专利名称：一种无机广谱抗菌添加剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于毛纺纤维制品、橡胶制品、塑料制品、油漆、涂料、纸制品的无机抗菌添加剂的制备方法。
随着经济的发展和生活水平的提高，人们愈加重视生存环境的保护和治理。其中，在一些制品中添加抗菌剂，以防止有害微生物繁殖，确保商品使用者的身心健康，这是一个极为重要的举措。
目前使用的抗菌剂大多数为有机物质，主要包括有机酸、酯、醇、酚等，它们存在着耐热性低、易挥发分解、安全性较差、抗菌持续时间短等缺点。
本发明的目的是提供一种无机广谱抗菌添加剂的制备方法。该方法过程简单，依此方法制备的抗菌添加剂适用性广，抗菌谱广，抗菌持久，耐热，耐酸碱，对人体无毒。
为了达到上述目的，本发明是通过下述技术方案加以实现的。采用二氧化硅为原料，与过量的金属氯化物水溶液或者硝酸盐水溶液反应，产物经过包括过滤、洗涤、干燥、筛分过程而制取抗菌添加剂，其特征在于，原料的比表面积为60-600m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)，或者是粒径为80-200nm的二氧化硅；金属氯化物为ZnCl2、CoCl2、NiCl2、CuCl2，其溶液的浓度为0.05mol/L-3mol/L，或者是采用上述溶液中的二种或三种混合溶液；硝酸盐是AgNO3、Zn(NO3)2、Cu(NO3)2，其溶液的浓度为0.01mol/L-2mol/L产品是粒度小于40微米的粉体，或者是粒径为200-2600nm的粉体。
下面对本发明进行详细说明。
本发明所采用的沉淀二氧化硅具有较大的比表面积，吸附性能好及分散性好，价格便宜，以此作为抗菌添加剂的载体，这无疑是本抗菌添加剂具有良好性能的先决条件。制备过程中，应该控制反应温度在10-19℃，溶液的pH为8-11的条件下进行操作，在搅拌的作用下，反应0.5-24小时。反应后的产物，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分。得到本发明的抗菌添加剂产品。
下面再以实施例对本发明加以进一步说明。
实施例一将过量的ZnCl2、CoCl2以任意比例构成的混合物加入到1L的反应釜中，然后加入比表面积为67m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)100g，反应温度为18℃,pH为5的条件下，进行反应24小时，反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥，干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到抗菌添加剂。对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁布的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀菌检验试验，大肠杆菌5.1×105株，24小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌2.5×104株，24小时杀菌率为100％；绿脓杆菌2.2×106株，2小时杀菌率为100％；枯草杆菌3.4×104株，12小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果无刺激；毒性试验结果无毒；抗菌持久性试样存放半年24小时杀菌率为100％。
实施例二将比表面积为234m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)100g，加入到1L的反应釜中，然后加入以任意比例构成的过量ZnCl2、CoCl2的混合物，反应温度为40℃,pH为5的条件下，进行反应12小时，反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥，干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到抗菌添加剂。对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁布的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀菌检验试验，大肠杆菌5.1×105株，12小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌2.5×104株，12小时杀菌率为100％；绿脓杆菌2.2×106株，12小时杀菌率为100％；枯草杆菌3.4×104株，12小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果无刺激；毒性试验结果无毒；抗菌持久性试样存放半年12小时杀菌率为100％。
实施例三将过量的AgNO3、Zn(NO3)2以任意比例构成的混合物加入到1L的反应釜中，然后加入比表面积为358m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)100g，反应温度为60℃,pH为6的条件下，进行反应0.5小时，反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥，干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到抗菌添加剂。对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁布的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀菌检验试验，大肠杆菌5.1×105株，24小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌2.5×104株，24小时杀菌率为100％；绿脓杆菌2.2×106株，24小时杀菌率为100％；枯草杆菌3.4×104株，24小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果无刺激；毒性试验结果无毒；抗菌持久性试样存放半年24小时杀菌率为100％。
实施例四将过量的CuCl2、CoCl2溶液以任意比例构成的混合物加入到1L的反应釜中，然后加入比表面积为523m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)100g，反应温度为70℃,pH为5的条件下，进行反应6小时，反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥，干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到抗菌添加剂。对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁布的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀菌检验试验，大肠杆菌5.1×105株，16小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌2.5×104株，16小时杀菌率为100％；绿脓杆菌2.2×106株，16小时杀菌率为100％；枯草杆菌3.4×104株，16小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果无刺激；毒性试验结果无毒；抗菌持久性试样存放半年16小时杀菌率为100％。
实施例五将过量的0.1mol/L的AgNO3溶液加入到1L的反应釜中，然后加入比表面积为590m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)100g，反应温度为60℃,pH为10的条件下，进行反应用1.5小时，反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥，干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到抗菌添加剂。对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁布的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀菌检验试验，大肠杆菌5.1×105株，2小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌2.5×104株，2小时杀菌率为100％；绿脓杆菌2.2×106株，2小时杀菌率为100％枯草杆菌3.4×104株，2小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果无刺激；毒性试验结果无毒；抗菌持久性试样存放半年2小时杀菌率为100％。
权利要求
1．一种无机广谱抗菌添加剂的制备方法，是采用二氧化硅为原料，与过量金属氯化物水溶液或者硝酸盐水溶液反应，产物经过包括过滤、洗涤、干燥、筛分过程而制得，其特征在于原料是比表面积为60-600m2/g的沉淀二氧化硅，或者是粒径为80-200nm的二氧化硅；金属氯化物为ZnCl2、CoCl2、NiCl2、CuCl2，其溶液的浓度为0.05mol/L-3mol/L，或者是采用上述溶液中的二种或三种混合溶液；硝酸盐是AgNO3、Zn(NO3)2、Cu(NO3)2，其溶液的浓度为0.01mol/L-2mol/L；产品粒度小于40微米。
全文摘要
本发明公开了一种无机广谱抗菌添加剂的制备方法。该制备方法是,采用比表面积为60－600m
文档编号A01N59/00GK1308866SQ0013676
公开日2001年8月22日 申请日期2000年12月29日 优先权日2000年12月29日
发明者张卫国, 迟广俊, 范君, 任光勋, 姚素薇, 冯钊永 申请人:天津大学