专利名称：农药组合物的制作方法
本分案申请是PCT国际申请WO 97/40691进入中国国家阶段后的申请日为1997年4月17日提交的中国发明专利分案申请02124924.5、发明名称为“农药组合物”的继续分案申请。
本发明涉及包含活性化合物混合物的农药组合物、用此组合物防治害虫的方法、制备此组合物的方法、其应用以及用其处理的植物繁殖体材料，以及制备此组合物的下文式(A)的化合物的应用。
在文献中建议过一些活性化合物的混合物用于害虫防治。然而，这些已知化合物的混合物的生物性能在害虫防治领域并不完全令人满意，因此需要提供另外一些能增效害虫防治性能的混合物，特别是防治昆虫和蜱螨目的代表性种类的混合物。此目的是通过本发明的组合物而实现。
因此本发明涉及用于防治昆虫或蜱螨目的代表性种类的组合物，它包含各种量的一或多种式(A)化合物 其中A是未取代或取决于环系上取代可能性的单-至四取代的、芳族或非芳族单环或二环状杂环基，其中取代基A选自C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、卤素、卤代-C1-C3-烷基、环丙基、卤代环丙基、C2-C3-链烯基、C2-C3-炔基、卤代-C2-C3-链烯基、卤代-C2-C3-炔基、卤代-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷硫基、卤代-C1-C3-烷硫基、烯丙氧基、丙炔氧基、烯丙硫基、丙炔硫基、卤代烯丙氧基、卤代烯丙硫基、氰基和硝基；R是氢、C1-C6-烷基、苯基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基；和X是N-NO2或N-CN，式(A)化合物是游离形式或盐形式，如果适宜也可以是游离形式或盐形式的互变异构体，
与一或多种下列化合物的组合(I)甲基吡唑磷； (XII)呋线威(II)毒虫畏 (XIII)氯唑磷(III)氯氰菊酯，高顺氯氰菊酯 (XIV)碘硫磷(IV)灭蝇胺 (XV)烯虫炔酯(V)丁醚脲 (XVI)lufenuron(VI)二嗪农 (XVII)虫螨畏(VII)敌敌畏 (XVIII)杀扑磷(VIII)百治磷(XIX)久效磷(IX)dicyclanil (XX)磷胺(X)双氧威 (XXI)丙溴磷(XI)啶蜱脲 (XXII)diofenolan(XXIII)由苏芸金杆菌菌种GC91或由NCTC11821获得的物质(XXIV)pymetrozine (XXVIII)喹硫磷(XXV)溴螨酯 (XXIX)氟氰戊菊酯(XXVI)烯虫酯(XXX)杀虫环，或(XXVII)乙拌磷 (XXXI)二甲硫吸磷和至少一种辅助剂。
式(A)化合物描述于EP-A-580553中。
(I)S-6-氯-2，3-二氢-2-氧代-1，3-噁唑并[4，5-b]吡啶-3-基甲基O，O-二甲基硫代磷酸酯(甲基吡唑磷)是已知的(《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第44页)；(II)2-氯-1-(2，4-二氟苯基)乙烯基二乙基磷酸酯(毒虫畏)是已知的(《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第174页)；(III)(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-1，1-二甲基环丙烷羧酸酯(氯氰菊酯，高顺氯氰菊酯)是已知的(《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第208页)；(IV)N-环丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺(灭蝇胺)是已知的(《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第217页)；(V)1-叔丁基-3-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲(丁醚脲)是已知的(《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第294页)；
(VI)O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(二嗪农)是已知的(《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第243页)；(VII)2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯(敌敌畏)是已知的(《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第259页)；(VIII)(E)-2-二甲基氨基甲酰基-1-甲基乙烯基二甲基磷酸酯(百治磷)是已知的(《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第322页)；(IX)5-氰基-2-环丙基氨基-4，6-二氰基嘧啶(dicyclanil)，(EP-A-244360)；(X)乙基2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸酯(双氧威)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第375页已知；(XI)1-[4-氯-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)-脲(啶蜱脲)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第475页已知；(XII)丁基2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基N，N’-二甲基-N，N’-硫代二氨基甲酸酯(呋线威)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第448页已知；(XIII)O-5-氯-1-异丙基-1H-1，2，4-三唑-3-基 O，O-二乙基 硫代磷酸酯(氯唑磷)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第502页已知；(XIV)O-2，5-二氯-4-碘苯基 O，O-二甲基硫代磷酸酯(碘硫磷)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第1102页已知；(XV)丙-2-炔基(±)(E，E)-3，7，11-三甲基十二碳-2，4-二烯酸酯(烯虫炔酯)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第1102页已知；(XVI)(R，S)-1-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-3(2，6-二氟苯甲酰基)-脲(lufenuron)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第628页已知；(XVII)甲基(E)-3-(二甲氧基硫膦基氧基)-2-甲基丙烯酸酯(虫螨畏)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第562页已知；(XVIII)S-2，3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基 O，O-二甲基 二硫代磷酸酯(杀扑磷)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第567页已知；(XIX)二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基 