专利名称：杀真菌混合物和新型三唑并嘧啶的制作方法
技术领域：
本发明涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分1)式I的5-甲基-7-氨基三唑并嘧啶 其中R1为C2-C3烷基、C2-C3卤代烷基、C3-C4链烯基或环戊基；R2为氢或C2-C3烷基；R1和R2与它们所连接的氮原子一起还可以形成可以被甲基取代的哌啶基环；L1为氟或氯；L2、L3相互独立地为氢、氟或氯；和2)至少一种选自下组的其他活性化合物A)唑类，如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifiumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)；B)嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)；C)酰基丙氨酸类，如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；D)胺衍生物，如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)；E)苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)；F)二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；G)肉桂酰胺类和类似物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)；H)抗菌素类，例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)；K)二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)；L)杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolan)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)，或式II的苯并咪唑衍生物 其中Y为氯或溴；式III的氨磺酰化合物 其中各取代基如下所定义R31为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CH＝NOR311；R311为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基；R32为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C6烷氧羰基；R33为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH＝NOR311；
n为0、1、2、3或4；R34为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2卤代烷基；式IV的噻吩衍生物 其中各变量如下所定义Ar为苯基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员芳族杂环，其中这些环可以未被取代或被1-3个基团R41取代R41为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R为苯基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基；Q为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基；M)硫和铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜；N)硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl)；O)苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)；P)次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)；Q)其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、diclofluanid、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、双炔酰菌胺(mandipropamide)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide)，或式V的肟醚衍生物 其中X为C1-C4卤代烷氧基，n为0、1、2或3，R为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或卤代烷氧基；式VI的苯基脒衍生物 其中各变量如下所定义R61为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，它们未被取代或可以被1-3个基团Ra取代Ra为卤素、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基；R62、R63可以相同或不同且为氢、氰基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、苄氧基或C1-C8烷基羰基，它们未被取代或可以被1-3个基团Ra取代；R64为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，它们未被取代或可以被1-3个基团Rb取代
Rb为在Ra下提到的基团之一、氰基、C(＝O)Rc、C(＝S)Rc或S(O)pRc，Rc为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基；m为0或1；R65为在R64下提到的基团之一；A为直接键、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe；Rd、Re为在Ra下提到的基团之一；R66为苯基或含有1-4个选自O、N或S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中基团R66未被取代或可以被1-3个Rf取代Rf为在Rb下提到的基团之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8链烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6环烷基或苯氧基，其中这些环状基团可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代；式VII化合物 其中各变量如下所定义A为O或N；B为N或直接键；G为C或N；R71为C1-C4烷基；
R72为C1-C4烷氧基；和R73为卤素；R)生长延缓剂，如调环酸(prohexadione)及其盐、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壮素(chlormequat)、助壮素(mepiquat-chloride)和二氟吡隆(diflufenzopyr)。
此外，本发明涉及式I的新型三唑并嘧啶、使用化合物I与A)-R)组活性化合物的混合物防治有害真菌的方法、化合物I与A)-R)组活性化合物在制备该类混合物中的用途以及包含该类混合物的组合物。
在上面称为组分1的化合物I、其制备及其对有害真菌的作用本身由文献(US 5 994 360)已知。
在上面作为组分2提到的A)-R)组活性化合物、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(参见http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)双苯三唑醇，β-([ 1，1′-联苯]-4-基氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；糠菌唑，1-[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氢呋喃-2-基甲基]-1H-[1，2，4]三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-6，439(1990))；环唑醇，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1，2，4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696)；醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1，3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1，2，4]三唑(GB-A 