专利名称：除草剂组合物的制作方法
本申请是申请号为94105610.4的专利申请的分案申请。
本发明涉及具有改进性能的除草剂组合物。
下面称为HERB1的除草剂的化学名是1-CH3-3-〔2-F-4-Cl-5-(O-CH2-CO-O-C2H5)苯基)-4-Cl-5-OCHF2-吡唑，为已知物。该化合物在欧洲专利申请361,114和443,059中已有揭示，已知该除草剂主要用于生长中的水稻及旱高地稻中，及用在不需要选择性的区域，如沼泽地、果园、山地和山脉的边缘地地面上，也已知该除草剂即使在极低剂量下使用也是特别有活性的，故在极低剂量下其有效性也是相当显著地，但它与其它除草剂合并使用的结果是无法预料的。此外，上述的欧洲专利并未提及任何特定的除草剂混合物。
现已发现，由于可使HERB1与某些特定的除草剂混合，可得到对谷类有选择性的高性能的除草剂组合物。在下面的叙述中本发明的其它改进性也将逐步明朗化，特别是本发明的组合物对谷类作物中的杂草，尤其是对那些有严重成本经济问题的杂草，有良好的活性。
更确切地说，本发明涉及除草剂组合物，其特征在于它们包括作为活性组份的混合物包括HERB1(Ⅰ)及选自吡氟草胺(diflufenican)、溴苯腈(bromoxynil)、呋草酮(flurtamone)、苯草醚(aclonifen)和异丙隆(isoproturon)所组成组的第二种除草剂(Ⅱ)。
根据本发明的另一个方面，本发明的组合物包括一种有协同活性量的混合物，后者包括HERB1(1)和选自吡氟草胺(diflufenican)、溴苯腈(bromoxynil)、呋草酮(flurtamone)、苯草醚(aclonifen)和异丙隆(isoproturon)的一种第二种除草剂(Ⅱ)。
吡氟草胺是化学名为N-(2,4-二氟苯基)-2-〔3-(三氟甲基)苯氧基)吡啶羧酰胺的化合物。
溴苯腈是2,6-二溴-4-氰基苯酚。它可以酚形式使用，或较好的是以盐形式或酯形式，特别是以由不超过10个碳原子的链烷酸衍生的链烷酸酯的形式进行使用。
呋草酮是化学名为2-甲氨基-3-(4-CH3-苯基)-4-氧代-5-苯基-4,5-二氢呋喃的化合物。
苯草醚是化学名为2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺的化合物。
异丙隆是化学名为N,N-二甲基-N′-(4-异丙基苯基)脲的化合物。
在本发明的组合物中，化合物(Ⅰ)与化合物(Ⅱ)之间的重量比一般是
对于(Ⅰ)与吡氟草胺而言，为0.5～0.04，较好的是0.06～0.3，
对于(Ⅰ)与溴苯腈的混合物而言，为0.005～0.5，较好的是0.02～0.2，
对于(Ⅰ)与呋草酮的混合物而言，为0.005～0.5，较好的是0.01～0.1，
对于(Ⅰ)和苯草醚的混合物而言，为0.005～0.5，较好的是0.01～0.2，
对于(Ⅰ)和异丙隆的化合物而言，为0.001～0.5，较好的是0.02～0.02。
通常，本发明的除草剂含有0.5～95％的活性组份。
这类组合物可以在使用时进行配制或稀释，或者它们可以是浓缩了的组合物或所谓的“备用”组合物，就是说销售时就已制备好了的。
此外，本发明的组合物可包括常规用于作物保护产品的所有添加剂或辅剂，特别是载体、表面活性剂、粘合剂及分散剂。
本发明的组合物可以是固体或液体形式，可为溶液、悬浮液、乳液或可乳化的浓缩物形式。
本文本中的术语“载体”表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们可与活性组份结合以帮助活性组份施用于种子或土壤。该载体因而一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别须为被处理的植物所接受。载体可以是固体(陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料之类)或是液体(水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气之类)。
