专利名称：印楝素·甲胺基阿维菌素杀虫剂制剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于植物源农药和微生物源农药复配的杀虫剂，具体涉及印楝素与甲胺基阿维菌素复配的农药制剂及其制备方法。
背景技术：
随着化学农药特别是高毒高残留产品的大量不合理使用，在保护农作物稳产、高产的同时，也不可避免地造成环境污染、农产品农药残留超标、作物病虫草抗药性增加等一系列问题。针对这些问题，人们对开发使用绿色生物农药的呼声日愈高涨，天然产物的直接加工利用也成为热点之一。通过研究，实现了将印楝素(提取物)与甲胺基阿维菌素复配，加工成物理和化学性能稳定农药制剂的发明。
印楝是目前为数不多的可以直接加工利用的植物源杀虫剂之一，其中的印楝素对鳞翅目、鞘翅目、同翅目、半翅目、直翅目、双翅目、膜翅目、蜚蠊目、竹节虫目、等翅目等10多个目的200多种农业、仓库和卫生害虫有良好的生物活性，在应用上表现出很高的拒食、忌避、内吸和抑制生长发育等作用。具有用量低，在环境中降解快，不伤害天敌及其它非靶标生物的特点。由于作用机制的多样性，害虫不易产生抗药性，是较为理想的环境友好型绿色农药品种。但同其它大多数植物源农药一样，印楝农药也存在着制剂加工困难、产品货架寿命短以及田问应用速效性差等弱点，使其发展受到很大的制约。关于印楝素农药制剂的加工，国内外有较多的文献报道，但是基本上没能很好地解决产品的化学稳定性即货架寿命问题，比如印楝素微乳剂、悬浮剂、浓乳剂等，就没有考虑到印楝素在水环境中的不稳定性因素，不适合于加工成水基性制剂。显然，这些报道，包括专利文献都存在较大的实施困难。
甲胺基阿维菌素是微生物源杀虫剂阿维菌素的低毒化衍生物，其杀虫活性是阿维菌素的10倍左右，是理想的高效、低毒、低残留绿色生物农药。但是长期单一大面积使用容易产生抗药性，从而降低产品的寿命周期，为延缓抗药性的产生，与化学农药复配可能是一种良好的选择，但生物源农药与化学农药复配可能会使其环境相容性受到化学农药反对者的质疑。
实践表明，不同作用机制的农药通过科学合理的复配加工，能够达到扩大防治范围、提高药剂效果、降低用药成本、减轻抗性风险、防治抗性害虫等多种目的。根据生产实际的需要，本发明采用植物源杀虫剂印楝提取物和微生物源化合物甲胺基阿维菌素混配，既可以达到优势互补的目的，又能完全保证产品的绿色环保性，还能大大降低生产成本，达到满足农业生产需要的目的。
鉴于农药制剂加工是根据原药物理化学性质和农田使用要求综合考虑来选择剂型的。本发明选择有利于印楝素稳定的农药剂型，具体是乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)或微胶囊悬浮剂(CS)。其原因在于乳油产品介质是有机溶剂，可湿性粉剂、水分散粒剂是以惰性填料为载体的固体制剂，印楝和甲胺基阿维菌素在有机溶剂和惰性载体介质中的化学稳定性能达到农药产品质量要求。微胶囊悬浮剂是先将印楝素用非水溶性囊皮材料包覆形成微胶囊，再和甲胺基阿维菌素复配加工成悬浮剂，这种剂型也能确保产品具有良好的物理和化学稳定性。
本发明具有以下优点和效果印楝素与甲胺基阿维菌素混配后，既可克服印楝素杀虫剂效果慢的缺点，又可保持印楝杀虫剂作用时间长的优点。
发明内容
以印楝提取物和甲胺基阿维菌素为有效成分，根据所用助剂和加工方法的不同而形成各种农药制剂。制剂有效成分总量按重量计为0.15-35％，其中印楝提取物0.05-20％、甲胺基阿维菌素0.1-15％。其余成分是各种没有生物活性的有机溶剂、惰性填料、农药助剂。所加工的剂型既对印楝素的化学稳定性有利，也对活性物质杀虫效果的发挥有利。这些制剂是乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)或微胶囊悬浮剂(CS)中的任何一种。
本发明所采用的印楝提取物是指从印楝种子、树皮、树叶等印楝树的组织器官通过各种人为手段压榨、提取得到的物质，包括印楝素、含有印楝素的印楝油、印楝渣以及通过人为加工的含有印楝素的各种混合物，其有效成分以印楝素A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L中的一种或一种以上的含量之和计算甲胺基阿维菌素苯甲酸盐是指含有甲胺基的阿维菌素衍生物、各种异构体及其盐类化合物，如甲氨基阿维菌素、富表甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等。
任何一种农药制剂加工都涉及到助剂的使用，本发明所用助剂包括有机溶剂、惰性填料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增效剂、渗透剂、稳定剂、黏结剂、崩解剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等多种农药助剂，根据剂型和加工方法的不同有所差别，各制剂所用助剂和加工制备方法具体如下1、印楝素·甲胺基阿维菌素乳油可通过以下技术方案来实现用5-20％甲醇、乙醇、N、N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环氧氯丙烷、环己酮中的一种或几种有机溶剂溶解确定配比的印楝提取物和甲胺基阿维菌素苯甲酸盐原药，制成母液备用。取适量母液，在搅拌条件下分别加入定量的溶剂、乳化剂、增效剂、渗透剂和稳定剂搅拌均匀，沉降或过滤除区机械杂质即得到印楝素·甲胺基阿维菌素苯甲酸盐乳油。所得乳油的成份配比(重量)印楝素0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，溶剂60-92％，乳化剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.8-5％。