2 098 607)；烯唑醇，1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-[1，2，4 ]三唑-1-基戊-1-烯-3-醇(CASRN[83657-24-3])；氧唑菌，(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(EP-A 196 038)；腈苯唑，3-(4-氯苯基)-2-苯基-2-[1，2，4]三唑-1-基丙腈(EP-A 251 775)；喹唑菌酮，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-3，411(1992))；氟硅唑，1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1，2，4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1，413(1984))；粉唑醇，1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基乙醇(CAS RN[7bb 74-21-0])；己唑醇，2-(2，4-二氯苯基)-1-[1，2，4 ]三唑-1-基己-2-醇[CAS-RN 79983-71-4]；烯菌灵(抑霉唑)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits，1973，第28卷，第545页)；环戊唑醇，2-(4-氯苄基)-5-异丙基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基环戊醇(EP-A 267778)；环戊唑菌，5-(4-氯苄基)-2，2-二甲基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857383)；腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[ 1，2，4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0)；戊菌唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-[1，2，4]三唑(Pesticide Manual，第12版(2000)，第712页)；丙环唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-[1，3]二氧戊环-2-基甲基]-1H-[1，2，4]三唑(GB 15 22 657)；丙氯灵，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3 991 071)；丙硫菌唑，2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048)；硅氟唑，1-(4-氟苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基-1-三甲基硅烷基乙醇(The BCPCConference Pests and Diseases 2000，第557-562页)；戊唑醇，1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345)；氟醚唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf-Pests Dis.，1，49(1988))；三唑酮，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮；唑菌醇，β-(4-氯苯氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4 ]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119 462)；戊叉唑菌，5-(4-氯亚苄基)-2，2-二甲基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基环戊醇(EP-A378 953)；腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1，3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 382 375)；醚菌胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2，5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP-A 477 631)；氟嘧菌酯，(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5，6-二氢-1，4，2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189)；亚胺菌，(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP-A 253213)；叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A398 692)；肟醚菌胺，(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧亚氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧杂-3，7-二氮杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552)；啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A 278 595)；唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256)；肟菌酯，(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α，α，α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP-A 460 575)；苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯[CAS RN71626-11-4]；甲霜灵，N-(甲氧乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581)；精甲霜灵，N-(甲氧乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯(WO96/01559)；甲呋酰胺，(RS)-α-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-γ丁内酯；霜灵，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺；4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉，4-烷基-2，5(或2，6)-二甲基吗啉，包含65-75％2，6-二甲基吗啉和25-35％2，5-二甲基吗啉，大于85％为4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基吗啉，其中“烷基”还可以为辛基、癸基、十四烷基或十六烷基且其中顺式/反式比为1∶1；多果定，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(US 2 867 562)；吗菌灵，4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉(DE 1198125)；丁苯吗啉，4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉(DE 26 56747)；苯锈啶，1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE-A 27 52 096)；双胍盐，包含双胍辛胺，二(8-胍基辛基)胺的混合物(GB 11 14 155)；螺茂胺，(8-叔丁基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙胺(EP-A 281 842)；克啉菌，包含2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉作为主组分的N-烷基吗啉衍生物的混合物(DE-B 11 64 