磷酸酯(久效磷)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第597页已知；(XX)2-氯-2-二乙基氨基甲酰基-1-甲基乙烯基二甲基磷酸酯(磷胺)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第679页已知；(XXI)O-4-溴-2-氯苯基 O-乙基 S-丙基 硫代磷酸酯(丙溴磷)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第705页已知；(XXII)50至80％的(2RS，4SR)-4-(2-乙基-1，3-二氧戊环-4-基甲氧基)苯基苯基醚和50至20％(2RS，4RS)-4-(2-乙基-1，3-二氧戊环-4-基甲氧基)苯基苯基醚(diofenolan)的混合物，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第363页已知；(XXIII)由苏芸金杆菌菌种GC 91获得的物质或由苏芸金杆菌菌种NCTC11821获得的物质，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第62页已知；(XXIV)2，3，4，5-四氢-3-氧代-4-[(吡啶-3-基)-亚甲基氨基]-6-甲基-1，2，4-三嗪(pymetrozine)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第868页已知；(XXV)异丙基4，4’-二溴二苯乙醇酸酯(溴螨酯)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第99页已知；(XXVI)异丙基(E，E)-(R，S)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基十二碳-2，4-二烯酸酯(烯虫酯)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第680页已知；(XXVII)O，O-二乙基 S-2-乙硫基乙基 二硫代磷酸酯(乙拌磷)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第372页已知；(XXVIII)O，O-二乙基 O-喹唑-2-基喹喔啉-2-基硫代磷酸酯(喹硫磷)，由《农药手册》，第10版(1994)，英国作物保护委员会，伦敦，第890页已知；(XXIX)(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-α，α，α-三氟对甲苯基)-D-缬氨酸酯，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第428页已知；
(XXX)N，N-二甲基-1，2，3-三硫杂己-5基胺(杀虫环)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第816页已知；(XXXI)S-2-乙硫基乙基O，O-二甲基二硫代磷酸酯(二甲硫吸磷)，由《农药手册》，第9版(1991)，英国作物保护委员会，伦敦，第819页已知。
式(A)化合物在一些情况下可以存在互变异构体。例如，如果R是氢，相应的式(A)化合物，即，那些具有3-H-4-亚氨基-全氢-1，3，5-二嗪部分结构的化合物，可以是与其含有4-氨基-1，2，5，6-四氢-1，3，5-噁二嗪部分结构的各自互变异构体达成平衡。当适宜时，上下文中的式(A)化合物也可以理解为是指相应的互变异构体，即使后者未在每一种情况下具体提到。
含有至少一个碱性中心的式(A)化合物可以形成例如酸加成盐。它们是与下列酸形成的盐，例如与强无机酸如无机酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸，与强有机羧酸，诸如未取代或例如由卤素取代的C1-C4-链烷羧酸，例如乙酸，诸如饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸，诸如羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或诸如苯甲酸，或与有机磺酸，例如未取代或例如由卤素取代的C1-C4-烷基或芳基磺酸，例如甲-或对甲苯磺酸。带有至少一个酸基团的式(A)化合物还可以与碱形成盐。适合的与碱形成的盐是，例如，金属盐，诸如碱金属或碱土金属盐，例如，钠、钾或镁盐，或与氨或有机胺形成的盐，诸如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三低级烷基胺，例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基-丙基-胺，或是单-、二-或三羟基-低级烷基胺，例如单-、二-或三乙醇胺。如果适宜，还可以形成相应的内盐。农业上有利的盐在本发明的内容中是优选的。由于式(A)化合物的游离形式和其盐形式间有着密切关系，因此当适宜时，式(A)的游离化合物与其上下文中的盐也适宜且方便地理解为式(A)的相应的盐和游离的化合物。这点同样适合于式(A)化合物及其盐的互变异构体。在每一种情况下，一般优选游离形式。
在本发明的内容中，包含游离形式的式(A)化合物的组合物是优选的。
上下文中所用的一般术语具有下面给出的含意，除非另有指明。
在杂环基R的环状基本结构中的杂原子是元素周期表上所有的可以形成至少二个共价键的元素，优选N或S。
卤素-作为基团本身和作为其它基团和化合物的结构要素时，如作为卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代环丙基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代烯丙氧基和卤代烯丙硫基的结构要素时-是氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯或溴，更特别是氟或氯，特别是氯。
除非另有指明，含有碳的基团和化合物在每一情况下含有1至至多且包括6个，优选1至至多包括3个，特别是1或2个碳原子。
环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基，优选环丙基。
烷基-作为基团本身或作为其它基团和化合物的结构要素时，如作为苯烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基和卤代烷硫基的结构要素时-在每一情况下，考虑其每一情况下相应的基团或化合物所含的碳原子的数目的不同，或者是直链的，即，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，或者是支链的，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异己基。
链烯基、卤代链烯基、炔基和卤代炔基是直链或支链的且每一种情况下含有二个或优选一个不饱和碳-碳键。这些取代基的双键或叁键优选与式(A)化合物的剩余部分被至少一个饱和碳原子分开。实例是烯丙基、甲代烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、炔丙基、丁-2-炔基和丁-3-炔基。
