专利名称：豆科作物苗后除草剂多元组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，具体地说本发明的组合物是二苯醚类除草剂、苯达松和至少1-2种分别选自芳氧羧酸类、环己二酮类、酰胺类除草剂的组合物。
豆科作物田在出苗前错过喷施除草剂，在苗后喷施茎叶处理型除草剂则是一种省工省本省力的除草措施。豆科作物田生育早期植冠覆盖程度小，容易滋生多种单、双子叶杂草，使用单一的除草剂往往除草效果不佳。但目前市场上现有的除草剂或混剂品种多为除草效果单一，有的只能防除单子叶杂草，有的只能防除双子叶杂草，因此亟待开发单、双子叶杂草兼治的除草剂混剂品种。
本发明的目的在于提供一种除草剂组合物，它具有单、双子叶杂草兼治的功效。
发明人研究发现，二苯醚类除草剂在厂家的推荐剂量下，在夏季高温时喷药极易产生药害，危及产量。再者，如虎威等二苯醚类除草剂残效期较长，容易对油菜和小麦等后茬敏感作物产生残留药害。因此，在使用二苯醚类除草剂中需要进一步降低用药量。在降低其用药量后，为了提高对双子叶杂草防除效果，我们采用添加苯达松的方法加以解决。苯达松对大豆和花生等豆科作物十分安全，即使在推荐剂量(有效剂量48-96克/亩)的1-2倍的情况下也不会发生明显的药害，而且它对后茬作物不存在任何残留药害。苯达松对苘麻等杂草有良好的防效，但对反枝苋等杂草的防效较差。而二苯醚类除草剂对反枝苋和马齿苋等双子叶杂草有良好的防除效果。因此，苯达松和二苯醚类除草剂组合使用可弥补各自在杀草谱、安全性和残留方面的缺陷。但仅此尚不足以防除单子叶杂草，在组合物中还需添加芳氧羧酸类或环己二酮类除草剂之一种来解决单子叶杂草的问题。
在豆科作物密植程度高的情况下，二苯醚类除草剂+苯达松(bentazone)+至少1种选自芳氧羧酸类或环己二酮类除草剂的组合物可以一次性解决豆科作物田杂草问题，但对于密植程度低的豆科作物田还需在上述三元组合的基础上添加酰胺类除草剂，以延长持效期，控制后期杂草的生长。
本发明提供的除草剂组合物包括二苯醚类除草剂(I)、苯达松(H)和至少1-2种选自芳氧羧酸类(III)、环己二酮类(IV)、酰胺类(V)除草剂。除草剂组合物可以按I+II+III；I+II+IV；I+II+III+V；I+II+IV+V四种方式组合而成，每种类别的除草剂取其一种。本发明所述二苯醚类除草剂可以是虎威(fomesafen)、乙羧氟草醚(快杀草，fluoroglycofen)、杂草焚(acifluoffen)、克阔乐(lactofen)、ethoxyfen-ethyl、AKH-7088、SUAM16476、MON12800以及其它二苯醚类除草剂；本发明所述的芳氧苯氧丙酸类除草剂可以是精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、威霸(fenoxaprop-p-ethyl)、精稳杀得(fluazifop-p-butyl)、稳杀得(fluazifop-butyl)、高效盖草能(haloxyfoxyfox-R-methyl)、盖草能(haloxyfoxyfox)、禾草灵(diclofop)、草喔草酯(propaquizafop)以及其它芳氧羧酸类除草剂；本发明所述的环己二酮类除草剂可以是收乐通(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、拿捕净(sethoxydim)以及其它环己二酮类除草剂。本发明所述的酰胺类除草剂可以是甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、普乐宝(propisochlor)、dimethenamid、BayFOE5043、SSH-122、OK8901以及其它除草剂。上述已知的除草剂在《新编农药手册》，1989，农业出版社；《新编农药手册(续集)》，1998，中国农业出版社；《国外新农药品种手册》，1992，化学工业出版社；《面向21世纪中国农田杂草可持续治理》，1999，广西民族出版社；苏少泉，除草剂作用靶标的分类与使用，农药，1998，37(11)1-7中有叙述。
本发明所述的组合除草剂还可以与其它农药如除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、有增效作用的表面活性剂(增效剂)、植物营养剂、肥料、安全剂、土壤改良剂、着色剂混合制备成制剂或伴侣式包装形式。