152)；二甲嘧菌胺，4，6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404)；嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339)；环丙嘧啶，(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550)；异丙定，N-异丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536)；甲菌利，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1，3-唑烷-2，4-二酮[CAS RN 54864-61-8]；杀菌利，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺(US 3 903090)；烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2，4-二酮(DE-A22 07 576)；烯酰吗啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321)；氟联苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α，α，α-三氟-N-甲基-对甲苯甲酰胺[AGROW第243号，22(1995)]；氟吗啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A 860438)；放线菌酮，4-{(2R)-2-[(1S，3S，5S)-3，5-二甲基-2-氧代环己基]-2-羟基乙基}哌啶-2，6-二酮；
灰黄霉素，7-氯-2’，4，6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H)，1’-环己-2’-烯]-3，4’-二酮；春雷素，1L-1，3，4/2，5，6-1-脱氧-2，3，4，5，6-五羟基环己基-2-氨基-2，3，4，6-四脱氧-4-(α-亚氨基甘氨酰)-α-D-阿拉伯吡喃己糖苷；多马霉素，(8E，14E，16E，18E，20E)-(1R，3S，5R，7R，12R，22R，24S，25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脱氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1，3，26-三羟基-12-甲基-10-氧代-6，11，28-三氧杂三环[22.3.1.05，7]二十八碳-8，14，16，18，20-五烯-25-甲酸；多氧霉素，5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1，2，3，4-四氢-2，4-二氧代嘧啶-1-基)-1，5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸及其盐；链霉素，O-2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基-(1→2)-O-5-脱氧-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基-(1→4)-N1，N3-二脒基-D-链霉胺；福美铁，二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1 972 961)；代森钠，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US 2 317 765)；代森锰，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2 504 404)；代森锰锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰锌配合物(US 3 379 610)；威百亩，甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605)；代森联，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3 248 400)；甲基代森锌，亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611 960)；福代锌，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’)[μ-[[1，2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’]](2-)]]二[锌][CAS RN 64440-88-6 ]；福美双，二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532)；福美锌，二甲基二硫代氨基甲酸盐[CAS RN 137-30-4]；代森锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2 457 674)；敌菌灵，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺(US 2 720 480)；苯菌灵，N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176)；啶酰菌胺，2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545 099)；多菌灵，(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443)；萎锈灵，N-苯基-2-甲基-5，6-二氢-[1，4]氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺(US 3 249499)；氧化萎锈灵，5，6-二氢-2-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰苯胺4，4-二氧化物(US 3 454 391)；氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺(EP-A 298196)；棉隆，3，5-二甲基-1，3，5-噻二嗪烷-2-硫酮；二噻农，5，10-二氧代-5，10-二氢萘并[2，3-b][1，4]二噻英-2，3-二甲腈(GB857 383)；唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮；咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；异嘧菌醇，(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲醇(GB 12 18 623)；麦穗宁，2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799)；氟酰胺，N-(3-异丙氧基苯基)-2-三氟甲基苯甲酰胺(JP 1104514)；呋吡唑灵，(RS)-5-氯-N-(1，3-二氢-1，1，3-三甲基异苯并呋喃-4-基)-1，3-二甲基吡唑-4-甲酰胺；稻瘟灵，吲哚-3-基乙酸[CAS RN 50512-35-1]；丙氧灭绣胺，3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840)；氟苯嘧啶醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)；氟吡菌胺，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447)；噻菌灵，3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑1，1-二氧化物[CAS RN 27605-76-1]；丙氧喹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684)；啶斑肟，1-( 2，4-二氯苯基)-2-(3-吡啶基)乙酮O-甲基肟(EP-A 49 854)；咯喹酮，1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(GB 13 94 373)；喹氧灵，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940)；硅噻菌胺，N-烯丙基-4，5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺；涕必灵，2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415)；溴氟唑菌，N-[2，6-二溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-甲基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺；