卤素取代的含碳基团和化合物，如卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代环丙基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代烯丙氧基和卤代烯丙硫基，可以是部分卤代或全卤代的，且在多卤代的情况下，卤素取代基可以相同或不同。卤代烷基的实例-作为基团本身或作为其它基团和化合物的结构要素，如作为卤代烷硫基和卤代烷氧基的结构要素时-是由氟、氯和/或溴单至三取代的甲基，如CHF2或CF3；由氟、氯和/或溴单至五取代的乙基，如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF；由氟、氯和/或溴单至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3、CF2CF2CF3或CH(CF3)2；和由氟、氯和/或溴单至九取代的丁基或其异构体之一，如CF(CF3)CHFCF3，CF2(CF2)2CF3或CH2(CF2)2CF3。卤代链烯基的实例是2，2-二氟乙烯-1-基、2，2-二氯乙烯-1-基、2-氯丙-1-烯-3-基、2，3-二氯丙-1-烯-3-基和2，3-二溴丙-1-烯-3-基。卤代炔基的实例是2-氯丙-1-基-3-基、2，3-二氯丙-1-炔-3-基和2，3-二溴丙-1-炔-3-基。卤代环丙基的实例是2-氯环丙基、2，2-二氟环丙基和2-氯-2-氟-环丙基。卤代烯丙氧基的实例是2-氯-丙-1-烯-3-基氧基、2，3-二氯丙-1-烯-3-基氧基和2，3-二溴丙-1-烯-3-基氧基。卤代烯丙硫基的实例是2-氯-丙-1-烯-3-基硫基、2，3-二氯丙-1-烯-3-基硫基和2，3-二溴丙-1-烯-3-基硫基。
在苯烷基中，键合于式(A)化合物的剩余部分的烷基被苯基取代，烷基优选是直链的且苯基优选是在高于α-位，特别是Ω-位置上键合于烷基上；实例是苄基、2-苯基乙基和4-苯基丁基。
特别优选的式(A)化合物是这样的一些化合物，其中(1)R是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，特别是H或CH3；(2)A的环状基本骨架含有2至4个双键，优选是共轭的双键，优选含有2个，优选是共轭的双键，和特别是具有芳族特点，(3)A的环状基本骨架含有1至至多且包括4个，特别是1至至多且包括3个，特别是1或2个杂原子，特别优选是2个杂原子。
(4)A的环状基本骨架含有1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子，在此环状基本骨架中含有的不多于一个杂原子是氧或硫原子，优选至少一个氮原子；(5)式(A)化合物，其中A由选自卤素和C1-C3-烷基的取代基单-或二取代，特别是由卤素，更特别是由氯。
(6)式(A)化合物，其中A的环状基本骨架是吡啶、1-氧桥吡啶并或噻唑基，优选的是，A的环状基本骨架是吡啶-3-基、1-氧桥-3-吡啶并或噻唑-5-基，特别是，A是吡啶-3-基、2-卤代吡啶-5-基、2，3-二卤代吡啶-5-基、2-C1-C3-烷基吡啶-5-基、1-氧桥-3-吡啶并、2-卤代-1-氧桥-5-吡啶并、2，3-二卤代-1-氧桥-5-吡啶并或2-卤代噻唑-5-基，A更特别是吡啶-3-基、2-卤代吡啶-5-基、2-卤代-1-氧桥-5-吡啶并或2-卤代噻唑-5-基，优选A是2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡唑-5-基、1-氧桥-3-吡啶并、2-氯-1-氧桥-5-吡啶并、2，3-二氯-1-氧桥-5-吡啶并或2-氯噻唑-5-基，A更优选是吡啶-3-基、2-氯吡啶-5-基、2-氯-1-氧桥-5-吡啶并或2-氯噻唑-5-基，
特别是，A是2-氯吡啶-5-基，或优选是，2-氯噻唑-5-基；(7)式(A)化合物，其中X是N-NO2；(8)式(A)化合物，其中A是2-氯噻唑-5-基或2-氯吡啶-5-基，R是C1-C4-烷基，且X是N-NO2；在本发明内容中优选提到的式(A)化合物是(A.1)5-(2-氯吡啶-5基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.2)5-(2-氯噻唑-5基甲基)-3-乙基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.3)3-甲基-4-硝基亚氨基-5-(1-氧桥-3-吡啶并甲基)-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.4)5-(2-氯-1-氧桥-5-吡啶并甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.5)5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.6)3-甲基-5-(2-甲基吡啶-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.7)3-(2-氯吡啶-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；和(A.8)3-(2-氯噻唑-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪。
除了式(A)化合物外，仅包含一种其它农药活性化合物(I)至(XXXI)的组合物也是优选的。包含化合物5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪作为活性组分(A)的组合物同样是优选的。除了式(A)化合物外，包含甲基吡唑磷、高顺氯氰菊酯、双氧威、diofenolan、丙溴磷或pymetrozine的组合物也是优选的。
本发明活性化合物组合优选包含活性化合物(A)和活性化合物(I)至(XXXI)之一，二者的混合比为100∶1至1∶6000，特别是1∶50至50∶1，特别是1∶20至20∶1，特别是10∶1至1∶10，特别是5∶1至1∶5，更优选是2∶1至1∶2，且同样优选在4∶1至2∶1，特别是1∶1，或5∶1，或5∶2，或5∶3，或5∶4，或4∶1，或4∶2，或4∶3，或3∶1，或3∶2，或2∶1，或1∶5，或2∶5，或3∶5，或4∶5，或1∶4，或2∶4，或3∶4，或1∶3，或2∶3，或1∶2，或1∶600，或1∶300，或1∶150，或1∶35，或2∶35，或4∶35，或1∶75，或2∶75，或4∶75，或1∶6000，或1∶3000，或1∶1500，或1∶350，或2∶350，或4∶350，或1∶750，或2∶750，或4∶750。这些比率一方面理解为重量比，另一方面也为摩尔比。
本发明的组合物优选包含氯氰菊酯，高顺氯氰菊酯。
本发明的组合物优选包含甲基吡唑磷。
本发明的组合物优选包含双氧威。
本发明的组合物优选包含diofenolan。
本发明的组合物优选包含丙溴磷。
本发明的组合物优选包含pymetrozine。
本发明还涉及防治害虫的方法，它包含将本发明所述的组合物施用于害虫或其环境。
本发明还涉及防治害虫并保护植物繁殖物的方法，它包含处理植物繁殖物或繁殖物生长的位点。
本发明还涉及制备至少包含一种辅助剂的本发明所述组合物的方法，该方法包括将活性化合物与辅助剂完全混合。
本发明还涉及用防治害虫并保护植物繁殖物的方法处理的植物繁殖物。
本发明还涉及上述组合物在制备至少包含一种辅助剂的本发明所述组合物的方法，或防治害虫并保护植物繁殖物的方法中的应用。
本发明还涉及游离形式或农业上可利用的盐形式的式(A)化合物在制备本发明所述组合物中的应用。
现已发现，出人意外的是，式(A)活性化合物或其盐之一与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合不仅对于防治害虫的作用谱产生相加的增加(这点是原则上预期的)，而且达到增效作用。该增效作用在下面二个方面扩展了二种制剂的作用限制一方面，式(A)化合物与单个的式(I)至(XXXI)化合物的施用量之比降低，而却获得了同样好的效果。另一方面，组合的混合物仍具有高水平的害虫防治效果，而二个单独的物质在低比率的施用量范围下却变得完全没有活性。这点使得一方面显著扩展了可以防治的害虫谱，并且另一方面增加了施用可靠性。