其中溶剂是甲醇、乙醇、N、N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环氧氯丙烷、环己酮、甲苯、二甲苯、柴油、机油、煤油、重油中的一种或多种；乳化剂是阴离子表面活性剂农乳500号、非离子表面活性剂农乳601、602、603、1601、1602、33号、34号、300号、700号、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种，市售含有以上乳化剂单体的农用乳化剂适用于本发明乳油的配制。增效剂是胡椒基丁醚、芝麻素、芝麻油、八氯二丙醚、磷酸三苯酯、增效磷中的一种或多种。渗透剂是氮酮、噻酮、JFC中的一种或多种。稳定剂是指市售的不饱和脂肪酸、抗氧化剂如BHT、环氧大豆油、环氧蓖麻油等和紫外线吸收剂中的一种或多种的组合。
2、印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂可通过以下技术方案来实现将印楝提取物、甲胺基阿维菌素两种有效成分与填料、润湿分散剂、增效剂、渗透剂、稳定剂等助剂混合均匀，经过气流机粉碎后即得到印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂。所得可湿性粉剂的成份配比(重量)印楝素0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，填料57-90％，润湿分散剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.8-5％。
其中填料是硅藻土、高岭土、凸凹棒土、白炭黑、蒙托土、黏土、膨润土、陶土、活性白土等，占重量的60-90％，润湿分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、二丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷加成物硫酸盐，木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、NNO、NO、拉开粉、十二烷基硫酸钠、净洗剂LS、皂角粉、亚硫酸纸浆废液中的一种或多种。增效剂是胡椒基丁醚、芝麻素、芝麻油、八氯二丙醚、磷酸三苯酯、增效磷中的一种或多种。渗透剂是氮酮、噻酮、JFC中的一种或多种。稳定剂是指市售的不饱和脂肪酸、抗氧化剂如BHT、环氧大豆油、环氧蓖麻油等和紫外线吸收剂中的一种或多种的组合。
3、印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂可通过以下技术方案来实现将印楝提取物、甲胺基阿维菌素两种有效成分与填料、润湿分散剂、崩解剂、增效剂、渗透剂、稳定剂等助剂混合均匀，经过气流机粉碎制备成印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂母粉，母粉在黏结剂水溶液的作用下进行转盘造粒或者挤压造粒，干燥、筛分得到印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂产品。所得的水分散粒剂的成份配比(重量)印楝素0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，填料57-85％，润湿分散剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.1-5％，崩解剂3-10％，黏结剂0.5-5％。
其中填料是硅藻土、高岭土、凸凹棒土、白炭黑、蒙托土、黏土、膨润土、陶土、活性白土等，占重量的60-90％，润湿分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、二丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷加成物硫酸盐，木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、NNO、NO、拉开粉、十二烷基硫酸钠、净洗剂LS、皂角粉、亚硫酸纸浆废液中的一种或多种。增效剂是胡椒基丁醚、芝麻素、芝麻油、八氯二丙醚、磷酸三苯酯、增效磷中的一种或多种。渗透剂是氮酮、噻酮、JFC中的一种或多种。稳定剂是指市售的不饱和脂肪酸、抗氧化剂如BHT、环氧大豆油、环氧蓖麻油等和紫外线吸收剂中的一种或多种的组合。崩解剂是硫酸铵、氯化钙、膨润土等。黏结剂是羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、明胶、阿拉伯胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇等高分子化合物中的一种或多种。
4、印楝素·甲胺基阿维菌素悬浮剂可通过以下技术方案来实现将印楝提取物采用界面聚合法或相分离法制备成印楝微胶囊，与甲胺基阿维菌素复配后进行湿法粉碎制备成印楝素·甲胺基阿维菌素悬浮剂。所得的水分散粒剂的成份配比(重量)印楝素0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，囊皮材料3-30％，润湿分散剂3-10％，乳化剂2-10％，悬浮稳定剂0.5-10％，增稠剂0.05-1％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.1-5％，防冻剂1-3％，消泡剂0.1-0.5％，水余量。
