专利名称：农药微乳化助剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及以非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂和适量有机溶剂为主要组分，经混合加工而成的用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之高效通用型农药微乳化助剂组合物。更详细地说是拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物与该农药微乳化助剂组合物以一定比例混合，可以自发形成符合我国相关标准技术要求的稳定、具有较好环境相容性的农药微乳剂农药新剂型。
背景技术：
农药剂型是实现农药有效成分有效剂量传递、提高农药安全性的重要手段，在很大程度上决定了农药化合物对防治靶标的生物活性、对人类的安全性和与环境的相容性。随着人类环境保护意识的增强，以有机溶剂为分散载体的传统乳油剂型受到空前挑战，人类禁止或限制农药制剂加工使用有机溶剂的呼声渐高，以水代替有机溶剂作为分散载体的微乳剂等水基性农药剂型成为世界农药剂型发展的重要潮流。
然而，由于农药微乳剂属于较新的研究领域，国外始于20世纪70年代、我国始于上世纪90年代，其形成与稳定主要涉及胶体与界面化学等学科的基础理论和试验技术，我国多数农药企业制剂研究人员对农药微乳液形成、相图绘制、稳定性能等基础理论了解和掌握不够，不能有效地表征农药微乳液的性能并以此指导高效专用表面活性剂的开发，而主要依赖经验；另外，我国农用表面活性剂品种主要针对乳油等传统剂型配制，各生产厂家使用不同的生产配方，产品性能存在较大差异，在乳油等传统制剂加工中尚不会造成质量上的显著差异，但对于配方非常严谨的微乳剂其影响就非常明显。从而致使目前大多产品存在表面活性剂用量大、制剂有效含量低，产品质量差、货架寿命短，贮运中出现转相、分层、农药有效成分分解等问题，是农药制剂微乳化面临的关键技术。
目前，针对多个农药品种的高效通用型农药微乳化助剂组合物发明专利，在国内外还未见报道。
针对这种现状，我们在利用胶体与界面化学科技成果及最新试验手段大量研究农药微乳剂形成与稳定微观机制、制剂配方中各组分的选择原理与协同作用原理、制剂主要技术性能指标的制定与表征方法过程中，通过靶向性合成或表面活性剂结构改性、不同类型表面活性剂协同，筛选出了符合我国农药微乳化剂型发展需要的功能性农用表面活性剂组合物。该农药微乳化助剂组合物可以基本满足多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之需要；另外，这些品种目前以乳油为主导剂型，市场占有率大、发展前景广阔，解决其微乳化制剂生产与应用中存在的问题，不仅可以节约大量的有机溶剂、减少环境污染，还可以提高药液沉积、减少药液流失、降低农药投放量。这无疑具有非常重要的科学与社会意义。
发明内容
本发明的目的在于推出一种可应用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之高效通用型农药微乳化助剂组合物，从而优化农药微乳剂制剂配方、简化生产工艺、提高制剂质量、减少环境污染和人畜中毒，实现农药剂型的可持续发展。
为达以上目的，本发明①选择目前以乳油为主导剂型，市场占有率大、发展前景广阔的拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药为微乳化对象。经过优化配方、简化工艺，提高制剂质量，可以迅速产生经济与社会效益。目前，还没有这方面的研究报道。②通过靶向性合成或表面活性剂结构改性、采用不同类型表面活性剂协同组合，可以充分发挥表面活性剂的表面活性，提高表面活性剂组合物耐硬水、耐温度变化的能力。从而使微乳化制剂具有更好的耐贮存稳定性。③根据目前我国农药微乳剂发展现状，农药微乳化助剂组合物中添加了适量有机溶剂和助表面活性剂，农药化合物成分先溶解在适量农药微乳化助剂组合物中形成均相透明溶液，然后在搅拌下根据配方加入需要的水分，即可自发形成微乳剂。完全可以利用乳油生产设备生产农药微乳剂，不需要另外增加生产设备投资。
本发明采用的技术方案是一种适用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之高效通用型农药微乳化助剂组合物，其中含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂和适量有机溶剂，其特征在于①非离子表面活性剂是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为10～90％；②阴离子表面活性剂是十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％；③助表面活性剂是异丙醇、乙二醇、丁醇、辛醇中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％；④有机溶剂是二甲苯、甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％。
