专利名称：除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的除草增效组合物，其中含除草活性成分组合，该组合适用于选择性防治有益植物例如玉米中的杂草。
本发明还涉及一种防治有益植物中杂草的方法，和该新组合物用于此目的的应用。
如The Pesticide Manual，第12版，BCPC，2000所述，异丙甲草胺及其S对映体具有除草活性。同样，甲酰胺磺隆(foramsul furon)和三氟甲磺隆(tritosul furon)也是已知的除草剂三氟甲磺隆已知于例如EP-A-559814，甲酰胺磺隆在例如EP-A-757679中有提及。
现已意外地发现不定量的至少两种活性成分的组合，即S-异丙甲草胺与甲酰胺磺隆或三氟甲磺隆的组合显示出增效作用，能苗前和苗后防治大多数杂草，特别是出现于有益植物作物中的杂草，而且不会导致对有益植物的任何明显损伤。
因此，本发明提出一种用于选择性杂草防治的新的除草组合物，该组合物除含常规的惰性制剂助剂外，还含有下列成分的混合物作为活性成分a)S-异丙甲草胺和b)增效有效量的甲酰胺磺隆或三氟甲磺隆。
特别意外的是本发明上述活性成分的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围首先降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平，其次，当单个化合物在低用量范围下无农业作用的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草防治谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。
本发明组合物可用于防治大量农业上重要的杂草，如马唐属、狗尾草属、欧白芥属、茄属、稗属、假高梁、罗氏草属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、甘薯属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明组合物适用于所有农业上常规使用的施用方法，例如苗前施用、苗后施用和拌种。本发明组合物特别适用于防治玉米中的杂草，以及非选择性杂草防治。“有益植物的作物”应理解为包括因常规的育种或基因工程方法而变得对除草剂或除草剂类有耐受性的作物。
本发明组合物含任何混合比的活性成分，但通常一种成分比另一种成分过量。活性成分(S-异丙甲草胺与混合配对成分)间优选混合比是5∶1至1∶2，特别是2.5∶1至1∶1。
用量可在大范围内变化，并且取决于土壤的性质、施用方法(苗前或苗后；拌种；施用于播沟；免耕施用等)、作物、欲防治的杂草、当时的气候条件和由施用方法、施用时间以及靶标作物控制的其他因素。通常，本发明活性成分混合物可以以0.1-5kg活性成分混合物/ha的用量施用。
已意外地发现已知于US-A-5041157、US-A-5541148、US-A-5006656、EP-A-0094349、EP-A-0551650、EP-A-0268554、EP-A-0375061、EP-A-0174562、EP-A-492366、WO91/7874、WO94/987、DE-A-19612943、WO96/29870、WO98/13361、WO98/39297、WO98/27049、EP-A-0716073、EP-A-0613618、US-A-5597776和EP-A-0430004中的特定的安全剂适用于与本发明的除草组合物混合。因此，本发明还涉及一种选择性除草组合物，用于防治有益植物作物特别是玉米中的禾本科杂草和杂草，该组合物含有本发明的除草混合物和安全剂(反作用剂、解毒剂)，安全剂能保护有益植物而非杂草对抗除草剂的植物毒性作用，以及涉及上述组合物在防治有益植物中的杂草的应用。
因此，本发明还提出一种选择性除草组合物，该组合物除含常规惰性制剂助剂如载体、溶剂和润湿剂外，还含有下列成分的混合物作为活性成分a)S-异丙甲草胺，
b)增效有效量的甲酰胺磺隆或三氟甲磺隆，和c)除草剂拮抗有效量的安全剂，其中作为安全剂优选使用式S-I的化合物 其中Rs1是氢或氯，Rs2是氢，单-、二-或三-价金属，铵，四(C1-C16烷基)铵，三(C1-C16烷基)铵，四(C1-C16羟烷基)铵或三(C1-C16羟烷基)铵，C1-C8烷基，或被C1-C6烷氧基或C3-C6烯氧基取代的C1-C8烷基；或式S-II的化合物 其中E1是氮或次甲基；Rs3是-CCl3、苯基或卤代苯基；Rs4和Rs5彼此独立地是氢或卤素；和Rs6是C1-C4烷基；或式S-III的化合物
其中Rs7和Rs8彼此独立地是氢或卤素，Rs9、Rs10和Rs11彼此独立地是C1-C4烷基；或式S-IV化合物 其中Rs12是下列基团 或 Rs13是氢，卤素，氰基，三氟甲基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，-CONRs18Rs19，-C(O)-C1-C4烷基，C(O)-苯基，或被卤素、C1-C4烷基、甲氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基，或者是-SO2NRs20Rs21或-OSO2-C1-C4烷基；Rs18、Rs19、Rs20和Rs21彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs18和Rs19、Rs20和Rs21一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs14是氢，卤素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，-COOH或-COO-C1-C4烷基；或Rs13和Rs14一起形成可被卤素或C1-C4烷基取代的C3-C4亚烷基桥，或Rs13和Rs14一起形成可被卤素或C1-C4烷基取代的C3-C4亚烯基桥，或Rs13和Rs14一起形成可被卤素或C1-C4烷基取代的C4亚链二烯桥；Rs15和Rs16彼此独立地是氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基， 