表面活性剂可为一处乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子或非离子性的。可提及的例子是聚丙烯酸的盐，木素磺酸盐，苯酚磺酸或萘磺酸的盐，环氧乙烷与脂族醇或与脂族酸或与脂族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。需要有至少一种表面活性剂存在以有利于活性组份在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。
这些组合物也可含有各种其它的组份，如保护胶体，粘合剂，增厚剂，触变剂，渗透剂，稳定剂，螯合剂，染料，着色剂和聚合物。
简言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的所有固体和液体添加剂相混合。
在组合物中，一般可予提及的是固体或液体组合物，但液体组合物较好，因其使用方便，制备简单。
作为固体形式组合物，可予提及的有下列几种撒粉或分散用的粉末(其活性组份的含量可直至100％)及颗粒剂，特别是通过挤出、压密、浸渍于颗粒化载体中而得的颗粒剂，或是颗粒化的粉末(后几种情况中，在这些颗粒中的活性组份含量在1～80％之间)。
作为液体形式的组合物，或是倾向施用时成为液体形式的组合物，可予例举的是溶液剂，特别是水溶性浓缩物，可乳化的浓缩物，乳剂，浓缩的悬浮液，气溶胶，可湿性粉末(或可喷洒性粉末)及糊剂。
可乳化或可溶的浓缩物最通常包括10～80％活性组份，备用乳液或溶液含有对它们来说，0.01～20％活性组份。
除了溶剂，可乳化浓缩物也可含有，必要时为2～20％的适当添加剂，如稳定剂，表面活性剂，渗透剂，防蚀剂，着色剂或以上提及的粘合剂。
用这些浓缩物，通过用水稀释可得到特别适合施用于叶子的任何所需浓度的乳液。
浓缩的悬浮液，它可通过喷洒施用，是以这样的方法来制备的，即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有10～75％活性组份，0.5～15％表面活性剂，0.1～10％触变剂，0～10％适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂之类的添加物，作为载体，可以是水或有机液体，活性组分难或不溶于其中可将某些固体有机物质或无机盐溶于载体中以便有助于防止沉积的物形成或作为水的防冻剂。
可湿性粉末(或可喷雾的粉末)一般用这样的方法制备，即以使其含有20～95％活性组份为准，除了固体载体外，它们一般含有0～5％湿润剂，3～10％分散剂，必要时，再含有0～10％一种或多种其它的添加剂。如染料，着色剂，渗透剂，粘合剂或抗结块剂等。
为了得到这些可喷雾的粉末或可湿性粉末，将活性组份与附加物在合适的混合器中密切混合，并将混合物在适当的磨中或其它研磨器中研磨。这样可得有优良可湿性和悬浮性的可喷雾的粉末；它们可以任何所需的浓度悬浮在水中，这些悬浮液可以极有利的方式特别是施用于植物的叶子上。
除了制成可湿性粉末外，也可制成糊剂。制备及使用这些糊剂的条件和环境与制备和使用可湿性粉末或喷洒粉末的相似。
可分散的颗粒一般是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用来加以制备的。
正如已经说到过的，水性的分散体系及乳剂，例如根据本发明通过用水稀释可湿性粉末或稀释可乳化的浓缩物而得者，是本发明的通常范围的部分。乳剂可以是水包油或油包水型的，它们可以有厚的稠性，如蛋黄酱般的稠性。
在这些组合物中，专家会优先选择其一或那些适宜于所选择的联合体的组合物。
在大多数情况下，这些组合物可含有两种加上所定义的生长调节除草剂(二元联合体)或含有三种(三元联合体)或甚至含有四种(四元联合体)。
本发明也涉及旨在通过作物进行处理而保持其抵御杂草和/或增加收成的方法。其特征在于将一种有效且非植物毒性量的本发明组合物施用于植物的叶子上。
根据本发明的方法，将包括定义如上的活性组份(Ⅰ)和(Ⅱ)的组合物施用于待处理的表面上，即施用于被杂草，特别是被对谷类有害的杂草侵扰或易受侵扰影响的表面上，这些活性组份的施用剂量，对于活性组份(Ⅰ)来说(即除草剂HERB1)为3～25g/公顷，较好的为5～15g/公顷，并用剂量
对于吡氟草胺来说，为30～150g/公顷，较好的为50～100g/公顷，
对于溴苯腈来说，为100～300g/公顷，较好的为150～250g/公顷，
对于呋草酮来说，为200～400g/公顷，较好的是为250～375g/公顷，