甲基托布津，1，2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 1930 540)；噻酰菌胺，3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺；三环唑，5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(GB 14 19 121)；嗪氨灵，N，N’-{哌嗪-1，4-亚基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE19 01 421)；硫；波尔多液，氢氧化钙和硫酸铜(II)的混合物；醋酸铜；王铜；碱式硫酸铜；乐杀螨，3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯；敌螨普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660)；敌螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基·异丙基酯；异丙消，5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯；拌种咯，4-(2，3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第65页)；氟菌，4-(2，2-二氟苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第482页)；敌菌丹，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺；克菌丹，2-三氯甲硫基-3a，4，7，7a-四氢异吲哚-1，3-二酮(US 2 553 770)；抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498)；灭菌丹，2-三氯甲硫基异吲哚-1，3-二酮(US 2 553 770)；对甲抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-对甲苯基硫酰胺(DE11 93 498)；噻二唑素，苯并[1，2，3]噻二唑-7-硫代甲酸甲酯；苯噻菌胺，{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323 984)；
氯环丙酰胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺；百菌清，2，4，5，6-四氯间苯二甲腈(US 3 290 353)；环氟菌胺，(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442)；清菌脲，1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3 957 847)；哒菌清，6-(3，5-二氯苯基对甲苯基)哒嗪-3(2H)-酮；双氯氰菌胺，2-氰基-N-[(1R)-1-(2，4-二氯苯基)乙基]-3，3-二甲基丁酰胺；diclofluanid，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE-B 11 93498)；乙霉威，3，4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯；克瘟散，二硫代膦酸O-乙基S，S-二苯基酯；噻唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺；环酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1998，第2卷，第327页)；薯瘟锡，三苯基锡；氰菌胺，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺；嘧菌腙，(Z)-2’-甲基苯乙酮-4，6-二甲基嘧啶-2-基腙；氟啶胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第474页)；亚磷酸，藻菌磷，乙膦铝，膦酸乙酯(铝)(FR 22 54 276)；异丙菌胺，[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A 472 996)；六氯苯；双炔酰菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN 374726-62-2]；苯菌酮，3’-溴-2，3，4，6’-四甲氧基-2’，6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567)；戊菌隆，1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257)；百维灵，3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 16 43 040)；
四氯苯酞；甲基立枯磷，硫代膦酸O-2，6-二氯对甲苯基O，O-二甲基酯(GB 14 67 561)；五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE 682 048)；苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺；调环酸及其盐(EP-A 123 001)，抗倒酯，4-环丙基(羟基)亚甲基-3，5-二氧代环己烷甲酸乙酯(EP-A 126713)；矮壮素，2-氯乙基三甲基铵盐(US 3 395 009)；助壮素，氯化1，1-二甲基哌啶(DE 22 07 575)；二氟吡隆，2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亚氨基]乙基}烟酸；式II的苯并咪唑衍生物(参见EP-A 10 17 671)；式III的氨磺酰化合物(参见EP-A 10 31 571；JP-A 2001-192 381)；式IV的噻吩衍生物(参见JP 10130268)；式V的肟醚衍生物(参见WO 99/14188)；式VI的苯基脒衍生物(参见WO 00/46184)；式VII化合物(参见WO 97/48684；WO 02/094797；WO 03/014103)。
5-氯三唑并嘧啶与各种活性化合物的混合物以一般方式由EP-A 988790和US 6 268 371已知。
为了降低已知化合物的施用率并拓宽其活性谱，本发明的目的是提供在施用的活性化合物总量降低下对有害真菌具有改进活性的新型活性化合物和混合物(协同增效混合物)。
因此，发现了开头定义的混合物和活性化合物。此外，发现与施用单一化合物可能达到的效果相比，同时，即联合或分开施用化合物I和A)-R)组活性化合物或者依次施用化合物I和A)-R)组活性化合物能够更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。
化合物I或化合物I和A)-R)组活性化合物的混合物或化合物I和A)-R)组活性化合物的同时，即联合或分开使用对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它们中的一些内吸起作用且可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对于在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌特别重要。
它们特别适于防治下列植物病原性真菌禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，苹果上的黑星病菌(Venturiainaequalis)，禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，小麦上的壳针孢属(Septoria)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷类上的球腔菌(Mycosphaerella)属，小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫芦科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，以及链孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属。
它们还可用于保护材料(如保护木材)以例如防治拟青霉(Paecilomycesvariotii)。
化合物I和A)-R)组活性化合物可以同时，即联合或分开施用，或依次施用，在分开施用的情况下，施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