或被C1-C4烷氧基或 取代的C1-C4烷基；或Rs15和Rs16一起形成可被氧、硫、SO、SO2、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs22、Rs23、Rs24和Rs25彼此独立地是氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，-COORs26，三氟甲基，硝基或氰基，Rs26在所有情况下是氢，C1-C10烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基，卤代-C1-C8烷基，C2-C8烯基，卤代-C2-C8烯基，C3-C8炔基，C3-C7环烷基，卤代-C3-C7环烷基，C1-C8烷基羰基，烯丙基羰基，C3-C7环烷基羰基，苯甲酰基，该苯甲酰基是未取代的或在苯环上可被至多三个相同或不同的卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基取代基取代；或呋喃基或噻吩基；或可被苯基、卤代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、卤代-C1-C4烷基苯基、卤代-C1-C4烷氧基苯基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-G1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷硫羰基、C3-C8烯硫羰基、C3-C8炔硫羰基、氨甲酰基、单-C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基取代的C1-C4烷基；或在苯环上本身可被至多三个相同或不同卤素、C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷基、卤代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基取代基取代或被一个氰基或硝基取代基取代的苯基-氨基羰基，或本身可被一或两个C1-C4烷基取代的二氧杂环戊烷基，或本身可被一或两个C1-C4烷基取代的二噁烷-2-基，或被氰基、硝基、羧基或C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧基羰基取代的C1-C4烷基；Rs17是氢或C1-C4烷基；Rs27是氢，卤素，硝基，C1-C4烷基或甲氧基；Rs28是氢，卤素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，-COOH或-COO-C1-C4烷基；Rs29是氢，卤素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，-CONRs30Rs31，C(O)-苯基，或被卤素、C1-C4烷基、烷氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基，或-SO2NRS32Rs33，-OSO2-C1-C4烷基，C1-C6烷氧基或被C1-C4烷氧基或卤素取代的C1-C6烷氧基，或C3-C6烯氧基或被卤素取代的C3-C6烯氧基，或C3-C6炔氧基；Rs30和Rs31彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs30和Rs31一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥，和Rs32和Rs33彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs32和Rs33一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs34是氢，卤素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基或CONRs35Rs36，Rs35和Rs36彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs32和Rs36一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs37是氢，卤素，C1-C4烷基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，三氟甲基或甲氧基，或Rs34和Rs37一起此形成C3-C4亚烷基桥；Rs38是氢，卤素或C1-C4烷基；Rs39是氢，卤素，C1-C4烷基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，三氟甲基或甲氧基；Rs40是氢，卤素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基或CONRs42Rs43；