除了在农药活性方面的实际增效作用外，本发明组合物还另外具有出人意外的优点，这些优点同样可以广义地认为是增效因此，可以防治用单独的式(A)或(I)至(XXXI)不能防治或不能充分有效地防治的害虫，和与单独的化合物(A)和(I)至(XXXI)相比，本发明组合物可以被植物更好地耐受，即，降低了药害。此外，昆虫的各种生长发育期可以得到防治，而这点并非用单独的化合物(A)和(I)至(XXXI)的情况下总是能做到的，因为这些化合物仅可以使用作为杀成虫剂或只作为杀幼剂防治非常特定的幼虫期。除此之外，化合物(A)与某些式(I)至(XXXI)的组合在研磨、混合、贮存以及喷雾过程中显示出更有利的性能。
本发明组合物在害虫大田防治中在低浓度下具有预防和/或治疗价值，而同时又能被温血动物、鱼和植物耐受，且具有非常有利地杀生谱。本发明组合物对正常敏感的以及对抗性动物害虫(如昆虫和代表性的蜱螨目种类)的所有的或单独的发育期均有活性。本发明组合物的杀虫和/或杀螨作用直接表现在消灭害虫上可以马上或在过一会之后出现，例如在蜕皮期间，或者是非直接的表现在降低产卵和/或孵化率中，这样良好作用相应于至少50至60％的消灭率(死亡率)。
动物害虫包括鳞翅目，例如长翅卷蛾属(Acleris spp.)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp).、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶夜蛾(Alabama argillaceae)、Amylois spp.、梨豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属(Archips spp.)、带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)、丫纹夜蛾属(Autographa spp.)、玉米茎蛀褐夜蛾(Busseola fusca)、干果斑螟(Cadra cautelia)、桃小食心虫(Carposinanipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、Clysiaambiguella、野螟属(Cnaphalocrocis spp.)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Cochylisspp.、鞘蛾属(Coleophora spp.)、Crocidolomia binotalis、苹果异型小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、Cydia spp.、杆草螟属(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)、金刚钻属(Earias spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、花小卷蛾属(Eucosma spp.)、Eupoecilia ambiguelia、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、小食心虫属(Grapholita spp.)、Hedya nubiferana、食夜蛾属(Heliothis spp.)、菜心野螟属(Hellula spp.)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、茄茎麦蛾(Keifeda lycopersicelia)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitelia)、潜叶细蛾属(Lithocollethis spp.)、花翅卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、Mamestra brassicae、Manduca sexta、尺蛾属(Operophtera spp.)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属(Pammene spp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、小菜粉蝶(Pieris rapae)、菜粉蛾属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutellaxylostelia)、小白巢蛾属(Prays spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎叶蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、舟蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属(Tortrix spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.)；鞘翅目，例如叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、根颈象甲(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、稻象属(Lissorhoptrus spp.)、鳃角金龟属(Melolontha spp.)、锯谷稻属(Oryzaephilus spp.)、耳象属(Otiorhynchus spp.)、Phlyctinus spp.、弧丽拔属(Popillia spp.)、十节跳甲属(Psylliodes spp.)、谷蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、谷象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、粉虫属(Tenebrio spp.)、拟谷益属(Tribolium spp.)和皮蠹属(Trogoderma spp.)；直翅目，例如蜚蠊属(Blatta spp.)、姬蠊属(Blattelia spp.)、蛄蝼属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplanetaspp.)和沙漠蝗属(Schistocerca spp.)；等翅目，例如散白蚁属(Reticulitermes spp.)；啮虫目，例如粉啮虫属(Liposcelis spp.)；虱目，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、瘿棉蚜属(Pemphigus spp.)和根瘤蚜属(Phylloxera spp.)；食毛目，例如畜虱属(Damalinea spp.)和嚼虱属(Trichodectes spp.)；缨翅目，例如花蓟马属(Frankliniella spp.)、篱蓟马属(Hercinothrips spp.)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)和非洲桔梗蓟马(Scirtothrips aurantii)；半翅目，例如臭虫属(Cimex spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiella theobroma)、红蝽属(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、稻缘蝽属(Leptocodsa spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、皮蝽属(Piesma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinopharaspp.)