专利名称：微乳液气溶胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及对含有杀虫剂成分的气溶胶组合物的改进。
本发明者们以前在特开2001-89303号公报中公开了一种有效的气溶胶组合物，该组合物由含有(a)杀虫成分、(b)表面活性剂、(c)碳原子数8-16的脂肪族烃和(d)水的气溶胶原液以及(e)喷射剂组成，并且规定了(c)碳原子数8-16的脂肪族烃与(d)水的配合比，但包括这些在内的传统的害虫防治用水性气溶胶中的大部分都是油包水型或水包油型的乳液制剂。由此，在气溶胶的容器内，乳化液相与喷射剂相是分离的，所以在使用之前必须将容器振动，以便使容器内的溶液均匀地分散。
作为对上述问题点进行改进的一液型的水性气溶胶，例如特开公昭61-45601号公报和特公平7-121848号公报均提出了这类方案，但是其中的任一种方案均使用二甲醚作为喷射剂，而在后者的方案中还必须使用低级醇等的有机溶剂，作为水性气溶胶的性能评价不能令人满意。
本发明的目的在于提供一种微乳液气溶胶组合物，该气溶胶组合物能够减小对引火性或爆炸等的危险性，而且它是一液性的，在使用之前不需要振动容器，并且它的杀虫效果也很优良。
也就是说，权利要求1的发明涉及一种微乳液气溶胶组合物，它由含有(a)杀虫成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类配合而成的表面活性剂、(c)碳原子数8-16的脂肪族烃和(d)水的气溶胶原液以及(e)作为喷射剂的LPG(液化石油气)组成，其中，在该气溶胶原液中，相对于气溶胶原液量，含有(b)表面活性剂5-20体积％、(c)碳原子数为8-16的脂肪族烃40-78体积％，以及(d)水15-53体积％，而且，在(b)表面活性剂中，山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的配合比为1∶1-5∶1。
作为在本发明中使用的(a)杀虫成分，可以举出苯醚菊酯、氯菊酯、联苯醚菊酯(シフエノトリン)、二氯菊酯(シペルトリン)、苄呋菊酯、胺菊酯、烯丙菊酯、炔酮菊酯、氟氯苯菊酯、イミプロトリン、醚菊酯等的拟除虫菊酯类杀虫成分、氟硅菊酯等的硅类杀虫成分、有机磷剂等。从有效性和安全性的观点考虑，优选是拟除虫菊酯类杀虫成分和氟硅菊酯，基于在化学结构中含有不对称碳原子或双键等而存在光学异构体或几何异构体等的情况下，各种异构体或它们的任意比例的混合物当然也包含在本发明中。
相对于本发明的微乳液气溶胶组合物总量，杀虫剂成分可按0.01-3.0W/V％配合。如果不足0.01W/V％，则不能获得所希望的杀虫效果，另一方面，如果超过3.0W/V％，则在微乳液的稳定性方面会遇到困难。
本发明的特征在于使用由(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类配合而成的表面活性剂，而且，山梨糖醇酐脂肪酯酸类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的配合比为1∶1-5∶1。
作为山梨糖醇杆脂肪酸酯类的例子，可以举出山梨糖醇酐一月桂酸酯酯、山梨糖醇酐一油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐一硬脂酸酯等。
另一方面，作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类，可以举出聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚等。
山梨糖醇酐脂肪酸酯类与聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的配合比如果处于1∶1-5∶1的范围之外，则在制备气溶胶时不能形成微乳液，或者，即使能够形成，微乳液的稳定性也很差，因此不可取。
按照本发明，从微乳液的稳定性的观点考虑，优选向上述配合的表面活性剂中再配合进聚乙二醇烷基酯类。作为聚乙二醇烷基酯类，可以举出，聚乙二醇月桂酸酯、聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇硬酯酸酯，但不限于这些例子。
另外，在不影响微乳液的稳定性的条件下，也可以向其中加入其他类型的表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯酚、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油的脂肪酸酯、二甘油基烷基酯等。
