专利名称：协同杀虫混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的活性化合物组合，其中首先包含已知的活性化合物Clothianidin与其次至少一种另外的已知杀虫活性化合物，所述组合具有非常良好的杀虫和杀螨性质。
背景技术：
已知下式所示Clothianidin 可用于防治动物害虫，特别是昆虫(参见EP-A-376279和EP 375907)。该化合物具有良好活性；然而，在低的施用率下或对于抗个别害虫，其有时不令人满意。
还已知化合物齐墩螨素(II)(DE 2717040)、Emamectin(III)或Emamectin苯甲酸盐(IIIa)(EP 089202)、灭虫威(IV)(US3,313,684)、β-氟氯氰菊酯(V)(EP 206149)和λ-氯氟氰菊酯(VI)(EP106469)可用于防治昆虫和/或螨类。
发明内容
现在已经发现，包含式(I)所示Clothianidin 与至少一种化合物(II)、(III)、(IIIa)、(IV)、(V)和(VI)的混合物具有协同活性，并且适于防治动物害虫。由于该协同作用，可以使用其量小得多的活性化合物，即该混合物的活性大于单个组分的活性。
所用式(I)化合物与式(II)-(VI)化合物的比例以及该混合物的总用量取决于昆虫和/或螨类的种类和发生。对于每一应用，通过系列试验可确定在每一具体情况下使用的最佳比例和总用量。
优选的本发明混合物包含活性化合物式(I)所示Clothianidin与齐墩螨素(II)。齐墩螨素还参见“The Pesticide Manual”，11thEdition，British Crop Protection Council，1997，p 3。
在该混合物中，活性化合物的比例可在较宽范围内变化。Clothianidin与齐墩螨素的重量比优选为1∶1-50∶1，特别是5∶1-25∶1。
另一优选的本发明混合物包含活性化合物式(I)所示Clothianidin与Emamectin(III)或Emamectin苯甲酸盐(IIIa)。Emamectin和Emamectin盐在Journal of Organic Chemistry，Vol。59(1994)，7704-7708，US-P-4,4874,794、US-P-5,5,288,710和EP-00089202中还称为MK-244。
在该混合物中，活性化合物的比例可在较宽范围内变化。Clothianidin与Emamectin或Emamectin苯甲酸盐的重量比优选为1∶1-500∶1，特别是100∶1-500∶1。
另一优选的本发明混合物包含活性化合物式(I)所示Clothianidin与灭虫威(IV)。灭虫威(IV)还参见“The PesticideManual”，11thEdition，British Crop Protection Council，1997，p 813。
在该混合物中，活性化合物的比例可在较宽范围内变化。Clothianidin与灭虫威的重量比优选为1∶1-1∶10，特别是1∶1-1∶5。
另一优选的本发明混合物包含活性化合物式(I)所示Clothianidin与β-氟氯氰菊酯(V)。β-氟氯氰菊酯还参见“ ThePesticide Manual”，11thEdition，British Crop ProtectionCouncil，1997，p 295。
在该混合物中，活性化合物的比例可在较宽范围内变化。Clothianidin与β-氟氯氰菊酯的重量比优选为1∶1-10∶1，特别是1∶1-6∶1。
另一优选的本发明混合物包含活性化合物式(I)所示Clothianidin与λ-氯氟氰菊酯(VI)。λ-氯氟氰菊酯(VI)还参见“ThePesticide Manual”，11thEdition，British Crop ProtectionCouncil，1997，p 300。
在该混合物中，活性化合物的比例可在较宽范围内变化。Clothianidin与λ-氯氟氰菊酯的重量比优选为1∶1-10∶1，优选为1∶1-6∶1。
本发明活性化合物组合适于控制动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中发生的昆虫、螨类和线虫，同时具有很好的植物耐受性以及对温血动物的可接受的毒性。它们可优选用作农作物保护剂。它们对正常敏感和抗性种类以及对所有或一些发育阶段都具有活性。上述害虫包括等足目，例如，潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫、鼠妇。
倍足目，例如，具斑马陆。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒属。
综合目，例如，庭园么蚰。
缨尾目，例如，台湾衣鱼。
弹尾目，例如，武装棘跳虫。
直翅目，例如，家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊和德国小蠊。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，散白蚁属。
虱目，例如，体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。
缨翅目，例如，温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马和苜蓿蓟马。
异翅亚目，例如，扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和椎猎蝽属。
同翅目，例如，甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶 隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果竖球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、粉蚧属、和木虱属。
鳞翅目，例如，棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属和水稻负泥虫。
鞘翅目，例如，家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋翅鳃角金龟和稻水象。
膜翅目，例如，松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁和胡蜂属。
双翅目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。
蚤目，例如，印鼠客蚤和角叶蚤属。
蛛形纲，例如，蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属和短须螨属。
植物寄生线虫包括，例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属和伞滑刃线虫属。
根据本发明，可以处理所有植物和植物部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可获得或不能获得植物品种法保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地上和地下部分以及器官，如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获的植物以及无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。
采用活性化合物组合进行植物和植物部分的本发明处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