囊皮材料是通常用于制备微胶囊剂所采用的各种高分子材料单体或者高分子化合物本身。具体是界面聚合采用的单体是多异氰酸酯、多官能团酰氯与乙二醇、丙三醇、乙二胺，甲醛与尿素等能发生聚合反应的化合物，采用相分离法则直接使用天然或半合成的高分子化合物，如明胶与阿拉伯树胶、桃胶、海藻胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇等，具体实施可参照相关文献。进行悬浮剂加工使用润湿分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、二丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷加成物硫酸盐，木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、NNO、NO、拉开粉、十二烷基硫酸钠、净洗剂LS、皂角粉、亚硫酸纸浆废液中的一种或多种。乳化剂是阴离子表面活性剂农乳500号、非离子表面活性剂农乳601、602、603、1601、1602、33号、34号、300号、700号。悬浮稳定剂和增稠剂是硅酸铝镁、白碳黑、膨润土、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、明胶、黄原胶、海藻酸钠、聚乙烯醇中的一种或多种。防冻剂是乙二醇或者丙三醇。消泡剂是8-10碳醇，如异辛醇、异戊醇。增效剂是胡椒基丁醚、芝麻素、芝麻油、八氯二丙醚、磷酸三苯酯、增效磷中的一种或多种。渗透剂是氮酮、噻酮、JFC中的一种或多种。稳定剂是指市售的不饱和脂肪酸、抗氧化剂如BHT、环氧大豆油、环氧蓖麻油等和紫外线吸收剂中的一种或多种的组合。
具体实施例方式
下面用实例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方案并不只局限于这些实例。
实施例一0.4％印楝素·甲胺基阿维菌素乳油的制备用乙醇10g溶解10％印楝素原药3g和95％甲胺基阿维菌素苯甲酸盐原药0.11g，制成母液备用。在搅拌条件下分别加入二甲苯63.89g、农乳(600)2g，农乳(0203)10g，胡椒基丁醚5g，氮酮1g，环氧大豆油5g搅拌均匀，沉降或过滤除去机械杂质即得到0.4％印楝素·甲胺基阿维菌素乳油100g。
实施例二4.0％印楝素·甲胺基阿维菌素乳油的制备用乙醇20g溶解30％印楝素原药10g和甲胺基阿维菌素苯甲酸盐原药1.1g，制成母液备用。在搅拌条件下分别加入二甲苯66.9g、农乳34号2g，农乳(0201)10g，胡椒基丁醚4g，氮酮1g，环氧大豆油5g搅拌均匀，沉降或过滤除区机械杂质即得到4.0％印楝素·甲胺基阿维菌素乳油100g。
实施例三0.4％印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂的制备将10％印楝素30g，95％甲胺基阿维菌素1.1g与NNO50g，增效剂40g，渗透剂20g，稳定剂30g，填料828.9g混合均匀，经过气流机粉碎后即得到0.4％印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂1000g。
实施例四4％印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂的制备将30％印楝素100g，95％甲胺基阿维菌素11g与NNO60g，增效剂50g，渗透剂30g，稳定剂50g，填料699g混合均匀，经过气流机粉碎后即得到4％印楝素·甲胺基阿维菌素可湿性粉剂1000g。
实施例五20％印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂的制备将75％印楝素原药200g，95％甲胺基阿维菌素53g与润湿分散剂50g、崩解剂60g、增效剂50g、渗透剂30g、稳定剂25g、填料532g等助剂混合均匀，经过气流机粉碎制备成20％印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂母粉，母粉在黏结剂水溶液的作用下进行转盘造粒或者挤压造粒，干燥、筛分得到20％印楝素·甲胺基阿维菌素水分散粒剂1000g。
实施例六12％印楝素·甲胺基阿维菌素微胶囊悬浮剂的制备将60％印楝素原药150g采用界面聚合法法制备成印楝微胶囊，加入95％甲胺基阿维菌素32g，囊皮材料10g，润湿分散剂40g，乳化剂80g，悬浮稳定剂50g，增稠剂5g，增效剂30g，渗透剂20g，稳定剂10g，防冻剂18g，消泡剂5g，水550g，进行湿法粉碎制备成12％印楝素·甲胺基阿维菌素悬浮剂1000g。
权利要求
1.一种由印楝提取物和甲胺基阿维菌素混配的农药制剂及其制备方法，其特征在于有效成分由按重量计0.05-20％的印楝提取物和0.1-15％的甲胺基阿维菌素的复合，其制剂可以是乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)或微囊悬浮剂(CS)。
2.根据权利要求1的混配农药制剂，其特征在于印楝提取物是指从印楝种子、树皮、树叶等印楝树的组织器官通过各种人为手段压榨、提取得到的物质，包括印楝素、含有印楝素的印楝油、印楝渣以及通过人为加工的含有印楝素的各种混合物，其有效成分以印楝素A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L中的一种或一种以上的含量之和计算；甲胺基阿维菌素是指含有甲胺基的阿维菌素衍生物、各种异构体及其盐类化合物，如甲氨基阿维菌素、富表甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等。