在上式中所给符号的定义中，使用通常为下列取代基的代表的集合性术语卤素氟、氯、溴和碘；
烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；卤代烷基具有1-2、1-4或1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中在这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；链烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10个碳原子和在任意位置的一个或两个双键的不饱和直链或支化烃基，例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；卤代链烯基具有2-10个碳原子和在任意位置的一个或两个双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中在这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，尤其被氟、氯和溴替换；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10个碳原子和在任意位置的一个或两个叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；环烷基具有3-6或3-8个碳环成员的单环或双环饱和烃基，例如C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基；含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10员饱和、部分不饱和或芳族杂环-含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的5或6员杂环基，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基和2-哌嗪基；-含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子的5员杂芳基除了碳原子外还可含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5员杂芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3个或1-4个氮原子的6员杂芳基除了碳原子外还可含有1-3个或1-4个氮原子作为环成员的6员杂芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基；亚烷基具有1-5个CH2基团的二价未支化链，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2；氧基亚烷基具有2-4个CH2基团的二价未支化链，其中一个价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2；氧基亚烷氧基具有1-3个CH2基团的二价未支化链，其中两个价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
在式I中，特别优选各变量的下列实施方案本发明的优选实施方案涉及式I.1化合物
其中Y为氢或甲基。
其中Y为氢，L1为氟，L2为氯且L3为氢，或L1、L2和L3为氟的式I.1化合物是新的。
本发明的另一优选实施方案涉及其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成可以被甲基取代的哌啶基环的化合物。这些化合物尤其对应于式I.2
如下的式I.2化合物是新的，其中L1和L3为氟且L2为氢或氯；L1为氟，L2为氢、氯或氟且L3为氯；以及L1为氯，L2为氢或氯且L3为氟或氯。
考虑到它们在本发明中的应用，优选下列化合物I.1和I.2
式I的新化合物可以经过由US 5 994 360已知的制备方法通过改变前体而得到。
特别优选下列式I化合物与一种或多种A)-R)组活性化合物的混合物。
表I
式II代表其中Y为溴(II-1)或氯(II-2)的化合物。
式III尤其代表其中指数n为0、1或2，优选0或1的化合物。
若n为1，则基团R33优选位于5或6位。这些化合物特别适用于本发明混合物。
此外，还优选其中R31为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、碘、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、苯基或甲酰基的化合物III。
同样优选其中R32为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基或正丁氧羰基的化合物III。
此外还优选其中R33为氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基，尤其是氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基的化合物III。
尤其考虑到它们在本发明混合物中的用途，优选汇编在下表中的化合物III。
表1其中n为0，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表2其中n为0，R34为氟且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表3其中n为0，R34为氯且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表4其中n为0，R34为甲基且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表5其中n为1，R33为4-氟，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表6其中n为1，R33为5-氟，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表7其中n为1，R33为6-氟，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表8其中n为1，R33为7-氟，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表9其中n为1，R33为4-氯，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表10其中n为1，R33为5-氯，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表11其中n为1，R33为6-氯，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表12其中n为1，R33为7-氯，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表13其中n为1，R33为4-溴，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表14其中n为1，R33为5-溴，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表15其中n为1，R33为6-溴，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表16其中n为1，R33为7-溴，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表17其中n为1，R33为4-碘，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表18