本发明活性化合物组合可被转化成为常规制剂如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂、用活性化合物组合浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊剂。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物组合与增量剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作为增量剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷；脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份、矿物油和植物油；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。
适合的固体载体有例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂有例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。
本发明活性化合物组合可以作为与其它活性化合物例如杀虫剂、诱引剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂的混合物而存在于市售制剂或由这些制剂制备的使用形式中。杀虫剂特别包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类和特别是由微生物产生的物质。
在混合物中的混和组分的特别合适的实例是下列化合物杀真菌剂Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、Andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯，苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸-异丁酯、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌素、磺嘧菌灵、粉病定，石硫合剂、Capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、Carvon、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺，双乙氧咪唑威、双氯酚、苄氯三唑醇、Diclofluanid、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、敌菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵，噁唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈定、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟定胺、氟联苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、灭菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、噁霉灵，烯菌灵、酰胺唑、双胍辛(Iminoctadin)、双胍辛对十二烷基苯磺酸盐(Iminocta dinealbesilate)、双胍辛醋酸盐、Iodocarb、环戊唑醇、异稻瘟腈(IBP)、异丙定、iprovalicarb、Irumamycin、富士一号、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亚胺菌、铜制品，如，氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜、和碱式硫酸铜混合物，锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森联、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜灵、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、多马霉素、粉病灵、多氧霉素、Polyoxorim、噻菌灵、丙氯灵、杀菌利、百维灵、Propanosine-Natrium、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制剂，戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、菌唑醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑，氰菌胺、代森锌、福美锌以及咪草酯G，OK-8705，
OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-异丙基酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡略烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-0-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代)-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羟基喹啉硫酸盐，9H-呫吨-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氢钾，甲烷四硫醇钠盐，1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，N-(4-已基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亚氨酰胺(methanimidamid)，N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸-钠盐，[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙基酯(ethylphosphoramidothioat)苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮，杀菌剂溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、甲体氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲体氯氰菊酯(Alphamethrin)、双甲脒、齐墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，波林杆菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敌克菌、苏金杆菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基哒螨灵(Butylpyridaben)、硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、顺式灭虫菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除线威、四螨嗪、杀螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺，溴氰菊酯、内吸磷M、内吸磷S、