和锥猎蝽属(Thatoma spp.)；同翅目，例如软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodes brassicae)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、Ceroplaster spp.、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、褐软蚧(Coccus hespeddum)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、Laodelphax spp.、水木坚蚧(Lecanium comi)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、Macrosiphus spp.、烟蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱属(Nilaparvataspp.)、Paratoria spp.、瘿棉蚜属(Pemphigus spp.)、臀纹粉蚧属(Planococcusspp.)、桑白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp)、木虱属(Psylla spp.)、绵蜡蚧(Pulvinaria aethiopica)、齿盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧属(Saissetia spp.)、叶蝉属(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属(Schizaphis spp.)、Sitobion spp.、温室粉虱(Trialeurodes vaporahorum)、尖翅目虱(Trioza erytreae)和桔矢尖盾蚧(Unaspiscitri)；膜翅目，例如Acromyrmex、Atta spp.、茎蜂属(Cephus spp.)、锯角叶蜂属(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diphonidae)、云杉叶蜂(Gilpinia polytoma)、Hoplocampa spp.、Lasius spp.、小家蚁(Monomorium pharaonis)、新锯角叶蜂属(Neodiprion spp).、火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa spp.)；双翅目，例如伊蚊属(Aedes spp.)、Anthedgona soccata、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Callophora erythrocephala)、蜡实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、寡毛食蝇属(Dacus spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦杆蝇(Oscinelia frit)、菠菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、草绕实蝇(Rhagoletispomonelia)、尖眼蔓蚊属(Sciara spp.)、厩蜇蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanusspp.)、螗蜩属(Tannia spp.)和大蚊属(Tipula spp.)；蚤目，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；缨尾目，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)、和蜱螨目，例如粗脚粉螨(Acarus siro)、桔芽蝇螨(Aceria sheldoni)、苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipaipus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.、痒螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgailinae)、枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、草地小爪螨(Olygonychus pratensis)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪蜱属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、线螨属(Tarsonemus spp.)和叶螨属(Tetranychus spp.)。
使用本发明活性化合物混合物，可以防治(即控制或杀死)在植物上，特别是农业上、园艺上和森林上的有用植物和观赏植物，或这些植物的一些部分如果实、花、叶、茎、块茎或根上出现的上面提到的这些具体的害虫；在一些情况下甚至可以保护后来生长出的植物的某些部分不受这些害虫的侵害。
本发明的农药混合物可以有利地采用于防治下列作物上的害虫禾谷类如玉米或高梁；果树，例如梨果、坚果和软果，如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃或桨果，例如草莓、木莓和黑莓；豆科植物，如蚕豆、小扁豆、豌豆和大豆；油料作物，如油菜、芥茉、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或花生；瓜类，如南瓜、黄瓜或西瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类果实，如橙、柠檬、圆柚或桔；蔬菜类，如菠菜、莴苣、天门冬、白菜、萝卜、葱、西红柿、马铃薯或辣椒；月桂类植物，如油梨、月桂和樟树；或烟草、坚果、咖啡、茄、甘蔗、茶、花椒、葡萄、忽布、麝香兰植物、天然橡胶或观赏植物，特别是玉米、高梁、梨果和坚果、豆类植物、葫芦、棉花、柑桔类果实、蔬菜、茄、葡萄、忽布或观赏植物，更特别是玉米、高梁、苹果、梨、李、桃、菜豆、豌豆、大豆、橄榄、向日葵、椰子、可可、花生、黄瓜、南瓜、柑桔类果实、白菜、西红柿、马铃薯、葡萄或棉花，特别优选葡萄、柑桔类果实、苹果、梨、西红柿和棉花。
本发明活性化合物的混合物其它应用领域是保护贮存产品和牲畜以及材料，和用在卫生分泌物方面，特别是保护家畜和生产性牲畜，使之抵御上面提到的这类害虫的侵害。
根据要达到的目的和所处的环境不同，本发明的农药可以是浓缩乳油、悬浮剂、直接可喷雾或可稀释溶液、可扩展膏剂、稀释乳剂、可喷雾粉剂、可溶性粉剂、可分散粉剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂或聚合物的胶囊剂，它们包含式(A)化合物或其一种盐和一种本发明的其它活性化合物(I)至(XXXI)。
这些组合物中的活性化合物以纯体形式采用，例如固体活性化合物是用特定的颗粒大小，或优选与至少一种在配制中用的常规辅助剂合用，如填充剂，例如溶剂或固体载体，或如表面活性化合物(表面活性剂)。