本发明的除草剂组合物中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围中变动。剂型中I.虎威、乙羧氟草醚等二苯醚类除草剂的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-80％；II.苯达松的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-90％；III.芳氧羧酸类或IV.环己二酮类除草剂的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-80％；V.酰胺类除草剂的含量范围为0.1-99％，优选范围0.1-90％；如虎威0.1-80％+苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％虎威0.1-80％+苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％+乙草胺0.1-90％；乙羧氟草醚0.1-80％+苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％；乙羧氟草醚0.1-80％+苯达松0.1-90％+精喹禾灵0.1-80％+乙草胺0.1-90％等。
本发明所述的除草剂组合物可以应用于大豆、花生等豆科作物田防除单、双子叶杂草，如马唐、牛筋草、稗草、狗尾草、苘麻、反枝苋、龙葵、蓼、藜等，但不局限于上述杂草。适用的作物也不局限于大豆和花生，可以是豆科作物田的一种或多种。
利用上述本发明所述的除草剂，配以本领域内技术人员公知的助剂，可制成本发明多种剂型的组合除草剂。本发明所述的除草剂组合物能够以任一常规剂型制作。可以加工的剂型是A、乳油(EC)；B、可湿性粉剂(WP)；C、干悬浮剂(DF、WG、WDF)；D、粉剂(DP)；E、水悬浮剂(SC)；F、油悬浮剂(OF)；G、水乳剂(EW)、H、可溶性粉剂I、水剂；J、伴侣型制剂等。
A、乳油是通过将有效成分溶在有机溶剂中，并添加其它助剂加工制成。用于本发明的溶剂可以是正戊烷、乙醚、烃醇(如乙醇、甲醇)、乙酸乙酯、氯甲烷、丙酮、二甲基亚砜、芳烃溶剂(如二甲苯、甲苯)以及N-长链烃基吡咯烃酮等之中一种或多种组合物；用于本发明的乳化剂为乳化剂601号、500号、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列、农乳0206-B、农乳2201、0201-B之中的一种或多种物质通常用量为0.1-30％，优选用量1-15％。本发明还包含有增效剂渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)，通常用量0.01-20％，优选用量0.1-10％。
B、可湿性粉剂是在水中可均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂的除了加有白碳黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂，分散剂)，例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸钠(钙)，木质素磺酸钠(钙)，SOPA等阴离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-30％。还包含有渗透剂T，JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列之中的一种或多种物质，含量为0.1-30％，经过粉碎加工而制成可湿性粉剂。
C、干悬浮剂是将原药的有效成分、润湿剂、崩解剂、分散剂及粘合剂，通过与水混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠和苯磺酸钠等阴离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-10％。用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或多种，用量为0.1-20％。用于本发明的分散剂和粘合剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或多种物质。通常用量3-30％。