甲基内吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、开乐散、乐果、甲基毒虫畏、Dinotefuran、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯虫威、乙硫磷、Ethiprole、灭克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，克线磷、喹螨醚、杀螨锡、杀螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶胺、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋线威，颗粒层增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯，吡虫啉、噁二唑虫、氯唑磷、丙胺磷、异噁唑磷、齐墩螨素，核多角体病毒，λ-氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、甲氧苯酰肼、速灭威、噁虫酮、速灭磷、米尔螨素、久效磷，二溴磷、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲，氧乐果、甲胺叉威、砜吸磷，Paecilomyces fumosoroseus、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、虫螨磷A、甲基虫螨磷、丙溴磷、克螨特、猛杀威、残杀威、丙硫磷、发果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，喹噁磷，Ribavirin，杀抗松、硫线磷、灭虫硅醚、艾克敌、Spirodiclofen、Spiromesifen、治螟磷、乙丙硫磷，氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟虫隆、七氟菊酯、双硫磷、灭虫威、特丁磷、杀虫威、三氯杀螨砜、辛体氯氰菊酯、噻虫啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蝇腈、Thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敌百虫、杀虫隆、混杀威，蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，3-[(二氢-2-氧代-3(2H)呋喃亚基)-甲基]-2，2-二甲基环丙烷甲酸(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基酯，2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-噁唑，2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮，苏云金杆菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氨基氰，二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙基酯。
与其它已知活性化合物例如除草剂或肥料以及生长调节剂的混合物也是可能的。
当用作杀虫剂时，本发明活性化合物组合还可以以其市售制剂和由上述制剂制备的应用形式与增效剂的混合物的形式存在。增效剂是能够增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效剂本身不是必须有活性的。
由市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可以在很宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001-95重量％活性化合物、优选0.0001-1重量％。
所述化合物以适用于应用形式的常规方法进行使用。
当用于防治卫生害虫和仓贮产品害虫防治时，本发明活性化合物组合具有优良的木材和粘土残留活性以及对刷有石灰的基底具有很好的碱稳定性。
本发明活性化合物组合不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、兽疥癣螨、虱状蒲螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括虱目，例如，血虱属、颚虱属、虱属、Phtirus spp.和管虱属；食毛目以及钝角亚目和细角亚目，例如，毛羽虱属、Menoponspp.、巨毛虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属；双翅目以及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属.、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.和蜱蝇属；蚤目，例如，蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属和角叶蚤属；异翅亚目，例如，臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属和全圆蝽属；蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊和蜚蠊属；蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目，例如，锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属和瓦螨属；辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如，蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。
本发明活性化合物组合也适用于防治侵扰农业生产性家畜的节肢动物，所述农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养宠物，例如狗、猫、笼养鸟、水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，应该能够减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情况，因此，通过使用本发明活性化合物可以使畜牧业管理更经济而简便。
应用于兽医领域时，本发明活性化合物组合可通过已知方法即经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食方法、栓剂等形式给药；非经肠给药，例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)，植入法给药；经鼻给药；经皮肤给药，例如以浸泡或药浴、喷雾、泼浇、擦、洗刷和撒粉方式给药，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等给药。
当用于家畜、家禽、宠物等时，可将活性化合物作为含有1-80重量％的活性化合物的制剂形式(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)直接或100-10,000倍稀释后使用，或其可以用作化学浴。
另外，发现本发明活性化合物组合还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。