其中n为1，R33为5-碘，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表19其中n为1，R33为6-碘，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表20其中n为1，R33为7-碘，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表21其中n为1，R33为4-甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表22其中n为1，R33为5-甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表23其中n为1，R33为6-甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表24其中n为1，R33为7-甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表25其中n为1，R33为4-乙基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表26其中n为1，R33为5-乙基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表27其中n为1，R33为6-乙基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表28其中n为1，R33为7-乙基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表29其中n为1，R33为4-甲氧基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表30其中n为1，R33为5-甲氧基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表31其中n为1，R33为6-甲氧基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表32其中n为1，R33为7-甲氧基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表33其中n为1，R33为4-硝基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表34其中n为1，R33为5-硝基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表35其中n为1，R33为6-硝基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表36其中n为1，R33为7-硝基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表37其中n为1，R33为4-氰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表38其中n为1，R33为5-氰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表39其中n为1，R33为6-氰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表40其中n为1，R33为7-氰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表41其中n为1，R33为4-三氟甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表42其中n为1，R33为5-三氟甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表43其中n为1，R33为6-三氟甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表44其中n为1，R33为7-三氟甲基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表45其中n为1，R33为4-甲氧羰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表46其中n为1，R33为5-甲氧羰基，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表47
其中n为1，R33为6-甲氧羰基，R34为氢且R1和R2的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表48其中n为1，R33为7-甲氧羰基，R34为氢且R1和R2的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表49其中n为2，R33为5，6-二氟，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表50其中n为2，R33为5，6-二氯，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表51其中n为2，R33为5，6-二溴，R34为氢且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表52其中n为2，R33为5，6-二氟，R34为氟且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表53其中n为2，R33为5，6-二氯，R34为氟且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表54其中n为2，R33为5，6-二溴，R34为氟且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表55其中n为2，R33为5，6-二氟，R34为氯且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表56其中n为2，R33为5，6-二氯，R34为氯且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表57其中n为2，R33为5，6-二溴，R34为氯且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表58其中n为2，R33为5，6-二氟，R34为甲基且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表59其中n为2，R33为5，6-二氯，R34为甲基且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表60其中n为2，R33为5，6-二溴，R34为甲基且R31和R32的组合对于一种化合物而言在每种情况下对应于表III的一行的式III化合物表III
特别优选化合物I与表3的化合物III-135、III-161和III-187，表4的化合物III-27，表7的化合物III-62和表55的化合物III-22之一的组合，尤其是化合物I与表7的化合物III-62的组合。
在本发明的另一实施方案中，提供了化合物I与至少一种式IV化合物的混合物。
在式IV中，单独或组合优选取代基的下列含义Ar优选为苯基或5员芳族杂环，尤其是未被取代或被一个或两个基团R41取代的5员杂芳基。
此外，Ar优选表示下列基团苯基、吡啶、吡嗪、呋喃、噻吩、吡唑和噻唑。特别优选的基团Ar为3-吡啶基、吡嗪基、3-呋喃基、3-噻吩基、4-吡唑基、5-噻唑基。
特别优选基团R41位于酰胺基团的邻位。
优选的基团R41为卤素，尤其是氯，烷基，尤其是甲基，以及卤代甲基，尤其是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
优选的基团R为烷基，尤其是支化C3-C8烷基，特别是4-甲基戊-2-基。
对于在与化合物I的混合物中的意欲用途，下列式IV化合物是特别合适的 若在一个式中存在两个基团R41，则这些基团可以相同或不同。
优选化合物IV.A，尤其是其中基团R41可以相同或不同且为甲基和卤代甲基以及R为烷基，如支化C3-C8烷基，尤其是4-甲基戊-2-基的式IV.A.1和IV.B.1化合物 优选以其R和S异构体形式存在的化合物IV.A.11和IV.B.11
尤其优选化合物IV.A.11(通用名吡噻菌胺(penthiopyrad))。
在本发明的另一实施方案中，提供了化合物I与至少一种式V的肟醚衍生物的混合物。
在式V化合物中，优选其中X为二氟甲氧基的那些。此外，特别优选其中指数n为0的式V化合物。
特别优选的化合物V尤其是列于下表V中的化合物表V
尤其优选化合物V-2。
在本发明的另一实施方案中，提供了化合物I与至少一种式VI化合物的混合物。
考虑到化合物VI的意欲用途，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合R61为氢；R62为C1-C6烷基，如甲基和乙基，尤其是甲基，
R63为C1-C6烷基，如甲基和乙基，尤其是乙基；R64为C1-C6烷基，尤其是甲基；R65为C1-C6烷基，尤其是甲基；m为1，其中R65位于R4的对位；A为氧(-O-)；R66为优选未取代或被1-3个基团Rf，尤其是1或2个基团Rf取代的苯基；Rf为卤素，尤其是氟或氯，烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基，以及卤代烷基，尤其是三氟甲基。
基团Rf优选位于3或3，4位。
适合与化合物I混合使用的尤其是下表VI所列的式VI.A化合物
表VI
在本发明的另一实施方案中，提供了化合物I与至少一种式VII化合物的混合物。
优选其中R71为正丙基或正丁基，尤其是正丙基的式VII化合物。
此外，特别优选其中R73为碘或溴，尤其是碘的式VII化合物。