溶剂是例如非氢化或部分氢化的芳族烃，优选馏份C8-C12-的烷基苯，如二甲苯混合物，烷基化萘或四氢化萘，脂族或环脂族烃如石蜡或环己烷，醇类如乙醇、丙醇或丁醇，乙二醇类和醚类和其酯类如丙二醇、二丙二醇乙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲基或-乙基醚，酮类如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇，强极性溶剂类如N-甲基吡咯烷-2酮、二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，非环氧化或环氧化植物油如非环氧化或环氧化菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油，和硅氧烷油。
例如用于粉剂或可分散粉剂的一般使用的固体载体是天然岩石粉，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。高分散的硅酸或高分散吸附性聚合物也可以加入用来改善物理性能。颗粒、吸收性颗粒载体是多孔型的，如浮石、碎砖、海泡石或膨润石，和非吸收性载体材料是方解石或沙。还可以使用大量的无机或有机性质的颗粒状材料，特别是白云石或研磨的植物残渣。
根据要配制的活性化合物的性质，表面活性化合物是具有良好乳化、溶解和润湿性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂或表面活性剂混合物。列于下文的表面活性剂被认为只是说明性的；许多常规在配制工艺中用的且适合于本发明的其它的表面活性剂描述于相关的文献中。
非离子表面活性剂特别是脂族或环脂族醇的聚乙二醇醚衍生物，饱和或不饱和的脂族酸和烷基苯酚，它们可以含有3至30个乙二醇基团和在(脂族)烃基上具有8至20个碳原子和在烷基苯酚上的烷基上具有6至18个碳原子。水溶性加合物，在聚丙二醇上含有20至250个乙二醇醚基团和10至100个丙二醇醚基团的聚环氧乙烷，乙二氨基聚丙二醇和在烷基链上具有1至10个碳原子的烷基聚丙二醇是适合的。通常提到的化合物每个丙二醇单元包含1至5个乙二醇单元。实例有壬基苯酚-聚乙氧基乙醇类，蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/环氧乙烷加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯-失水山梨醇的脂族酸酯，如聚氧乙烯-失水山梨醇三油酸酯也是可以的。
阳离子表面活性剂特别是含有作为取代基的至少一个具有8至22个碳原子的烷基和作为另外的取代基的低级非卤代或卤代烷基、苄基或低级羟基烷基的季铵盐。这些盐优选是卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式。实例有硬脂酸三甲基氯化铵和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适合的无机表面活性剂可以是水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。适合的皂是高级脂族酸(C10-C22)的碱金属、碱土金属和取代的和未取代的铵盐，如油酸和硬脂酸，或天然的脂族酸混合物的钠或钾盐，该天然的脂族酸混合物可以例如由椰子油或妥尔油获得；和也可以是脂族酸甲基牛磺酸盐。然而，更通常使用合成表面活性剂，特别是脂族磺酸盐、脂族硫酸盐、磺酸化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂族磺酸盐和硫酸盐一般是碱金属、碱土金属或取代或未取代的铵盐，和通常含有具有8至22个C原子的烷基，烷基也包括酰基的烷基部分；实例是木素磺酸、十二烷基硫酸酯或由天然出现的脂族酸制备的脂族醇硫酸混合物的钠或钙盐。它们也包括脂族醇-环氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选含有二个磺酸基团和一个具有约8到22个碳原子的脂族酸根。烷基芳基磺酸是例如十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸-甲醛缩合产物的钠、钙或三乙醇铵盐。相应的磷酸，如对壬基苯酚-(4-14)-环氧乙烷加成物的磷酸酯的盐，或磷脂也是适合的。
一般而言，本发明的组合物包含0.1至99％，特别是0.1至95％的式(A)活性化合物和活性化合物(I)至(XXXI)之一的混合物，和1至99.9％，特别是5至99.9％的至少一种固体或液体辅助剂，其中一般而言组合物的0到25％，特别是0.1至20％可以是表面活性剂(％均是重量百分比)。虽然浓缩的组合物是优选的商品，但最终使用者一般使用稀释组合物，这些稀释组合物具有相当低的活性化合物浓度。优选的组合物特别是具有下列组分(％＝重量百分比)浓缩乳油活性化合物混合物 1至90％，优选5至20％表面活性剂 1至30％，优选10至20％溶剂 5至98％，优选70至85％粉剂活性化合物混合物 0.1至10％，优选0.1至1％固体载体 99.9至90％，优选99.9至99％浓缩悬浮剂活性化合物混合物 5至75％，优选10至50％水 94至24％，优选88至30％表面活性剂 1至40％，优选2至30％可湿性粉剂活性化合物混合物 0.5至90％，优选1至80％表面活性剂 0.5至20％，优选1至15％固体载体 5至99％，优选15至98％
颗粒剂活性化合物混合物 0.5至30％，优选3至15％固体载体 99.5至70％，优选97至85％本发明组合物还可以包含其它固体或液体辅助剂如稳定剂，例如非环氧化或环氧化的植物油(例如环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂，例如硅氧烷油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，以及化肥或其它用于获得特定效果的活性化合物，例如杀细菌剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀软体动物剂或除草剂。
本发明的组合物用已知的方式制备，在无辅助剂存在下，例如通过研磨，过筛和/或挤压固体活性化合物或活性化合物混合物，例如制成特定的颗粒大小，和在至少一种辅助剂存在的情况下，通过将活性化合物或活性化合物混合物与一或多种辅助剂一起完全混合和/或研磨。因此，本发明也涉及组合物的制备。
式(A)化合物与一或多种化合物(I)至(XXXI)的混合物优选被采用与常规用于制剂配制领域的辅助剂一起用已知的方式加工成浓缩乳油、直接可喷雾或可稀释溶液、稀释的乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂，且也可以加工成例如聚合物的胶囊。根据要达到的目的和所处的环境，按该组合物的性质，可以选择施用方法，如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼。
本发明因此还涉及组合物的施用方法，即，根据要达到的目的和所处的环境，以及用于上述要防治的害虫的类型，该组合物可以选择的施用方法有喷雾、弥雾、喷粉、铺展、拌种、撒施或浇泼。此处的典型浓度是介于0.1至1000ppm，优选介于0.1至500ppm活性化合物。施用量可以在宽的范围内变化，取决于土壤的性质、施用的性质(叶面施用；拌种；种子垄沟施用)、作物、要防治的害虫、特定的气候环境和由施用的性质决定的其它因子、施用的时间和目标作物。每公顷施用率通常是每公顷1至2000g活性化合物，特别是10至1000g/ha，优选20至600g/ha。
在作物保护的大田中施用的优选方法是施用于植物的叶面(叶面施用)，其中施用的次数和施用量取决于特定的害虫的侵害危险度。然而，活性化合物也可以通过用液体制剂浸湿植物的生长地，经土壤通过根渗透到植物(内吸作用)，或将固体形式例如以颗粒形式的活性化合物施用于土壤(土壤施用)。在水稻作物中，这些颗粒可以定量施用于灌水的稻田。