作为实例并优选列出下述昆虫，但并不限于此鞘翅目昆虫，如北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychuscapucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属和竹竿粉长蠹。
革翅目，例如蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂和大树蜂(Urocerus augur)。
白蚁，例如木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、即巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermess antonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁和台湾乳白蚁。
缨尾目，例如台湾衣鱼。
本发明意义上的工业材料可以理解为表示无生命材料，例如优选塑料、粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、加工的木制品和涂料组合物。
木材以及加工的木制品是特别需要优选保护使其免受昆虫侵袭的材料。
可用本发明活性剂或含有它们的混合物保护的木材和加工的木制品可以理解为表示，例如建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、桥型码头、木制交通工具、箱子、货架、集装箱、电话线杆、木外罩、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工或木制品。
本发明活性化合物组合可直接，或以浓缩形式或常规制剂，如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂方式使用。
上述制剂可以本身已知的方法制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、抗水剂混合，以及如需要加入催干剂和UV稳定剂以及如需要加入染料和颜料，和其它加工助剂。
用于保护木材和由木材衍生的制品的杀虫组合物或浓缩物中包括浓度为0.0001至95％重量％，特别是0.001至60重量％的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和存在以及介质而确定的。最佳施用率各自可在应用时通过系列试验确定。然而基于需保护的材料，通常使用0.0001至20重量％，优选0.001至10重量％的活性化合物是足够的。
所用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，如需要可加入乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂是油性或油类溶剂，其蒸发值大于35以及闪点大于30℃，并优选大于45℃。用作上述低挥发度以及不溶于水的油性和油类溶剂物质是相应的矿物油或它们的芳族馏分，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
优选使用沸程为170-220℃的矿物油、沸程为170-220℃的石油溶剂、沸程为250-350℃的锭子油和沸程为160-280℃的石油或芳烃，以及松节油等。
在一个优选实施方案中，使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。
蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用易挥发或中挥发度的有机化学溶剂部分替换，条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃，以及该杀虫剂/杀菌剂混合物可溶或可乳化于上述溶剂混合物中。
在优选实施方案中，某些有机化学溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物替代。优选使用含有羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如二醇醚、酯等。
本发明使用的有机化学粘合剂是合成树脂和/或粘合干性油，它们本身已知可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的有机化学溶剂中，特别是由下列物质组成的或包含下列物质的粘合剂丙烯酸树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯类树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、酚醛树脂、烃类树脂，如茚-香豆酮树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳剂、分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂，用量至多为10重量％。还可以使用本身已知的染料、颜料、防水剂、气味调节剂和抑制剂或防腐剂等。
在本发明组合物或浓缩物中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45重量％，优选50-68重量％的醇酸树脂。
上述粘合剂可全部或部分被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30％的粘合剂(以使用的粘合剂为100％计)。
增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯；磷酸酯类如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或较高分子量的二醇醚；甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚类，如聚乙烯基甲基醚或酮类，如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
其它适用的溶剂或稀释剂特别是水，如果需要作为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物使用。
特别有效的木材保护方法是通过大批量的浸渍方法，例如通过真空、双真空或加压方法达到的。
现用组合物还可任选包含其它的杀虫剂和任选的一种或多种杀真菌剂。
本发明活性化合物组合可用于保护经常与海水或盐水接触的各种物品，特别是船体、滤器、网、船体结构、锚和信号装置免受生物附着。
由于定居性寡毛纲目，如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类，如各种茗荷属和铠茗荷属，或藤壶亚目(藤壶虫)，如藤壶属或指茗荷属的附着增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外经常滞留干船坞，这样明显增加了运营成本。
此外附着生物还有海藻，例如水云属和仙菜属，特别重要的是定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着，该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。
令人惊奇地，现已发现本发明的活性化合物组合具有突出的防污(抗附着)作用。
通过使用本发明的活性化合物组合，可以不使用重金属，如，例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三正丁基锡、氯化三正丁基锡、氧化亚铜(I)、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-氯化铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡，或显著降低上述化合物浓度。
