭，含量X的 银，其中〇%《X《5%，优选0%《X《4%，更优选0%《X《2%，W及含量R的含有选 自银、钉、销、铁、错和鍊及其组合的至少一种元素的余量物质，其中〇%《R《5%，优选0% 《R《3%，优选0%《R《1%，更优选0%《R《0. 1%。
[00%] 所得的合金在抛光后具有根据L相冲*色度模型（CIE 1976)的比色值，使得L*是 在84-91的范围内，a*小于或等于1，并且b*小于或等于4. 5。优选，L*是在88-90的范围 内，a*小于或等于0. 8,并且b*小于或等于3。
[0027] 合金元素，例如银、钉、销、铁、错和鍊，可W任选地用于改进例如冶金性能，例如铸 塑，从而防止孔隙，或改进合金性能例如形变或亮度。
[0028] 符合上述定义的合金是符合对于要用于计时装置或珠宝领域中的合金所需全部 标准的贵金属合金，特别是关于它们的颜色、亮度、品质标记、合理价格、改进的可铸塑性， 具有优良抗腐蚀性的固体合金，不含儀，抗划擦性（在退火状态下最小160HV)，和易于机械 加工。
[0029] 根据第一个实施方案，合金含有含量X小于或等于2%的银。
[0030] 根据第一个变型，钮合金含有按重量计的50-53%钮，47-50%锭，0-2%的银，W及 余量含有选自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一种元素。
[0031] 根据另一个变型，钮合金含有按重量计的50-55%钮，45-50%的锭，0-2%的银，W 及R含量的合金元素（余量），R含量优选等于0。
[0032] 根据第二个实施方案，X等于0 W使得本发明合金不含银。钮合金则可W含有按 重量计的50-55%钮，45-50%的锭，余量含有选自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一种元素， 对于上述余量物质的总量而言，并且余量优选小于0. 1。
[0033] 根据另一个实施方案，X不等于0, W使得本发明合金含有银。基于钮的合金则可 W含有按重量计的50-55 %钮，45-50 %的锭，含量X的银，其中0 %《X《5 %，W及含量R的 含有选自银、钉、销、铁、错和鍊及其组合的至少一种元素的余量物质，其中〇%《R《5%， 优选0%《R《3%，优选0%《R《1%，更优选0%《R《0. 1%。银的量可W使得0. 1% 《X《5%，优选使得0. X《4%，更优选使得0. X《2%。
[0034] 根据另一个实施方案，X和R等于0, W使得本发明合金既不含银也不含在上述 余量中定义的合金元素（余量）。在运种情况下，钮合金含有按重量计的50-55%的钮和 45-50 % 的锭。
[0035] 根据一个优选实施方案，基于钮的合金是500钮合金，并含有按重量计的50%的 钮和最少49%的锭，余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一种元素。
[0036] 根据另一个优选实施方案，钮合金是500钮合金，并含有按重量计的50%的钮、 45%的锭和最少4%的银，余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一种元素。
[0037] 根据另一个优选实施方案，钮合金是500钮合金，并含有按重量计的50%的钮、 45 %的锭和5 %的银。
[0038] 根据另一个优选实施方案，钮合金含有按重量计的50 %钮的和50 %的锭。
[0039] 为了制备本发明的钮合金，工序如下所述：
[0040] 在合金组合物中设及的主要元素具有至少999%。的纯度，并且被脱氧化。将合金组 合物的各元素放入相蜗中并加热直到运些元素烙融。加热在密封的诱导炉中在氮气分压下 进行。然后将烙融的合金倒入巧料模具中。在固化之后，巧料用水硬化。硬化的巧料然后 在IOOCTC下热处理并然后退火。在每次退火之间的应变硬化率是60-80%。每次退火持续 20-30分钟，并在1000°C下在由成和Hz构成的还原气氛中进行。在每次退火之间的冷却是 通过水骤冷完成的。
[0041] W下实施例用于说明本发明，但不限制本发明的范围。
[00创下面的表2显示所检测的各种"非常白"的材料的组成。所示的比例是由重量百 分比表示的。对比例1是由95%销和5%钉构成的合金。此合金用作珠宝领域中销合金颜 色水平的参比。对比例2设及如专利出版物EP2420583中所述的由50%销和50%锭构成 的合金。对比例3是纯锭。
[0043] 制备根据本发明的两个实施例（实施例4和5)，即由50 %钮和50 %锭构成的合 金，W及由50%钮、45%锭和5%银构成的合金。
[0044] 表 2
[0045]
[0046] 运些材料的比色值是使用L*a*b*色度模型（CIE 1976)检测的（在抛光之后检 ，样品被抛光到1微米水平），W及检测密度、在退火态下的维克斯（Vickers)硬度和烙 点。
[0047] 比色值是用MINOLTA CM 3610d装置在W下条件下检测的：
[0048] 照明：D65
[0049] 倾斜：10°
[0050] 检测：SCI+SCE (包含的镜面部件+排除的镜面部件）
[0051] UV: 100% 阳0巧焦点长度：4mm
[0053] 校准：黑色体和白色体
[0054] 检测值列在下表3中。 1^005引 表 3 :
[0057] 表3的结果表明本发明的合金（实施例4和5)具有非常接近纯锭（实施例3)的 比色值，同时获得比对比例1和2的合金显著更低的密度和烙点，所W适合用于珠宝应用。 本发明的合金符合在退火后的硬度标准，并显示足够的抗划擦性。
【主权项】
1. 基于钯的合金，其含有按重量计的50-55%的钯，45-50%的铑，含量X的银，其中0% < X < 5 %，以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物 质，其中0%彡R彡5%。2. 根据权利要求1的合金，其特征在于X小于或等于2 %。3. 根据权利要求1的合金，其含有按重量计的50-53 %的钯，47-50 %的铑，含量X的 银，其中〇%< X < 2%，以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种 元素的余量物质，其中〇%彡R彡3%。4. 根据权利要求1的合金，其特征在于X等于0。5. 根据权利要求1的合金，其特征在于R小于或等于1 %。6. 根据权利要求5的合金，其特征在于R小于或等于0. 5%。7. 根据权利要求6的合金，其特征在于R小于或等于0. 1 %。8. 根据权利要求1的合金，其特征在于R等于0。9. 根据权利要求1的合金，其特征在于X和R等于0。10. 计时装置或珠宝件，其包含至少一个由根据权利要求1-9中任一项的合金制成的 部件。11. 根据权利要求1-9中任一项的合金用于计时装置或珠宝件中的用途。
【专利摘要】本发明涉及基于钯的合金，其含有按重量计的50-55％钯，45-50％铑，含量x的银，其中0％≤x≤5％，以及含量R的含有选自铱、钌、铂、钛、锆和铼及其组合的至少一种元素的余量物质，其中0％≤R≤5％。本发明还涉及包含至少一个由这种合金制成的部件的计时装置或珠宝件。
【IPC分类】C22C5/04
【公开号】CN105603241
【申请号】CN201510783813
【发明人】G·基斯林, D·文森特, S·劳普尔, G·维拉德, A·杜巴赫
【申请人】奥米加股份有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2015年11月16日
【公告号】EP3020835A1, US20160138134