对于苯草醚来说，为100～300g/公顷，较好的为150～250g/公顷，
对于异丙隆来说，为800～2000g/公顷，较好的为1200～1500g/公顷。
可施用本发明组合物的作物中，谷类是最主要的，特别是小麦、大麦、燕麦、黑麦及其杂交品种；而且，以溴苯腈为基础的混合物特别适用于控制玉米田中的杂草。本发明的化合物除了对谷物具有良好选择性外，它们对被猪殃殃(Galium aparine)侵袭或易被猪殃殃侵袭影响的作物具有良好的活性。猪殃殃杂草是特别难以解决的问题，因为几乎没有除草剂可以高度有效地消灭它。这样，每平方米有两株植物足以减少谷类的产量。婆婆纳(Veronica hederifolia)是另一个难以解决的问题，因为它是一种在早秋即能发芽的杂草，发芽很快且即使在冬天也能生长以致不能等至春天再予消灭。
处理的方法可通过使用备用组合物或刚在使用前通过将不同活性组混合(在容器中混合)而加以进行。通过用不同的活性组份依次处理叶子也能就地形成组合物。
下列实施例并非用来限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。这些实施例相当于所选择的难以控制的杂草的实例。
实施例1
处理不同杂草的特定的冬小麦和冬大麦田块，处理在秋季作物和杂草发芽后进行。
除草剂组合物系在使用时通过在稀释用的容器内将HERB1的浓缩悬浮液和苯草醚的浓缩悬浮液混合用水稀释而得。
该项处理法系通过两次处理，即用两种除草剂中的每一种的正确剂量，正如在混合物中所使用的，进行处理然后再予比较而加以进行的。
在冬末，观察到下列百分率的杀灭。
混合物对小麦和大麦具有完全的选择性(即无损伤)。
实施例2
用实施例1的方法进行处理，但用溴苯腈辛己酸酯代替苯草醚。
在冬末，观察到下列杀灭百分率
该混合物对小麦和大麦有完全的选择性(即无损伤)。
实施例3
按实施例1的方法进行处理，但用异丙隆代替苯草醚。
在冬末，观察到如下的杀灭百分率
该混合物对小麦和大麦有完全的选择性(即无损伤)。有70％的猪殃殃被杀灭。
实施例4
按实施例1的方法进行处理，但用呋草酮代替苯草醚。
在冬末，观察到如下的杀灭百分率。
混合物对大麦和小麦有完全的选择性(即无损伤)。
实施例5
按实施例1的方法进行处理，但用吡氟草胺代替苯草醚。
在冬末，观察到下列杀灭百分率
在冬末，观察到猪殃殃的杀灭率达98％并观察到以下结果
权利要求
1．除草剂组合物，其特征在于它们包括作为活性组份的包括化学名为1-CH3-3-〔2-F-4-Cl-5-(O-CH2-CO-O-C2H5)苯基)-4-Cl-5-OCHF2-吡唑(1)的HERB1和呋草酮(Ⅱ)，其中化合物(Ⅰ)与化合物(Ⅱ)的重量比是0.005～0.5。
2．根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，化合物(Ⅰ)与(Ⅱ)的重量比是0.01～0.1。
3．如权利要求1或2所述的除草剂组合物，它们含有0.5～95％的活性组份。
4．一种处理作物以保护作物抵御杂草和/或增加作物收成为目的方法，其特征在于给植物的叶子施用有效及非植物毒性剂量的权利要求1～3任一所述的除草剂组合物。
5．根据权利要求4所述的方法，其中包括活性组份(Ⅰ)和(Ⅱ)的除草剂组合物被施用于待处理的表面，即施用于被杂草侵袭或易受侵袭影响的表面，活性组份(Ⅰ)的用量为3～15g/公顷，呋草酮的用量为200～400g/公顷。
6．根据权利要求5所述的方法，其中活性组份(Ⅰ)的用量为5～10g/公顷，呋草酮的用量为250～375g/公顷。
7．根据权利要求4、5或6所述的方法，其中被处理的是小麦、大麦、燕麦和黑麦作物。
全文摘要
一种除草剂组合物,其特征在于包括作为活性组份的化学名为1－CH3－3－[2－F－4－CL－5－(－O－CH2－CO－O－C2H5 )苯基]－4－CL－5－OCHF2－吡唑(Ⅰ)和呋草酮(Ⅱ)。 本发明也涉及用所述的除草剂组合物处理作物以保护作物抵御杂草和/或增加作物收成为目的方法。
文档编号A01P13/00GK1298640SQ0013234
公开日2001年6月13日 申请日期2000年11月3日 优先权日1993年5月19日
发明者阿兰甘布林, 雅克, 罗尼翁 申请人:罗纳-普朗克农业化学公司