3.根据权利要求1的混配农药制剂，其特征在于乳油的原料配比(重量)印楝提取物0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，溶剂60-92％，乳化剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.8-5％。其中溶剂是甲醇、乙醇、N、N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环氧氯丙烷、环己酮、甲苯、二甲苯、柴油、机油、煤油、重油中的一种或多种；乳化剂是阴离子表面活性剂农乳500号、非离子表面活性剂农乳601、602、603、1601、1602、33号、34号、300号、700号、2201、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0201、0203、2201等中的一种或多种，市售含有以上成分的农用乳化剂适用于本发明乳油的配制。
4.根据权利要求1的混配农药制剂，其特征在于可湿性粉剂的原料配比(重量)印楝提取物0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，填料57-90％，润湿分散剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.1-5％。其中填料是硅藻土、高岭土、凸凹棒土、白炭黑、蒙托土、黏土、膨润土、陶土、活性白土等，占重量的60-90％，润湿分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、二丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷加成物硫酸盐，木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、NNO、NO、拉开粉、十二烷基硫酸钠、净洗剂LS、皂角粉、亚硫酸纸浆废液中的一种或多种。
5.根据权利要求1的混配农药制剂，其特征在于水分散粒剂由具备权利要求4特征的可湿性粉剂加入崩解剂、黏结剂后经过湿法造粒、干燥、筛分后得到原料配比(重量)印楝提取物0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，填料57-85％，润湿分散剂5-15％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.1-5％，崩解剂3-10％，黏结剂1-5％。湿润分散剂、填料是权利要求4中的一种或多种。崩解剂是硫酸铵、氯化钙、膨润土等。黏结剂是羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、明胶、阿拉伯胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇等高分子化合物中的一种或多种
6.根据权利要求1的混配农药制剂，其特征在于微囊悬浮剂是先将印楝素制备成印楝素微胶囊化，再与甲胺基阿维菌素复配加工成悬浮剂。其原料配比(重量)印楝提取物0.05-20％，甲胺基阿维菌素0.1-15％，囊皮材料3-30％，润湿分散剂3-10％，乳化剂2-10％，悬浮稳定剂0.5-10％，增稠剂0.05-1％，增效剂1-20％，渗透剂1-10％，稳定剂0.1-5％，防冻剂1-3％，消泡剂0.1-0.5％，水余量。囊皮材料是通常用于制备微胶囊剂所采用的各种高分子材料。润湿分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、二丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷加成物硫酸盐，木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、NNO、NO、拉开粉、十二烷基硫酸钠、净洗剂LS、皂角粉、亚硫酸纸浆废液中的一种或多种。乳化剂是阴离子表面活性剂农乳500号、非离子表面活性剂农乳601、602、603、1601、1602、33号、34号、300号、700号。悬浮稳定剂和增稠剂是硅酸铝镁、白碳黑、膨润土、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、明胶、黄原胶、海藻酸钠、聚乙烯醇中的一种或多种。防冻剂是乙二醇或者丙三醇。消泡剂是8-10碳醇，如异辛醇、异戊醇。
7.根据权利要求1-6的混配农药制剂，其特征在于所用的增效剂是胡椒基丁醚、芝麻素、芝麻油、八氯二丙醚、磷酸三苯酯、增效磷中的一种或多种，占重量的1-20％、渗透剂是氮酮、噻酮、JFC中的一种或多种。稳定剂是指市受的紫外线吸收剂和抗氧化剂如BHT、环氧大豆油、环氧蓖麻油等。
全文摘要
本发明涉及农药制剂及其制备方法。由印楝素与甲胺基阿维菌素混配构成有效成分，按重量计0.05－20％的印楝提取物和0.1－15％的甲胺基阿维菌素复合后，在各种助剂的作用下，进行农药制剂化加工成乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)和微囊悬浮剂(CS)。混剂中利用印楝素和甲胺基阿维菌素作用机制的互补性来达到增效的目的，具有克服害虫的抗药性、扩大药剂的使用范围、降低用药成本和产品生产成本、弥补印楝素单剂速效性不足、延长药剂的持效期和使用寿命。
文档编号A01N43/90GK1663378SQ20041000813
公开日2005年9月7日 申请日期2004年3月5日 优先权日2004年3月5日
发明者苏鹏娟, 张征, 林军, 吴宝常, 冯沙克 申请人:云南中科生物产业有限公司