然而，在本发明的气溶胶原液中，表面活性剂的配合总量以5-20体积％为适当。当不足5体积％时，不能获得满意的微乳液，另一方面，当超过20体积％时，就会影响杀虫效果，因此不可取。
在本发明中，(c)碳原子数8-16的脂肪族烃在气溶胶原液中按40-78体积％配合。当不足40体积％时，对害虫的皮肤渗透性差，因此杀虫效果低，另一方面，当超过78体积％时，发生火灾的危险性变大，因此不可取。作为脂肪族烃，可以举出正链烷烃或异构链烷烃，但从性能上考虑，优选为正链烷烃。应予说明，在不损害本发明特性的范围内，也可以使用其他种类的有机溶剂。
另外，按照本发明，为了获得所希望的作用和效果，将气溶胶原液中的(d)水的配合量设定为15-53体积％。当不足15体积％时，不能解决气溶胶原液的引火性的问题，另一方面，当超过53体积％时，难以改善杀虫的效果。
作为(e)喷射剂，可以使用LPG(液化石油气)，但是，在能够生成微乳液的范围内，也可以混合使用二甲醚、氟利昂气、压缩气体(氮气、二氧化碳等)等。另外，作为喷射剂的配合量，优选相对于微乳液气溶胶组合物的总量，控制在40-70体积％的范围内。当不足40体积％时，喷雾粒子变粗，在杀虫效果方面存在问题，另一方面，当超过70体积％时，对着火的安全性不利。应予说明，在减少喷射剂的配合量和使用压缩气体的情况下，有时会导致喷射压力的降低，因此，作为对策，例如使用提高了丙烷/丁烷中的丙烷比例的液化石油气是有用的。
另外，在本发明的微乳液组合物中，除了杀虫成分之外，还可以适宜地配合杀螨剂，以霉菌类、菌类等为对象的防霉菌剂，抗菌剂或杀菌剂，或者拟除虫菊酯类杀虫剂的增效剂，稳定剂，香料，赋形剂等。作为杀螨剂，可以举出5-氯-2-三氟甲烷磺酰胺苯甲酸甲酯、水杨酸苯酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯等。另一方面，作为防霉剂、抗菌剂或杀菌剂，例如可以举出2-巯基苯并噻唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、三叶豆苷、3-甲基-4-异丙基苯酚、邻苯基苯酚等。
权利要求2的发明是在权利要求1的构成中，在(b)表面活性剂中进一步配合聚乙二醇烷基酯类。
权利要求3的发明是在权利要求1或2的构成中将(e)喷射剂的配合量限定为相当于微乳液气溶胶组合物总量的40-70体积％。
发明的实施方案按照本发明的权利要求1～3的任一项的构成，可以提供一种极其有用的微乳液气溶胶组合物，其中由于气溶胶原液是非引火性的，进一步，在配合喷射剂可以使其成为一种一液性的微乳液气溶胶组合物，所以在使用时不必振动容器，可以方便地使用，而且对各种害虫都具有优良的杀虫效果。
在使用微乳液气溶胶组合物来制造气溶胶制剂时，通常是通过首先将气溶胶原液注入装有阀门的耐压容器中，然后加压充入喷射剂来制造。气溶胶制剂可以根据其用途、使用目的、对象害虫等来选择适宜的阀门、喷口、喷嘴等的形状，各种实施形态都是可能的。
作为本发明的微乳液气溶胶组合物有效的害虫，例如可以举出库蚊属、埃及伊蚊、摇蚊属、蝇属、毛蠓科、蜉蝣类、虻类等的双翅目害虫；蜚蠊属、蚂蚁类、千足虫、蜈蚣类、白蚁类、粉螨、尘螨等的室内尘性螨类等，因此该组合物具有很高的实用性。
实施例1把由d-T80-苄呋菊酯0.06g(相当于微乳液气溶胶组合物总量的0.02W/V％)、d-T80-胺菊酯0.45g(相当于微乳液气溶胶组合物总量的0.15W/V％)、山梨糖醇酐一月桂酸酯类非离子型表面活性剂4.0g(约4.0ml在气溶胶原液中占3.3体积％)、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚类非离子型表面活性剂3.0g(约3.0ml在气溶胶原液中占2.5体积％)、聚乙二醇一油酸酯类非离子型表面活性剂5.0g(约5.0ml在气溶胶原液中占4.2体积％)、碳原子数11-14的正链烷烃类脂肪族饱和烃(商品名デオトミゾ-ル)86ml(在气溶胶原液中占71.7体积％)和水20ml(在气溶胶原液中占16.7体积％)组成的气溶胶原液120ml装入气溶胶容器中，在该容器上安装上阀门，通过该阀门加压灌装入LPG(液化石油气)180ml(相当于微乳液组合物总量的60体积％)，从而获得含有本发明的微乳液气溶胶组合物的气溶胶制剂。
在本发明中使用的气溶胶原液按照消防法的试验方法未能测出其闪点，因此可以认为它对火灾的危险性很低。另外，本发明的微乳液组合物由于是一液性的，故在使用时不必振动容器，所以其使用性优于传统的水性气溶胶制剂。另外，一般来说，配合有水的气溶胶制剂的杀虫效果要比不含水的油性气溶胶制剂的杀虫效果差，可是，本发明的微乳液气溶胶组合物的效果与含有同等量杀虫成分的油性气溶胶制剂相比几乎毫不逊色。
试验例1按照实施例1配制表1中示出的各种气溶胶组合物，并进行下述试验。