其中，本发明所述的农药微乳化助剂组合物，所用非离子表面活性剂是蓖麻油聚氧乙烯醚与烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物重量百分含量4∶1∶1.5的混合物、烷基酚聚氧乙烯醚与三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物和苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚重量百分含量1∶4∶0.5的混合物中任意一组；所用阴离子表面活性剂是十二烷基苯磺酸钙与十二烷基硫酸钠重量百分含量15∶1的混合物；所用助表面活性剂是异丙醇与辛醇重量百分含量1∶5的混合物；所用有机溶剂是二甲苯与甲醇和环己酮重量百分含量1∶1∶1.5的混合物；所用非离子表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为10～90％；所用阴离子表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；所用助表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；所用有机溶剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；本发明的农药微乳化助剂组合物的制备方法，其特征是首先把非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂、有机溶剂按配方比例准确称取，加入混合器中充分混合均匀至规定技术指标；。
本发明的农药微乳化助剂组合物的用途，其特征在于用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物的制剂微乳化。
具体实施例方式
为了更好地说明本发明，下面通过实施例予以进一步说明。但本领域的技术人员应该理解的是，本申请并不仅仅限定在下述实施例的范围。
实施例1按照配方要求准确称取蓖麻油聚氧乙烯醚30.77克、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚7.69克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物11.54克、十二烷基苯磺酸钙18.75克、十二烷基硫酸钠1.25克、异丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯5.6克、甲醇5.6克、环己酮8.3克，加入2000毫升混合器中，充分搅拌混合20分钟，检测各项技术指标合格，即得农药微乳化助剂组合物。
实施例2按照配方要求准确称取烷基酚聚氧乙烯醚10.91克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物43.64克、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚5.45克、十二烷基苯磺酸钙9.38克、十二烷基硫酸钠0.63克、异丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯5.6克、甲醇5.6克、环己酮8.3克，加入2000毫升混合器中，充分搅拌混合20分钟，检测各项技术指标合格，即得农药微乳化助剂组合物。
实施例3按照配方要求准确称取蓖麻油聚氧乙烯醚27.69克、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚6.92克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物10.39克、十二烷基苯磺酸钙18.75克、十二烷基硫酸钠1.25克、异丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯7.02克、甲醇7.02克、环己酮10.44克，加入2000毫升混合器中，充分搅拌混合20分钟，检测各项技术指标合格，即得农药微乳化助剂组合物。
实现本发明的最佳方式为实施例1和实施例2。
采用本发明的农药微乳化助剂组合物用于拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物的制剂微乳化具体实例如下
实例14.5％高效氯氰菊酯微乳剂准确称取实施例1之农药微乳化助剂组合物250克与混合器中，加入46.4克97％高效氯氰菊酯原药，充分搅拌混合溶解至均相透明溶液。在搅拌条件下慢慢加入余量的水。继续搅拌，直至混合溶液均相透明。检测各项技术指标合格，即得4.5％高效氯氰菊酯微乳剂。
按此配方生产的4.5％高效氯氰菊酯微乳剂制剂，透明温区为-2～60℃，其他技术指标均达到我国相关标准的要求。
实例22.0％阿维菌素微乳剂准确称取实施例2之农药微乳化助剂组合物250克与混合器中，加入21.7克92％阿维菌素原药，充分搅拌混合溶解至均相透明溶液。在搅拌条件下慢慢加入余量的水。继续搅拌，直至混合溶液均相透明。检测各项技术指标合格，即得2.0％阿维菌素微乳剂。
按此配方生产的2.0％阿维菌素微乳剂制剂，透明温区为-2～60℃，其他技术指标均达到我国相关标准的要求。
实例34.5％高效氯氰菊酯微乳剂准确称取实施例3之农药微乳化助剂组合物300克与混合器中，加入46.4克97％高效氯氰菊酯原药，充分搅拌混合溶解至均相透明溶液。在搅拌条件下慢慢加入余量的水。继续搅拌，直至混合溶液均相透明。检测各项技术指标合格，即得4.5％高效氯氰菊酯微乳剂。
按此配方生产的4.5％高效氯氰菊酯微乳剂制剂，透明温区为-2～56℃，其他技术指标均达到我国相关标准的要求。