即用防污漆还可任选包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
下列组分优选用于本发明防污组合物的混合组分杀藻剂，如2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、草藻灭、醋酸三苯基锡、异丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净，杀真菌剂，如苯并[b]噻吩甲酸环己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌灵、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、对甲抑菌灵和唑类，如戊环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、环戊唑菌、丙环唑和戊唑醇；杀软体动物剂，如Fe-螯合剂醋酸三苯基锡、四聚乙醛、灭虫威、贝螺杀、硫双威和混杀威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾、铜、钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物中包含浓度为0.001至50重量％，特别是0.01至20重量％的本发明活性化合物。
本发明防污组合物还包括在下述文献例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公开的常用组分。
除了杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和本发明的杀虫活性化合物外，防污涂料组合物中还特别包括粘合剂。
公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油，如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物、少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂混合形成的改性硬树脂。
涂料组合物中还任选可包含优选不溶于盐水的无机颜料、有机颜料或染料。涂料组合物中还可包括如松香类物质，以使活性化合物可控制地释放。此外，涂料中可以包含增塑剂，影响流变性质的改良剂，以及其它常规组分。还可以将本发明化合物组合加入自抛光防污体系中。
本发明的活性化合物还适于防治封闭空间，如公寓、厂房、办公室、车厢等空间中发生的动物害虫，特别是昆虫、螨类和蜘蛛。它们本身或与其它活性化合物和助剂组合可通过被加入用于防治上述害虫的家用杀虫剂产品中使用。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些害虫包括蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨和粉尘螨。
蛛形目，例如鸟蛤蛛科和园蛛科。
盲蛛目，例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium和Opiliones phalangium。
等足目，例如潮虫和鼠妇。
倍足目，例如具斑马陆和山蛩虫属。
唇足目，例如地蜈蚣属。
Zygentoma目，例如栉衣鱼属、台湾衣鱼和Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattellaasahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊和长须蜚蠊。
跳跃亚目，例如家蟀。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如木白蚁属和散白蚁属。
啮虫目，例如Lepinatus属和粉啮虫属。
鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象和药材甲。
双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇和大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。
蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤和印鼠客蚤。
膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属和铺道蚁。
虱目，例如头虱、体虱和阴虱。
异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽和侵扰锥猎蝽。
在家用杀虫剂领域中，其使用通过它们本身或者与其它合适的活性化合物，如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、生长调节剂类或其它已知杀虫剂类的活性化合物联合进行。
它们可以如下述使用气溶胶，非增压喷雾剂，例如泵喷雾、喷洒喷雾、烟雾发生器、浓雾、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发系统、捕蛀虫纸、捕蛾袋和捕虫胶、作为颗粒剂或粉剂、在撒布饵料中或饵料位置。
当使用本发明活性化合物组合时，根据应用类型，施用率可在较宽范围内变化。在处理植物部分时，本发明活性化合物组合的施用率一般为0.1-10000g/ha，优选为10-1000g/ha。
从下列实施例中可清楚地看出本发明活性化合物组合的良好杀虫和杀螨活性。虽然单个活性化合物表现出弱的活性，但是其组合具有超过活性的简单加和的活性。
当活性化合物组合的活性超过单独施用时活性化合物的活性之总和时，就始终存在杀虫剂和杀螨剂的协同作用。
用于计算两种活性化合物的组合的协同活性的公式对于给定的两种活性化合物的组合，预计的活性可如下所述计算(参见Carpenter，C.S.，“1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯[Sevin杀虫剂]的哺乳动物毒性”，Agricultural and Food Chemistry，Vol.9，No.1，第30-39页，1961)如果Pa是活性化合物A在混合物中的比例，Pb是活性化合物B在混合物中的比例，LC50(或95)a是当用活性化合物A处理的动物有50％(或95％)被杀死时的浓度，且LC50(或95)b是当用活性化合物B处理的动物有50％(或95％)被杀死时的浓度，则
如果计算的LC50(或95)超过实际获得的值，并且高于置信区间，则组合的活性是超叠加的，即存在协同作用。
具体实施例方式