Rs41是氢，卤素或C1-C4烷基；或Rs40和Rs41一起形成C3-C4亚烷基桥；Rs42和Rs43彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs42和Rs43一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs44是氢，卤素，C1-C4烷基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，三氟甲基或甲氧基；Rs45是氢，卤素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基或CONRs46Rs47；Rs46和Rs47彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs46和Rs47一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；Rs48是氢，卤素，C1-C4烷基，-COOH，-COO-C1-C4烷基，三氟甲基或甲氧基；Rs49是氢，卤素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，G1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，-COOH，-COO-C1-C4烷基或CONRs50Rs51；Rs51和Rs52彼此独立地是氢或C1-C4烷基，或Rs51和Rs52一起形成可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-间断的C4-C6亚烷基桥；或式S-V的化合物 其中Rs53和Rs54彼此独立地是C1-C6烷基或C2-C6烯基；或Rs53和Rs54一起为 Rs55和Rs56彼此独立地是氢或C1-C6烷基；或Rs53和Rs54一起为 其中Rs55和Rs56彼此独立地是C1-C4烷基，或Rs55和Rs56一起为-(CH2)5-；Rs57是氢，C1-C4烷基或 或Rs53和Rs54一起为 或 其中Rs58、Rs59、Rs60、Rs61、Rs62、Rs63、Rs64、Rs65、Rs66、Rs67、Rs68、Rs69、Rs70、Rs71、Rs72和Rs73彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或式S-VI的化合物 其中Rs75是氢或氯，Rs74是氰基或三氟甲基；或式S-VII的化合物 其中Rs76是氢或甲基；或式S-VIII的化合物
其中r是0或1；Rs77是氢或C1-C4烷基，该烷基可被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、硝基、氰基、-COOH、COO-C1-C4烷基、-NRs80Rs81、-SO2NRs82Rs83或-CONRs84Rs85取代；Rs78是氢，卤素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；Rs79是氢，卤素或C1-C4烷基；Rs80是氢，C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；Rs81是氢或C1-C4烷基；或Rs80和Rs81一起形成C4-或C5-亚烷基；Rs82、Rs83、Rs84和Rs85彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或者R82连同Rs83或Rs84连同Rs85彼此独立地是C4-或C5亚烷基，其中碳原子可被氧或硫代替或一个或两个碳原子可被-NH-或-N(C1-C4烷基)-代替；E2、E3、E4和E5彼此独立地是氧、硫、C(Rs86)Rs87、羰基、-NH-、-N(C1-C8烷基)-、 或 Rs86和Rs87彼此独立地是氢或C1-C8烷基；或Rs86和Rs87合为C2-C6亚烷基；Rs88和Rs89彼此独立地是氢或C1-C8烷基；或Rs88和Rs89一起形成C2-C6亚烷基；Rs90是Rs91-O-、Rs92-S-或-NRs93Rs94；Rs91和Rs92彼此独立地是氢，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，C3-C6烯氧基-C1-C8烷基或苯基-C1-C8烷基，苯环可被卤素、C1-C4烷基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基取代，或C3-C6烯基，C3-C6卤代烯基，苯基-C3-C6烯基，C3-C6炔基，苯基-C3-C6炔基，氧杂环丁烷基，呋喃基或四氢呋喃基；Rs93是氢，C1-C8烷基，苯基，苯基-C1-C8烷基，苯环可被氟、氯、溴、硝基、氰基、-OCH3、C1-C4烷基或CH3SO2-取代，C1-C4烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基；Rs94是氢，C1-C8烷基，C3-C6烯基或C3-C6炔基；或Rs93和Rs94一起为C4-或C5-亚烷基，其中碳原子可被氧或硫代替，或者一个或两个碳原子可被-NH-或-N(C1-C4烷基)-代替；Rs95和Rs96彼此独立地是氢或C1-C8烷基；或Rs95和Rs96一起形成C2-C6亚烷基；和Rs97是C2-C4烯基或C2-C4炔基；条件是a)环成元(ring member)E2、E3、E4和E5中至少一个是羰基，并且与这些环成元邻接的环成元是基团 或 只存在一个上述基团；和b)两个邻接环成元E2和E3、E3和E4、E4和E5不能同时为氧；或式S-IX的化合物 其中Rs98是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，C3-C6烯基或C3-C6炔基；和Rs99、Rs100和Rs101彼此独立地是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基或C1-C6烷氧基，条件是取代基Rs99、Rs100和Rs101之一不是氢；或式S-X的化合物