本发明组合物还适合用来保护植物的繁殖物，例如种子，如果实、块茎，或谷物，或植物幼苗，使之防治动物害虫。繁殖植物可以在生产前用组合物处理，例如种子可以在播种前拌种。本发明活性化合物还可以施用于种子谷物(包衣)或是通过将谷物用液体组合物浸渍或用固体组合物包裹之。该组合物还可以在撒播种子期间施用于繁殖材料生产的位点，例如在播种期间施入种子垄沟。本发明还涉及这些植物繁殖材料的处理方法和按这种方式处理的植物繁殖物。
下列实施例说明本发明。它们不限定本发明。
制剂实施例(％＝重量百分比，活性化合物比率＝重量比)实施例F1浓缩乳油a) b) c)活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶3] 25％40％50％十二烷基苯磺酸钙 5％ 8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 5％三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol EO) 12％4％环己酮 15％20％二甲苯混合物 65％25％20％EO是蓖麻油或三丁基苯酚的乙氧基化程度。
可以通过用水稀释这浓缩乳油，制备出任何所需浓度的乳液。
实施例F2溶液a) b) c) d)活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶10]80％10％ 5％ 95％乙二醇单甲基醚 20％聚乙二醇，分子量400 70％N-甲基-2-吡咯烷酮20％乙氧基化的椰子油 1％ 5％汽油(沸点160-190℃) 94％这些溶液适合于以小雾滴的形式使用。
实施例F3颗粒剂a) b) c) d)活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝2∶1] 5％ 10％ 8％ 21％高岭土 94％ 79％54％高分散硅酸 1％ 13％7％硅镁土 90％ 18％活性化合物一起溶解于二氯甲烷中，并将此溶液喷雾到载体上，之后真空蒸发掉溶剂。
实施例F4粉剂a) b)活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶1] 2％ 5％高分散硅酸 1％ 5％滑石 97％高岭土90％将载体与活性化合物完全混合，给出直接可用粉剂。
实施例F5可湿性粉剂a) b) c)活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶75]25％ 50％ 75％木素磺酸钠 5％ 5％月桂基硫酸钠 3％ 5％二异丁基萘磺酸钠 6％ 10％辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8mol EO) 2％ -高分散硅酸 5％ 10％ 10％高岭土 62％ 27％活性化合物与添加剂一起混合，并在适合的磨中充分研磨。获得可湿性粉剂，由此可用水稀释成任何所需浓度的乳液。
实施例F6浓缩乳油活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶350]10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol EO) 3％十二烷基苯磺酸钙 3％
蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 4％环己酮 30％二甲苯混合物 50％可以通过用水稀释这些乳油，制备出任何所需浓度的乳液。
实施例F7粉剂a) b)活性化合物混合物2∶3]5％ 8％滑石 95％高岭土92％直接可用的粉剂是通过将活性化合物与载体混合并在适合的磨中研磨而获得。
实施例F8挤出型颗粒剂活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶4] 10％木素磺酸钠 2％羧甲基纤维素 1％高岭土 87％活性化合物与添加剂混合，并将混合物研磨，并用水润湿。将此混合物挤出，造粒，之后用空气流干燥。
实施例F9涂敷型颗粒剂活性化合物混合物[化合物(A)化合物(I)至(XXXI)＝1∶300]3％聚乙二醇(分子量200) 3％高岭土94％将细研磨的活性化合物在混合机中均匀地涂到被聚乙二醇润湿的高岭土上。用这种方式获得无尘的涂敷型颗粒剂。
实施例F10浓缩悬浮剂活性化合物混合物(2∶350) 40％乙二醇10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol EO) 6％木素磺酸钠10％羧甲基纤维素 1％
37％甲醛水溶液 0.2％75％水乳液形式的硅烷酮油 0.8％水 32％将细研磨的活性化合物与添加剂一起完全混合。通过用水稀释，由此悬浮剂可获得任何所需浓度的悬浮液。
更通常的做法是将式(A)活性化合物及混合配对物(I)至(XXXI)之一单独加工，之后在施用前临时将它们以所需的混合比率作为“桶混物”一起放入施用器械中的水中。
生物实施例(％＝重量百分率，除非另有说明)当活性化合物(A)与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合作用EA大于这些活性化合物单独施用时的作用总和时，则总是存在增效作用EA1＞X+Y (B)然而，对于给定的二种农药的组合，该农药的作用EA可以用下列公式计算(参见，COLBY，S.R.，“Calculating synergistic and antagonistic response ofherbicide combinations”，Weed 15，Pages 20-22，1967)EA2＝X+Y(100-X)/100 (C)在此公式中X＝用式(A)化合物以每公顷施用量p公斤处理，与未处理对照(＝0％)相比的百分死亡率。
Y＝用式(I)至(XXXI)一种化合物以每公顷施用量q公斤处理，与未处理对照相比的百分死亡率。
EA＝用式(A)化合物和化合物(I)至(XXXI)以每公顷施用量p+q公斤处理后的预期农药作用与未处理对照相比的百分死亡率。
如果实际观察的作用大于预期值EA，则存在增效作用。
实施例B1抗甘薯粉虱的作用将矮生蚕豆置于网纱笼中，并移入甘薯粉虱成虫。产卵之后，将所有的成虫移出。10天后，将其上生长有若虫的植物用包含50ppm活性化合物混合物的喷雾水悬浮液喷雾。再过14天后，将卵孵化百分率与未处理对照组相比较。
在此试验中，活性化合物与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合具有增效作用。特别是，包含40ppm化合物(A.1)与10ppm化合物(II)的喷雾水悬浮液具有大于80％的活性。
实施例B2抗埃及棉卷蛾幼虫的作用将大豆秧用包含360ppm活性化合物混合物的喷雾水乳液喷雾。将喷雾液层干燥后，将10只三龄期埃及棉卷蛾幼虫移到大豆秧上，并放置于塑料容器中。3天后进行评价。将处理植物上的死亡幼虫数和取食损害与未处理对照植物上的那些幼虫的相比，确定各虫口减少百分率和取食损害减少百分率(作用％)。
在此试验中，活性化合物与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合具有增效作用。特别是，包含200ppm化合物(A.2)与160ppm化合物(II)的喷雾水悬浮液和包含180ppm化合物(A.3)和180ppm化合物(XV)的喷雾水悬浮液具有良好的作用。
实施例B3对Lobesia botrana的杀卵作用将放置在滤纸上的Lobesia botrana卵用包含400ppm的受试的活性化合物混合物浸渍一会。在试验溶液变干后，将卵放置在培养皿上。6天后，与未处理对照组相比较，评价卵孵化百分率(孵化减少％)。