(1)微乳液的稳定性将各种气溶胶组合物装入耐压的玻璃瓶中，在0℃和45℃下保存，调查该乳液的稳定性。结果以○、△、×表示。
稳定性的评价基准如下○保存一个月后，组合物呈透明的液态，并且未分离成两层。
△保存一个月后，组合物呈稍微不透明的液态，但是未分离成两层。
×保存一个月后，组合物分离成两层。
(2)杀虫效果试验(玻璃室法)将家蝇(1组约25只的雄雌成虫)放入一个60cm3(0.216m3)的玻璃室中，然后将供试的气溶胶喷雾1秒钟，随着时间的经过记录仰转的虫数。求出KT50值，以油性气溶胶的效果作为1.0，把所获的相对效果示于表1中。
(3)原液的引火性试验使用克利夫兰开放式闪点测定器，调查气溶胶原液的引火性。在能够测出闪点时用(+)表示，在未能测出闪点时用(-)表示。
表1
*POEPOP聚氧乙烯聚氧丙烯**PEG聚乙二醇比较例8在特开平2001-89303号公报中记载的水性气溶胶，它是二液性的(在使用时必须将容器振动)。
比较例9在特公昭61-45601号公报中记载的水性气溶胶。
试验的结果表明，构成本发明的微乳液气溶胶组合物的气溶胶原液属于消防法的非危险物，它对作为微乳液气溶胶组合物的引火性方面的危险性也非常小。另外，由于它是一液性的，因此该微乳液的稳定性优良，而且，即使在杀虫效果方面，也不比作为对照的油性气溶胶逊色，是一种极其实用的气溶胶。
与此相对，象比较例1-2那样，其中的表面活性剂不是山梨糖醇酐脂肪酸酯类与聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的组合物，另外，象比较例3-5那样，即使其有面活性剂是上述两者的组合物，但是其配合比处于1∶1-5∶1的范围之外，或者其配合量在气溶胶原液中超过了20％，在这些情况下，该微乳液的稳定性不良，并且其杀虫效果低劣。另一方面，象比较例6那样，脂肪族烃的配合量超过了78％，水的量过少，不能解决引火性的问题，另外，在使用DME作为喷射剂的情况下(比较例7)，导致了微乳液的稳定性和杀虫效果的降低。另外，传统的水性气溶胶组合物，例如在特开2001-89303号公报中记载的比较例8，由于它是二液性的，因此在使用时必须振动容器，另外，使用在特公昭61-45601号公报中记载的表面活性剂的配方(比较例9)，其杀虫效果不能令人满意。
发明效果本发明提供了一种微乳液气溶胶组合物，该气溶胶组合物能够减小对引火性或爆炸等的危险性，而且由于它是一液性的，因此在使用之前不必振动容器，并且它在杀虫效果方面也很优良。
权利要求
1.一种微乳液气溶胶组合物，其特征在于，它是由含有(a)杀虫成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类配合而成的表面活性剂、(c)碳原子数8-16的脂肪族烃和(d)水的气溶胶原液和(e)作为喷射剂的LPG(液化石油气)组成的微乳液气溶胶组合物，在该气溶胶原液中，相对于气溶胶原液量，含有(b)表面活性剂5-20体积％、(c)碳原子数8-16的脂肪族烃40-78体积％，以及(d)水15-53体积％，而且，在(b)表面活性剂中，山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的配合比为1∶1-5∶1。
2.如权利要求1所述的微乳液气溶胶组合物，其特征在于，在(b)表面活性剂中，进一步还配合有聚乙二醇烷基酯类。
3.如权利要求1或2所述的微乳液气溶胶组合物，其特征在于，(e)喷射剂的含量为相当于微乳液气溶胶组合物总量的40-70体积％。
全文摘要
本发明提供一种微乳液气溶胶组合物，它能够减轻对引火性或爆炸等的危险性，而且由于它是一液性的，因此在使用之前不必振动容器，并且它在杀虫效果方面也很优良。该气溶胶组合物由含有(a)杀虫成分、(b)由山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类配合而成的表面活性剂、(c)碳原子数8－16的脂肪族烃和(d)水的气溶胶原液和(e)作为喷射剂的LPG(液化石油气)组成，在该气溶胶原液中，相对于气溶胶原液量，含有(b)表面活性剂5－20体积％、(c)碳原子数8－16的脂肪族烃40－78体积％，以及(d)水15－53体积％，而且，在(b)表面活性剂中，山梨糖醇酐脂肪酸酯类和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类的配合比为1∶1－5∶1。
文档编号A01N53/00GK1399874SQ02125659
公开日2003年3月5日 申请日期2002年7月25日 优先权日2001年7月27日
发明者鹿岛诚一, 田中修 申请人:大日本除虫菊株式会社