通过多项试验证明，本发明的农药微乳化助剂组合物与现有同类市场流通的农药乳化剂相比有如下优点①本发明通过靶向性合成或表面活性剂结构改性、采用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂协同作用，合理添加助表面活性剂、有机溶剂等成分，表面活性高、配方稳定性好，可以基本满足多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之需要，是符合我国农药微乳化剂型发展需要的功能性农用表面活性剂组合物。②本发明之农药微乳化助剂组合物可适用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之需要。这些品种目前以乳油为主导剂型，市场占有率大、发展前景广阔，解决其微乳化制剂生产与应用中存在的问题，不仅可以节约大量的有机溶剂、减少环境污染，还可以提高药液沉积、减少药液流失、降低农药投放量。大大降低了制剂毒性，提高了使用安全性，符合我国目前采取的“高毒替代”政策。③本发明之农药微乳化助剂组合物，使用过程中可直接对原药进行溶解，然后即可加水实现制剂微乳化。操作工艺简单、能耗低。
权利要求
1.种适用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之高效通用型农药微乳化助剂组合物，其中含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂和适量有机溶剂，其特征在于①非离子表面活性剂是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为10-90％；②阴离子表面活性剂是十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％；③助表面活性剂是异丙醇、乙二醇、丁醇、辛醇中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％；④有机溶剂是二甲苯、甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺中某一个或某几个的混合物，重量百分含量为1～50％。
2.据权利要求1所述的农药微乳化助剂组合物，所用非离子表面活性剂是蓖麻油聚氧乙烯醚与烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物重量百分含量4∶1∶1.5的混合物、烷基酚聚氧乙烯醚与三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物和苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚重量百分含量1∶4∶0.5的混合物中任意一组；
3.根据权利要求1所述的农药微乳化助剂组合物，所用阴离子表面活性剂是十二烷基苯磺酸钙与十二烷基硫酸钠重量百分含量15∶1的混合物；
4.根据权利要求1所述的农药微乳化助剂组合物，所用助表面活性剂是异丙醇与辛醇重量百分含量1∶5％的混合物；
5.根据权利要求1所述的农药微乳化助剂组合物，所用有机溶剂是二甲苯与甲醇和环己酮重量百分含量1∶1∶1.5的混合物；
6.根据权利要求2所述的农药微乳化助剂组合物，所用非离子表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为10-90％；
7.根据权利要求3所述的农药微乳化助剂组合物，所用阴离子表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；
8.根据权利要求4所述的农药微乳化助剂组合物，所用助表面活性剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；
9.根据权利要求5所述的农药微乳化助剂组合物，所用有机溶剂组合物重量百分含量的优选范围为1～50％；
10.根据权利1-9任一所述的农药微乳化助剂组合物的制备方法，其特征是首先把非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂、有机溶剂按配方比例准确称取，加入混合器中充分混合均匀至规定技术指标；
11.根据权利1-9任一所述的农药微乳化助剂组合物的用途，其特征在于用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物的制剂微乳化。
全文摘要
本发明涉及以非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂和适量有机溶剂为主要组分，经混合加工而成的用于多数拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物制剂微乳化之高效通用型农药微乳化助剂组合物。更详细地说是拟除虫菊酯类农药、大环内酯类农药化合物与该农药微乳化助剂组合物以一定比例混合，可以自发形成符合我国相关标准技术要求的稳定、具有较好环境相容性的农药微乳剂农药新剂型。
文档编号A01N53/00GK1771804SQ20041009062
公开日2006年5月17日 申请日期2004年11月10日 优先权日2004年11月10日
发明者黄啟良, 李凤敏, 折冬梅 申请人:中国农业科学院植物保护研究所