D、粉剂是通过将有效成分与细分散性固体物质如滑石，天然粘土如高岭土，邦土，轻质碳酸钙和叶蜡石或硅藻土，白碳黑一起磨碎制成的，补足100％。
E、水悬浮剂是将有效成分通过加入助剂和增效剂后，经过球磨、砂磨制成的制剂。本发明的助剂可以是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯、农乳2201、0206-B、乳化剂T-20～乳化剂T-85系列之中的一种或多种物质，通常用量0.1-30％；本发明还含有渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)、通常用量0.1-10％；乙二醇，通常用量0.1-10％；CMC，通常用量0.1-10％；黄原胶，0.1-10％；磷酸三丁酯，0.1-20％。
F、油悬浮剂是由原药、表面活性剂加入矿物油或植物油而制成的。本发明的表面活性剂包括二甲酸、醇、脂肪酸、脂环醇的液体酯类，如邻苯二甲酸二甲酯，丁酯，二异丁酯，二月桂醇酯，二环酯，二环乙酯，和二环辛酯等，也可以用C6-C10羧酸如正乙酸、葵酸、壬酸、苯甲酸和酯，如苄基乙酸酯，乙酸乙酯，壬酸乙酯，苯甲酸甲酯或乙酯等，通常用量0.1-30％。可做为乳化剂的脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸钠(钙)，木质素磺酸钠(钙)，通常用量0.1-30％。
G、水乳剂(EW)通常含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、密度调节剂、PH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必须的，有的可有可无。其中，溶剂可用在上述乳油中提及的溶剂；乳化剂可是用环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的混合物(如Pluronic F108、L62、L72)，乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪伯胺缩含物或其混合物、壬基苯酚聚乙二醇醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸、苯酚聚乙二醇醚磷酸单酯或单脂和双酯混合物的三乙醇胺盐；分散剂可用聚乙烯醇、阿拉伯树胶；共乳化剂可使用丁醇、异丁醇、链烷醇类；抗冻剂可使用乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸胺、Nacl、CaCl2等；消泡剂可使用有机硅消泡剂；PH调节剂可用一般的无机或有机酸碱、磷酸化表面活性剂；密度调节剂可使用Nacl、CaCl2、无机盐、尿素；增稠剂可使用聚丙烯酸酯、天然多糖、无机增稠剂，但有时也可使用。
H、可溶性粉剂制剂由原药、填料和助剂组成。填料可用水溶性的无机盐(如硫酸钠、硫酸胺等)，也可用不溶于水的填料(如粘土、白碳黑、CaCO3等)；助剂大多是阴离子型、非离子型表面活性剂或是两者的混合物，如烷基芳基聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐等。
I、水剂将各除草剂原药溶解于有机溶剂，然后加入适量水和乳化剂制成。有机溶剂可以是本发明乳油中提及的有机溶剂及二甲基甲酰胺等；乳化剂可以是本发明乳油中提及的乳化剂如601号、500号、乳化剂T-20直到乳化剂T-85系列、农乳0206-B、农乳2201、0201-B之中的一种或多种物质，通常用量为0.1-10％，优选用量1-5％。水剂中还可含有渗透剂T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸钠(ABS)等增效剂，通常用量0.1-15％，优选用量0.5-10％。
J、伴侣型制剂本发明组合物中含有的3-4种有效成分可以采用上述提及的各种农药剂型分别配制成单一制剂，然后做成伴侣型包装，使用时现混现用；也可以将本发明的组合物其中的两种有效成分采用上述提及的各种农药剂型配制成二元混剂，然后再与本发明的组合物中提及的另外1-2种有效成分的单一制剂或二元混剂组合成伴侣型制剂。如虎威(或乙羧氟草醚)与苯达松制成二元混剂，精喹禾灵制成单一制剂，两者再组合成伴侣型制剂。