式VII尤其代表式VII.1和VII.2化合物式VII尤其代表式VII.1、VII.2和VII.3化合物
其中各变量如对式VII所定义。
其中R71为正丙基，R72为正丙氧基且R73为碘的式VII.1化合物也以通用名丙氧喹啉已知(化合物VII.1-1)。式I化合物与丙氧喹啉的混合物是本发明的优选实施方案。
此外，包含式I化合物和式VII.2化合物的混合物也是本发明的优选尤其优选化合物I与下列式VII.2化合物之一的混合物
本发明的另一优选实施方案涉及化合物I与下列式VII.3化合物之一的混合物
这里特别优选化合物I与化合物VII.3-6或VII.3-12，尤其是VII.3-6的混合物。
优选的A)-R)组混合组分是选自下组之一的活性化合物
A)唑类，如糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氯灵、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、氟菌唑、戊叉唑菌；B)嗜球果伞素类，如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯；C)酰基丙氨酸类，如甲霜灵、精甲霜灵；D)胺衍生物，如多果定、丁苯吗啉、苯锈啶、螺茂胺、克啉菌；E)苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或环丙嘧啶；F)二羧酰亚胺类，如异丙定、杀菌利、烯菌酮；G)肉桂酰胺类和类似物，如烯酰吗啉或氟吗啉；K)二硫代氨基甲酸盐类，如代森锰、代森锰锌、代森联、福美双；L)杂环化合物，如苯菌灵、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、氰霜唑、二噻农、异嘧菌醇、氟酰胺、氟吡菌胺、丙氧喹啉、啶斑肟、喹氧灵、甲基托布津；式II的苯并咪唑衍生物；式III的氨磺酰化合物；式IV的噻吩衍生物；M)硫和铜杀真菌剂，如波尔多液、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜；N)硝基苯基衍生物，如敌螨普；O)苯基吡咯类，如拌种咯或氟菌；P)次磺酸衍生物，如克菌丹、灭菌丹、对甲抑菌灵；Q)其它杀真菌剂，如苯噻菌胺、百菌清、环氟菌胺、diclofluanid、环酰菌胺、氟啶胺、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸、异丙菌胺、苯菌酮、戊菌隆；式V的肟醚衍生物；式VI的苯基脒衍生物；式VII化合物；R)生长延缓剂，如调环酸钙、抗倒酯、矮壮素、助壮素和二氟吡隆。
由于它们的氮原子或羧酸酯基团的碱性特征，化合物I和A)-R)组活性化合物能够与无机或有机酸或金属离子形成盐或加合物。
无机酸的实例是氢卤酸，如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸，磷酸和硝酸。
合适的有机酸例如为甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸和2-乙酰氧基苯甲酸。
合适的金属离子尤其是第1-8过渡族元素的离子，尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌的离子，第1主族元素的离子，尤其是锂、钠和钾的离子，以及第2主族元素的离子，尤其是钙和镁的离子，还有第3和4主族元素的离子，尤其是铝、锡和铅的离子。合适的话，金属离子可以其可能呈现的各种价态存在。
当制备混合物时，优选使用纯活性化合物I和A)-R)组活性化合物，可以根据需要向其中加入其它对抗有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物，或除草或生长调节活性化合物或肥料。
在上述以上上合适的“其他活性化合物”尤其是开头所定义的A)-R)组杀真菌剂，尤其是上述优选代表。
除了式I化合物和A)-R)组活性化合物外，本发明混合物还可以包含选自式I化合物和A)-R)组活性化合物的其他活性组分作为活性组分。
混合物的一个实施方案除了式I化合物和A)-R)组活性化合物外还包含一种或两种，尤其是一种A)-R)组活性化合物作为活性组分。
化合物I和A)-R)组活性化合物通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。在化合物I与二氟吡隆的混合物情况下，1000∶1-1∶1的混合比也是可能的。
需要的话将其他活性组分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取决于化合物的种类和所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-900g/ha，尤其是50-750g/ha。
相应地，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相应地，A)-R)组活性化合物的施用率通常为1-2000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是40-750g/ha。二氟吡隆的施用率通常为0.01-50g/ha，优选0.1-10g/ha。
在种子处理中，混合物的施用率通常为1-1000g/100kg种子，优选1-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用化合物I和A)-R)组活性化合物或化合物I和A)-R)组活性化合物的混合物而进行。
可将本发明的混合物或活性组分转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在每种情况下，应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适合作为表面活性剂的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份活性化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)将15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW，EO)
将40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC，OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份活性化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份活性化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I)颗粒(GR，FG，GG，MG)将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J)ULV溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，甚至若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明组合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物，或在分开施用的情况下化合物处理有害真菌或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。
本发明混合物和新化合物I的杀真菌效果可以通过下列试验证实将活性化合物单独或联合配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO储备溶液。向该溶液中加入1重量％乳化剂UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)并将混合物用水稀释至所需浓度。
所用对比活性化合物为由从EP-A 988 790已知的三唑并嘧啶混合物已知的5-氯代化合物π 该化合物与本发明式I化合物或用于试验中的化合物I-1的不同在于三唑并嘧啶骨架的5位上的取代基。
对比试验1-对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性将盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第2天将叶子用早疫链格孢在浓度为2％的生物麦芽溶液中的含水孢子悬浮液侵染，该悬浮液具有0.17×106个孢子/ml的密度。然后将植物置于温度为20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的病害已经发展到可以通过肉眼以百分数测定侵染的程度。