应用实施例实施例A棉铃虫(Heliothis armigera)试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在大豆页仍然潮湿时放上棉铃虫(Heliothis armigera)毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式(见上页)中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表A破坏植物的昆虫棉铃虫试验活性化合物6天后的LC50β-氟氯氰菊酯 0.159ppmclothianidin 0.997ppm依据本发明的β-氟氯氰菊酯+Clothianidin(1∶6)计算值**0.569ppm实测值*0.1ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例B瘤额蚜属(Myzus)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理严重感染桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassica oleracea)。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有蚜虫都被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表B破坏植物的昆虫瘤额蚜属试验活性化合物 6天后的LC50β-氟氯氰菊酯 2.583ppmclothianidin 1.013ppm依据本发明的β-氟氯氰菊酯+Clothianidin(1∶1.2)计算值**1.399ppm实测值*0.224ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例C菜蛾属(Plutella)试验，敏感种系溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上小菜蛾(Plutellaxylostella，敏感种系)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表C破坏植物的昆虫菜蛾属试验，敏感种系活性化合物6天后的LC95β-氟氯氰菊酯 0.699ppmclothianidin 42.493ppm依据本发明的β-氟氯氰菊酯+Clothianidin(1∶6)计算值**4.444ppm实测值*0.19ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例D猿叶虫(Phaedon)幼虫试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上辣根猿叶甲虫(Phaedoncochleariae)的幼虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表D破坏植物的昆虫猿叶虫(Phaedon)幼虫试验活性化合物6天后的LC50β-氟氯氰菊酯 0.646ppmclothianidin 6.708ppm依据本发明的β-氟氯氰菊酯+Clothianidin(1∶6)计算值**2.865ppm实测值*0.389ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例E草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上粘虫(草地贫夜蛾)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表E破坏植物的昆虫草地贪夜蛾试验活性化合物3天后的LC95β-氟氯氰菊酯 1.113ppmclothianidin 6.099ppm依据本发明的β-氟氯氰菊酯+Clothianidin(1∶6)计算值**3.717ppm实测值*0.5ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例F棉铃虫(Heliothis armigera)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在大豆叶仍然潮湿时放上棉铃虫(Heliothisarmigera)毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表F破坏植物的昆虫棉铃虫试验活性化合物 6天后的LC50齐墩螨素 0.094ppmclothianidin 15.0ppm依据本发明的齐墩螨素+Clothianidin(1∶25)计算值**2.137ppm实测值*0.094ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例G
猿叶虫(Phaedon)幼虫试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上辣根猿叶甲虫(Phaedoncochleariae)的幼虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表G破坏植物的昆虫猿叶虫(Phaedon)幼虫试验活性化合物 6天后的LC95齐墩螨素 1.431ppmclothianidin 11.234ppm依据本发明的齐墩螨素+Clothianidin(1∶25)计算值**8.850ppm实测值*0.449ppm实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例H瘤额蚜属(Myzus)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理严重感染桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassica oleracea)。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有蚜虫都被杀死；0％表示没有蚜虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表H破坏植物的昆虫瘤额蚜属试验活性化合物1天后的LC95灭虫威75.000ppmclothianidin 5.988ppm依据本发明的灭虫威+Clothianidin(5∶1)计算值**25.641ppm实测值*1.255ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例I草地贫夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上粘虫(草地贪夜蛾)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表I破坏植物的昆虫草地贪夜蛾试验活性化合物6天后的LC50灭虫威51.649ppmclothianidin 2.450ppm依据本发明的灭虫威+Clothianidin(1∶1)计算值**4.673ppm实测值*0.993ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例J棉铃虫(Heliothis armigera)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在大豆叶仍然潮湿时放上棉铃虫(Heliothis armigera)毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表J破坏植物的昆虫棉铃虫试验活性化合物6天后的LC50Emamectin苯甲酸盐 0.007ppmclothianidin 3.527ppm依据本发明的Emamectin苯甲酸盐+Clothianidin(1∶500)计算值**1.757ppm实测值*0.004ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例K猿叶虫(Phaedon)幼虫试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上辣根猿叶甲虫(Phaedoncochleariae)的幼虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表K破坏植物的昆虫猿叶虫(Phaedon)幼虫试验活性化合物 6天后的LC95Emamectin苯甲酸盐0.072ppmclothianidin 