本发明较已有技术相比有如下优点1、杀草谱广。采用苯达松和二苯醚类除草剂来防除苘麻、马齿苋、反枝苋等双子叶杂草；采用精喹禾灵等单子叶防除剂(包括芳氧羧酸类和环己二酮类除草剂)防除牛筋草、马唐、稗草、狗尾草等禾本科杂草，同时解决了豆科作物田的单子叶杂草和双子叶杂草。
2，提高了安全性。苯达松对大豆十分安全，甚至在推荐剂量(96g ai./mu)的1-2倍的情况下，也不会产生对大豆的药害。它与虎威、乙羧氟草醚等二苯醚类除草剂混用，使二苯醚类除草剂用药下降，提高了大豆的安全性。
3，残效期适中。虎威、乙羧氟草醚等二苯醚类除草剂在推荐剂量(如虎威25-33g ai./mu)，仍有可能对油菜、小麦等后茬作物产生药害。通过混用，可降低其用药量，对下茬作物更安全。在制剂中添加乙草胺等酰胺类除草剂有利于延长持效期，适宜于密度较小、封垄较晚的大豆田块应用。
4，亩除草成本降低。虎威等二苯醚类除草剂成本较高。通过合理混用可降低其用药量，有利于除草成本的降低。
5、多元混用有一定程度的增效作用(见生物测定实施例表1-2)。
配方实施例实施例1 实施例2实施例3实施例4虎威原药 3.753.757.57.5苯达松原药 15 15 20 20精喹禾灵原药 1.251.252.52.5乙草胺原药 - 10 - 10二甲苯 50 40 40 30丙酮 20 18 20 16农乳2201 5 6 5 6乳化剂T-80 4.8 5 3 4ABS 0.2 1 2 4实施例1 实施例2实施例3实施例4乙羧氟草醚原药 0.750.751.51.5苯达松原药 15 15 20 20精喹禾灵原药 1.251.252.52.5乙草胺原药 - 10 - 10二甲苯 53 43 40 35丙酮 20 18 20 16农乳2201 5 5 6 7乳化剂T-80 4.55 4 5氮酮 0.52 6 3按照上述实施例称取各物质的量，用本领域内技术人员熟知的方法，可制得本发明的不同的乳油。本发明的其它剂型的实施例在此不一一列举。
生物测定实施例见表1-3。从表2分析，累加增效百分比为58.4，累加拮抗百分比为23.4，两者平均增效35.0。增效作用出现的频率为66.7，拮抗作用出现的频率为33.3。在低剂量时，出现拮抗作用的频率高；在高剂量时，出现拮抗作用的频率低。而在实际应用中，多使用高剂量。从田间试验表3可见，各药剂单用和二元混用，均不如三元或四元混用的防效。因此，本发明的配方在实际应用中是可行的。
表1、不同处理的杂草生存率(自然条件，盆栽)
表2、Colby法计算结果
注B＝苯达松；Q＝精喹禾灵；F＝虎威；E＝生存率的理论值；E0生存率的观察值；E＞E0为增效，E＜E0为拮抗；E0值后的“+”表示增效，E0值后的“-”表示拮抗。
表3、混剂防除大豆田杂草效果(北京顺义，2000)
注B＝苯达松；Q＝精喹禾灵；F＝虎威；C＝乙草胺；K＝乙羧氟草醚(快杀草)。
权利要求
1.一种除草剂组合物，该组合物含有二苯醚类除草剂、苯达松和环己二酮类除草剂。
2.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于二苯醚类除草剂可以是虎威、乙羧氟草醚、杂草焚、克阔乐以及其它二苯醚类除草剂。
3.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于环己二酮类除草剂可以是拿捕净、收乐通、噻草酮、禾草灭以及其它环己二酮类除草剂。
4.根据权利要求1所述的组合除草剂，其特征在于含有二苯醚类除草剂0.1-80％(重量百分比，下同)+苯达松0.1-90％+环己二酮类除草剂0.1-80％。
5.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于含有虎威0.1-80％+苯达松0.1-90％+拿捕净0.1-80％。
6.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于含有乙羧氟草醚0.1-80％+苯达松0.1-90％+拿捕净0.1-80％。
全文摘要
本发明属农药领域，本发明提供的除草作用组合物包括二苯醚类除草剂、苯达松和环己二酮类已知具有除草作用的物质，该组合物显示出特别强的除草作用和对豆科作物良好的安全性。
文档编号A01N43/48GK1515155SQ03137648
公开日2004年7月28日 申请日期2001年1月11日 优先权日2001年1月11日
发明者卢向阳, 徐荺, 陈莉 申请人:北京市农林科学院植物保护环境保护研究所, 北京市农林科学院植物保护环境保护研