其中E6是氮或次甲基，当E6是氮时，n是0、1、2或3，当E6是次甲基时，n是0、1、2、3或4，Rs102是卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，硝基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷氧基羰基，苯基或苯氧基，或各自被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基或苯氧基；Rs103是氢或C1-C4烷基；Rs104是氢，C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C4卤代烷基，C2-C6卤代烯基，C2-C6卤代炔基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C4烷基磺酰基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烯氧基-C1-C4烷基或C1-C4炔氧基-C1-C4烷基；或式S-XI的化合物 其中E7是氧或N-Rs105，Rs105是下式的基团 其中Rs106和Rs107彼此独立地式氰基，氢，C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C2-C6烯基，芳基，苯基或杂芳基或各自被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、芳基或杂芳基；或式S-XII的化合物 其中E8是氧，硫，亚磺酰基，磺酰基或次甲基，Rs108和Rs109彼此独立地是CH2COORs112或COORs113或一起为式-(CH2)C(O)-O-C(O)-(CH2)-基团，Rs112和Rs113彼此独立地是氢，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C6炔基，C3-C6环烷基，C1-C4卤代烷基，金属阳离子或铵阳离子；和Rs110和Rs111彼此独立地是氢，卤素或C1-C4烷基；或式S-XIII的化合物 其中Rs114和Rs115彼此独立地是氢，卤素或C1-C4卤代烷基，Rs116是氢，C1-C4烷基，C3-C4烯基，C3-C4炔基，C1-C4卤代烷基，C3-C6环烷基，金属阳离子或铵阳离子；E9是氮，次甲基，C-F或C-C1，和E10是下式的基团
或 其中Rs118、Rs119、Rs121和Rs122彼此独立地是氢或C1-C4烷基；Rs117和Rs120彼此独立地是氢，C1-C4烷基，C3-C4烯基，C3-C4炔基，C1-C4卤代烷基，C3-C6环烷基，金属阳离子或铵阳离子；或式S-XIV的化合物 其中Rs123是氢，氰基，卤素，C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基羰基，-NH-Rs125，-C(O)NH-Rs126，芳基或杂芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的芳基或杂芳基；Rs124是氢，氰基，硝基，卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基；和Rs125和Rs126彼此独立地是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C3-C4烯基，C3-C4炔基，C3-C4环烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷基磺酰基，芳基或杂芳基，或各自被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的芳基或杂芳基；或式S-XV的化合物
其中Rs127和Rs128彼此独立地是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，单-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6环烷基，C1-C4硫代烷基，苯基或杂芳基；Rs129是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，单-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6环烷基，C1-C4硫代烷基，苯基，杂芳基，OH，NH2，卤素，二-C1-C4-氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基羰基；Rs130是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，单-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6环烷基，C1-C4硫代烷基，苯基，杂芳基，氰基，硝基，羧基，C1-C4-烷氧基羰基，二-C1-C4-氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，SO2-OH，i-C1-C4氨基烷基磺酰基或C1-C4烷氧基磺酰基；Rs131是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，单-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6环烷基，C1-C4硫代烷基，苯基，杂芳基，OH，NH2，卤素，二-C1-C4-氨基烷基，吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，吗啉-1-基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷氧基羰基，苯氧基，萘氧基，苯氨基，苯甲酰氧基或苯基磺酰氧基；或式S-XVI的化合物 