17.504ppm依据本发明的Emamectin苯甲酸盐+Clothianidin(1∶100)计算值**5.102ppm实测值*0.082ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例L菜蛾属(Plutella)试验，敏感种系溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上小菜蛾(Plutellaxylostella，敏感种系)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表L破坏植物的昆虫菜蛾属试验，敏感种系活性化合物6天后的LC95Emamectin苯甲酸盐 0.0009ppmclothianidin 9.045ppm依据本发明的Emamectin苯甲酸盐+Clothianidin(1∶500)计算值**0.429ppm实测值*0.0027ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例M菜蛾属(Plutella)试验，抗性种系溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上小菜蛾(Plutellaxylostella，抗性种系)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表M破坏植物的昆虫菜蛾属试验，抗性种系活性化合物6天后的LC50Emamectin苯甲酸盐 0.0012ppmclothianidin 27.271ppm依据本发明的Emamectin苯甲酸盐+Clothianidin(1∶500)计算值**0.587实测值*0.0008ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例N草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上粘虫(草地贫夜蛾)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表N破坏植物的昆虫草地贪夜蛾试验活性化合物6天后的LC50Emamectin苯甲酸盐 0.003ppmclothinnidin 0.178ppm依据本发明的Emamectin苯甲酸盐+Clothianidin(1∶500)计算值**0.159ppm实测值*0.0027ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例O棉蚜(Aphis gossypii)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理严重感染棉蚜(Aphis gossypii)的棉花叶(Gossypium hirsutum)。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有蚜虫都被杀死；0％表示没有蚜虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表O破坏植物的昆虫棉蚜试验活性化合物6天后的LC95λ-氯氟氰菊酯 10.545ppmclothianidin 4.954ppm依据本发明的λ-氯氟氰菊酯+Clothianidin(1∶1)计算值**6.757ppm实测值*＜0.6ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例P瘤额蚜属(Myzus)试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理严重感染桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassica oleracea)。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有蚜虫都被杀死；0％表示没有蚜虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表P破坏植物的昆虫瘤额蚜属试验活性化合物 1天后的LC95λ-氯氟氰菊酯11.234ppmclothianidin 1.303ppm依据本发明的λ-氯氟氰菊酯+Clothianidin(1∶1)计算值**2.331ppm实测值*0.6ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例Q猿叶虫(Phaedon)幼虫试验溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上辣根猿叶甲虫(Phaedoncochleariae)的幼虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表Q破坏植物的昆虫猿叶虫(Phaedon)幼虫试验活性化合物6天后的LC95λ-氯氟氰菊酯 11.234ppmclothianidin 7.690ppm依据本发明的λ-氯氟氰菊酯+Clothianidin(1∶1)计算值**9.09ppm实测值*0.6ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性实施例R菜蛾属(Plutella)试验，敏感种系溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理，并在叶子仍然潮湿时放上小菜蛾(Plutellaxylostella，敏感种系)的毛虫。
在所需时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。用所测定的杀死率在Carpenter公式中进行计算。
在该试验中，下列本发明活性化合物组合与单独施用的活性化合物相比，表现出了增强的协同活性。
表R破坏植物的昆虫菜蛾属试验，敏感种系活性化合物6天后的LC95λ-氯氟氰菊酯 0.09ppmclothianidin 28.46ppm依据本发明的λ-氯氟氰菊酯+Clothianidin(1∶125)计算值**8.065ppm实测值*0.22ppm
实测值*＝实际测定的活性计算值**＝使用Carpenter公式计算的活性
权利要求
1.用于防治动物害虫的组合物，其中包含下式(I)所示Clothianidin 与至少一种选自齐墩螨素、Emamectin或Emamectin苯甲酸盐、灭虫威、β-氟氯氰菊酯和λ-氯氟氰菊酯的化合物的协同活性混合物。
2.用于防治动物害虫的组合物，其中包含Clothianidin与齐墩螨素的协同活性混合物。
3.用于防治动物害虫的组合物，其中包含Clothianidin与Emamectin或Emamectin苯甲酸盐的协同活性混合物。
4.用于防治动物害虫的组合物，其中包含Clothianidin与灭虫威的协同活性混合物。
5.用于防治动物害虫的组合物，其中包含Clothianidin与β-氟氯氰菊酯的协同活性混合物。
6.用于防治动物害虫的组合物，其中包含Clothianidin与λ-氯氟氰菊酯的协同活性混合物。
7.权利要求1-6任一项的组合物在防治动物害虫中的应用。
8.制备杀虫剂的方法，其特征在于，将权利要求1-6任一项的协同活性混合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明涉及杀虫混合物，其中包含式(I)化合物与至少一种选自齐墩螨素、Emamectin或Emamectin苯甲酸盐、灭虫威、β－氟氯氰菊酯和λ－氯氟氰菊酯的其它已知活性剂。本发明还公开了所述混合物在保护植物不被寄生虫侵染中的应用。
文档编号A01N51/00GK1646017SQ03807691
公开日2005年7月27日 申请日期2003年1月20日 优先权日2002年1月31日
发明者W·安德施, C·埃尔德伦, P·耶施克 申请人:拜尔农作物科学股份公司