在此试验中，活性化合物与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合具有增效作用。特别是，包含300ppm化合物(A.5)与100ppm化合物(III)的喷雾水悬浮液和包含200ppm化合物(A.5)和200ppm化合物(XVI)的喷雾水悬浮液具有超过80％的活性。
实施例B4对烟芽夜蛾的杀卵作用将放置在滤纸上的烟芽夜蛾卵用包含400ppm的受试的活性化合物混合物浸渍一会。在试验溶液变干后，将卵放置在培养皿上。6天后，与未处理对照组相比较，评价卵孵化百分率(孵化减少％)。
在此试验中，活性化合物(A)与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合具有作用。特别是，包含240ppm化合物(A.1)与160ppm化合物(XII)的喷雾水悬浮液和包含300ppm化合物(A.5)和100ppm化合物(V)的喷雾水悬浮液具有超过80％的活性。
实施例B5抗小菜蛾幼虫的作用将甘蓝秧用包含440ppm活性化合物的喷雾水乳液喷雾。将喷雾液层干燥后，将10只三龄期小菜蛾幼虫移到甘蓝秧上，并放置于塑料容器中。3天后进行评价。将处理植物上的死亡幼虫数和取食损害与未处理对照植物上的那些幼虫的相比，确定各虫口减少百分率和取食损害减少百分率(作用％)。
在此试验中，活性化合物(A)与活性化合物(I)至(XXXI)之一的组合具有增效作用。特别是，包含400ppm化合物(A.5)与40ppm化合物(VII)的喷雾水悬浮液和包含220ppm化合物(A.7)和220ppm化合物(IV)的喷雾水悬浮液具有超过80％的活性。
实施例B6抗烟蚜的作用将6周大的红辣椒(Capsicum annuum L.)植株用包含根据下列表格中的单独的化合物和混合物的喷雾水乳液喷雾。将植株放置在温室中，直到确定活性。
抗烟蚜的活性用生测法进行确定。在施用2-4小时后，将用打孔器压出一个个圆叶片，并将它背面朝下放置在培养皿的琼脂上，并移入由40-50只不同虫期的烟蚜。每一浓度使用总共9个圆叶片。将培养皿用棉毛滤纸盖好，用塑料盖盖紧，并放置在植物气候控制室中。虫移入1天后，将圆叶片上的成虫、皮肤和若虫清理一下，使每个圆叶片上只留下25-40只若虫过夜。虫移入4天后，计算死的和活的若虫，确定死亡率。试验进行3次。示于表格中的结果是三次试验的平均值。
表格农药混合物对桃蚜的增效作用
权利要求
1.一种防治昆虫和蜱螨目代表性种类的组合物，它包含各种量的一或多种式(A)化合物 其中A是未取代或取决于环系上的取代可能性的单-至四取代的、芳族或非芳族单环或二环状杂环基，其中取代基A选自C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、卤素、卤代-C1-C3-烷基、环丙基、卤代环丙基、C2-C3-链烯基、C2-C3-炔基、卤代-C2-C3-链烯基、卤代-C2-C3-炔基、卤代-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷硫基、卤代-C1-C3-烷硫基、烯丙氧基、丙炔氧基、烯丙硫基、丙炔硫基、卤代烯丙氧基、卤代烯丙硫基、氰基和硝基；R是氢、C1-C6-烷基、苯基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基；和X是N-NO2或N-CN，式(A)化合物是游离形式或盐形式，如果适宜也可以是游离形式或盐形式的互变异构体，与下列化合物的组合(I)甲基吡唑磷；(XII)呋线威(II)毒虫畏 (XIII)氯唑磷(III)氯氰菊酯，高顺氯氰菊酯(XIV)碘硫磷(IV)灭蝇胺 (XV)烯虫炔酯(V)丁醚脲 (XVI)lufenuron(VI)二嗪农 (XVII)虫螨畏(VII)敌敌畏(XVIII)杀扑磷(VIII)百治磷 (XIX)久效磷(IX)dicyclanil (XX)磷胺(X)双氧威 (XXI)丙溴磷(XI)啶蜱脲 (XXII)diofenolan(XXIII)由苏芸金杆菌菌种GC91或由NCTC11821获得的物质(XXIV)pymetrozine(XXVIII)喹硫磷(XXV)溴螨酯 (XXIX)氟氰戊菊酯(XXVI)烯虫酯 (XXX)杀虫环，或(XXVII)乙拌磷(XXXI)二甲硫吸磷和至少一种辅助剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中，在式(A)化合物中，R是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中，在式(A)化合物中，A的环状基本骨架含有2至4个双键，优选的是A由选自卤素和C1-C3-烷基的取代基单-或二取代，更优选的是A的环状基本骨架是吡啶、1-氧桥吡啶并或噻唑基。
4.根据权利要求1至3之任一的组合物，其中，在式(A)化合物中，A的环状基本骨架上含有至多且包括4个杂原子，优选的是A的环状基本骨架含有1、2或3个选自氧、硫和氮的杂原子，在此环状基本骨架中含有的不多于一个杂原子是氧或硫原子。
5.根据权利要求1至4之任一的组合物，其中，在式(A)化合物中，X是N-NO2。
6.根据权利要求1的组合物，它包含或是(A.1)5-(2-氯吡啶-5基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.2)5-(2-氯噻唑-5基甲基)-3-乙基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.3)3-甲基-4-硝基亚氨基-5-(1-氧桥-3-吡啶并甲基)-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.4)5-(2-氯-1-氧桥-5-吡啶并甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.5)5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.6)3-甲基-5-(2-甲基吡啶-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；(A.7)3-(2-氯吡啶-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪；或是(A.8)3-(2-氯噻唑-5-基甲基)-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪。
7.根据权利要求1至6之任一的组合物，它包含5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪。
8.根据权利要求1至7之任一项的组合物，它只包含式(I)至(XXXI)之一。
9.根据权利要求1至8之任一项的组合物，它至少包含氯氰菊酯、高顺氯氰菊酯、甲基吡唑磷、双氧威、diofenolan、丙溴磷、pymetrozine中之一。
10.防治害虫的方法，它包含将权利要求1至9之任一项的组合物施用于害虫或其环境，优选包含处理植物繁殖体材料或繁殖材料生长的位点。
全文摘要
本发明描述了防治昆虫和蜱螨目代表性种类的组合物，它包含各种量的一或多种式(A)化合物，式(A)化合物是游离形式或盐形式，如果适宜也可以是游离形式或盐形式的互变异构体，与一或多种本发明中提到的式(I至XXXI)化合物的组合和至少一种辅助剂；防治害虫的方法，制备此组合物的方法，其应用以及用其处理的植物繁殖体材料，以及下式(A)的化合物制备此组合物的应用。
文档编号A01N57/16GK1745632SQ20051010844
公开日2006年3月15日 申请日期1997年4月17日 优先权日1996年4月29日
发明者罗伯特·西恩, 彼得·梅恩菲什, 彼得·怀斯 申请人:诺瓦蒂斯公司