其中Rs132是氢，C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；Rs133是氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基，Rs134是氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基；条件是Rs133和Rs134不同时为氢。
对于本发明组合物而言，特别优选的安全剂选自下列化合物组式S1.1化合物 和式S1.2化合物 和式S1.3化合物 包括已知于WO02/36566中的此化合物的水合物，和式S1.4化合物 和式S1.5化合物
和式S1.6化合物 和式S1.7化合物 和式S1.8化合物 和式S1.9化合物Cl2CHCON(CH2CH＝CH2)(S1.9)，和式S1.10化合物
和式S1.11化合物 和式S1.12化合物 和式S1.13化合物 式S1.1至S1.13的化合物是已知的并且描述于例如The PesticideManual，第11版，British Crop Protection Council，1997，编目流水号61(式S1.1，解草酮)，304(式S1.2，解草啶)，154(式S1.3，解草喹)，462(式S1.4，吡唑解草酯)，377(式S1.5，呋喃解草唑)，363(式S1.8，肟草胺)，213(式S1.9，抑害胺)和350(式S1.10，解草安)。式S1.11的化合物是已知的，商品名为MON 4660(孟山都)，并且描述于例如EP-A-0436483。
式S1.6化合物(AC304415)描述于例如EP-A-0613618，式S1.7化合物描述于DE-A-2948535。式S1.12和S1.12a(双苯噁唑酸)描述于DE-A-4331448，式S1.13化合物描述于DE-A-3525205。
特别优选的安全剂是式S1.1、S1.9和S1.12a的化合物。因此本发明特别有效的组合物含下列活性成分组合S-异丙甲草胺+甲酰胺磺隆+解草酮，S-异丙甲草胺+三氟甲磺隆+解草酮和异丙甲草胺+三氟甲磺隆，S-异丙甲草胺+甲酰胺磺隆+抑害胺，S-异丙甲草胺+三氟甲磺隆+抑害胺，S-异丙甲草胺+甲酰胺磺隆+双苯噁唑酸和S-异丙甲草胺+三氟甲磺隆+双苯噁唑酸。
本发明所用的活性成分可以未改性的形式，即在合成中获得的形式使用。但优选以常规方式与制剂加工技术中常用助剂如溶剂、固体载体或表面活性剂一起配制成乳油、可直接喷雾溶液或可稀释溶液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂，如在WO97/34483的第9-13页所述。如同组合物的性质一样，根据预期的目的和当时的情况选择施用方法如喷雾、雾化、喷粉、润湿、撒布或浇注。制剂即含本发明混合物和必要时的一种或多种固体或液体制剂助剂的介质(media)、制品或组合物是以本来已知的方式制备的，例如通过将活性成分与制剂助剂如溶剂或固体载体均匀混合和/或研磨制备。此外，在制剂的制备过程中还可使用表面活性化合物(表面活性剂)。
溶剂和固体载体的实例在例如WO97/34485第6页中举出。根据欲配制的式I化合物的性质，适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂和表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列于例如WO97/34485的第7和8页。在制剂加工技术中常规使用的表面活性剂也适用于制备本发明的除草组合物，所述表面活性剂特别是描述在“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，和M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，第I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中。
除草制剂通常含0.1-99wt％、特别是0.1-95wt％的本发明活性成分混合物，1-99.9wt％的固体或液体制剂助剂，和0-25wt％、特别是0.1-25wt％的表面活性剂。
虽然市售产品优选被配制成浓缩物，但最终使用者一般会使用稀释的制剂。上述组合物还可包含其他成分如稳定剂例如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，还有肥料或其他活性成分。优选的制剂尤其具有下列组成(％＝重量百分比)乳油活性成分混合物 1-90％，优选5-20％表面活性剂 1-30％，优选10-20％液体载体 5-94％，优选70-85％粉剂活性成分混合物 0.1-10％，优选0.1-5％固体载体 99.9-90％，优选99.9-99％胶悬剂活性成分混合物 5-75％，优选10-50％水 94-24％，优选88-30％表面活性剂 1-40％，优选2-30％可湿性粉剂活性成分混合物 0.5-90％，优选1-80％表面活性剂 0.5-20％，优选1-15％固体载体 5-95％，优选15-90％颗粒剂
活性成分混合物0.1-30％，优选0.1-15％固体载体 99.5-70％，优选97-85％。
下列实施例进一步说明本发明，而不是限制本发明。
F1.乳油a)b)c) d)活性成分混合物 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚 4％ - 4％ 4％(36mol环氧乙烷)辛基苯酚聚乙二醇醚 - 4％ -2％(7-8mol环氧乙烷)环己酮 - - 10％ 20％芳烃混合物C9-C1285％ 78％ 55％ 16％通过用水稀释上述浓缩物可得到任何希望浓度的乳剂。
F2.溶液a)b)c) d)活性成分混合物 5％ 10％ 50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基- - 20％ 20％ -丙氧基)-丙烷聚乙二醇分子量400 20％ 10％ --N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％ 10％芳烃混合物C9-C1275％ 65％ --上述溶液适用于以微滴的形式施用。
F3.可湿性粉剂a)b)c) d)活性成分混合物 5％ 25％ 50％ 80％木质素磺酸钠 4％ - 3％ -月桂基硫酸钠 2％ 3％ -4％二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(7-8mol环氧乙烷)高度分散的硅酸 1％ 3％ 5％ 10％
高岭土 88％ 62％ 35％ -将活性成分与助剂充分混合，并在适宜的磨中将混合物充分研磨，得到可湿性粉剂，该可湿性粉剂可以用水稀释，形成任何希望浓度的悬浮剂F4.涂敷颗粒剂a)b) c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％高度分散的硅酸 0.9％ 2％ 2％无机载体(直径0.1-1mm)99.0％93％ 83％例如CaCO3或SiO2将活性成分溶解于二氯甲烷中，将此溶液喷到载体上，随后真空蒸发除去溶剂。
F5.涂敷颗粒剂a)b) c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇 1.0％ 2％ 3％(分子量200)高度分散的硅酸 0.9％ 1％ 2％无机载体(直径0.1-1mm)98.0％92％ 80％例如CaCO3或SiO2在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘涂敷颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂a)b) c)d)活性成分混合物 0.1％ 3％ 5％ 15％木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％高岭土 97.0％93％ 90％ 79％将活性成分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂a)b) c)活性成分混合物 0.1％ 1％ 5％
滑石39.9％ 49％ 35％高岭土 60.0％ 50％ 60％通过将活性成分与载体混合并在适宜的磨中研磨该混合物可获得即用粉剂。
F8.胶悬剂a) b)c) d)活性成分混合物 3％10％ 25％ 50％乙二醇 5％5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚- 1％ 2％ -(15mol环氧乙烷)木质素磺酸钠3％3％ 4％ 5％羧甲基纤维素1％1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％0.2％硅油乳液0.8％ 0.8％ 0.8％0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％将磨细的活性成分与助剂紧密混合，得到胶悬剂，用水将该胶悬剂稀释，可制备任何希望浓度的悬浮剂。
通常，更实用的是将本发明混合物中的活性成分别配制，并在施用前在撒药器中以希望的混合比例混合到一起，形成水中“桶混物”的形式。
生物实施例实施例B1苗后试验在温室条件下，将试验植物(Braciaria plan.)在盆中生长至3-叶至4-叶期。使用标准土壤作为栽培基质。将除草剂单独和以混合物的形式施用(200L/ha)到试验植物。用量示于下表中。在施药后21天时评价试验(100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝无植物毒性作用)。将观察值与预期值进行比较，预期值是按照S.R.COLBY的方法，“Calculatingsynergistic and antagonistic response of herbicidecombinations”，Weeds 15，第20-22页，1967计算出的。
表对Braciaria plantaginea的除草作用
权利要求
1.一种除草组合物，其中除含常规惰性制剂助剂外，还含有下列成分的混合物作为活性成分a)S-异丙甲草胺和b)增效有效量的甲酰胺磺隆或三氟甲磺隆。
2.如权利要求1所述的除草组合物，含有安全剂作为附加成分c)。
3.一种控制有益植物作物中不希望的植物生长的方法，包括令除草有效量的权利要求1所述组合物作用于作物或其位置。
4.如权利要求3所述的方法，其中的作物是玉米。
全文摘要
一种除草组合物，其中除含常规惰性制剂助剂外，还含有S－异丙甲草胺和增效有效量的甲酰胺磺隆或三氟甲磺隆。
文档编号A01N43/70GK1556672SQ02818363
公开日2004年12月22日 申请日期2002年9月19日 优先权日2001年9月20日
发明者D·克尼斯, D 克尼斯 申请人:辛根塔参与股份公司