将肉眼确定的侵染叶面积百分数转化为效力，以相对于未处理对照的百分数表示使用Abbot公式按如下计算效力(E)E＝(1-α/β)·100α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的预期效力使用Colby公式(Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)确定并与观察到的效力比较。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。
表A-单独的活性化合物
表B-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力表C-对比试验
*)使用Colby公式计算的效力对比试验2-对由致病疫霉引起的西红柿晚疫病的活性，3天保护性处理将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。3天后用致病疫霉的含水孢子囊悬浮液侵染叶子。然后将植物置于温度为18-20℃的水蒸气饱和室中。6天后未处理但侵染的对照植物上晚疫病发展到可以肉眼测定侵染百分数的程度。
类似于实施例1进行评价。
表D-单独的活性化合物
表E-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力表F-对比试验
*)使用Colby公式计算的效力对比试验3-对由葡萄生单轴霉引起的葡萄藤霜霉病的活性将盆栽葡萄藤的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子背侧用葡萄生单轴霉的含水游动孢子悬浮液接种。然后首先将葡萄藤置于24℃的水蒸气饱和室中48小时，然后在温度为20-30℃的温室中放置5天。在这段时间之后再次将植物置于潮湿室中16小时以促进孢囊柄长出。然后肉眼测定叶子背侧上的侵染发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表G-单独的活性化合物
表H-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力表J-对比试验
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例4-对由网斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦网斑病的活性，1天保护性施用将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥24小时后，将试验植物用网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslera]teres)-网斑病病原体的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植物放入温度为20-24℃且相对大气湿度为95-100％的温室中。6天后以整个叶面积的侵染％肉眼测定病害的发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表K-单独的活性化合物
表L-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力在第二试验中得到下列结果表M-单独的活性化合物
表N-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例5-对由禾白粉菌(Erysiphe[同义词Blumeria]graminis formaspecialis.Tritici)引起的小麦霉病的活性，3天保护性施用将盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。该悬浮液或乳液如上所述制备。3天后将植物用小麦霉菌(禾白粉菌)的孢子撒粉。然后将植物置于温度为20-24℃且相对大气湿度为60-90％的温室中。再过7天后以整个叶面积的侵染百分数肉眼测定霉病发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表O-单独的活性化合物
表P-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例6-对由早疫链格孢引起的西红柿早疫病的活性类似于“对比试验1”的第二试验得到下列结果类似于实施例1进行评价。
表Q-单独的活性化合物
表R-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例7-对由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的柿子椒叶子上的灰霉病的活性，保护性施用将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分发育出4-5片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用在浓度为2％的生物麦芽水溶液中含有1.7×106个孢子/ml的灰葡萄孢的孢子悬浮液接种。然后将试验植物置于22-24℃和高大气湿度的气候调节室中。5天后可以百分数肉眼测定叶子上的真菌侵染程度。
类似于实施例1进行评价。
表S-单独的活性化合物
表T-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例8-对由单丝壳白粉菌引起的黄瓜叶子上的霉病的活性，保护性施用在子叶阶段将盆栽黄瓜秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥20小时后将植物用黄瓜霉菌(单丝壳白粉菌)的含水孢子悬浮液接种。然后将植物在温度为20-24℃且相对大气湿度为60-80％的温室中栽培7天。然后以子叶面积的侵染％肉眼测定霉病发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表U-单独的活性化合物
表V-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例9-对由灰葡萄孢引起的柿子椒叶子上的灰霉病的活性，保护性施用将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分发育出2-3片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用在浓度为2％的生物麦芽水溶液中含有1.7×106个孢子/ml的灰葡萄孢的孢子悬浮液接种。然后将试验植物置于22-24℃和高大气湿度的气候调节暗室中。5天后可以百分数肉眼测定叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，用250ppm化合物I.2-1至I.2-4或I.2-5处理的植物显示出至多1％的侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例10-对由单丝壳白粉菌引起的黄瓜叶子上的霉病的活性，3天保护性施用在子叶阶段将盆栽黄瓜秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。施用3天后将植物用黄瓜霉菌(单丝壳白粉菌)的含水孢子悬浮液接种。然后将植物在温度为20-24℃且相对大气湿度为60-80％的温室中培育7天。然后以子叶面积的侵染％肉眼测定霉病发展程度。
在该试验中，用250ppm化合物I.2-1、I.2-3、I.2-4或I.2-5处理的植物没有显示出侵染，而未处理植物90％被侵染。
权利要求
1.一种防治有害真菌的杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物1)式I的5-甲基-7-氨基三唑并嘧啶 其中R1为C2-C3烷基、C2-C3卤代烷基、C3-C4链烯基或环戊基；R2为氢或C2-C3烷基；R1和R2与它们所连接的氮原子一起还可以形成可以被甲基取代的哌啶基环；L1为氟或氯；L2、L3相互独立地为氢、氟或氯；和2)至少一种选自下组的其他活性化合物A)唑类，如双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌灵、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氯灵、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌；B)嗜球果伞素类，如腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯；C)酰基丙氨酸类，如苯霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵；D)胺衍生物，如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、多果定、吗菌灵、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍盐、双胍辛醋酸盐、螺茂胺、克啉菌；E)苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或环丙嘧啶；F)二羧酰亚胺类，如异丙定、甲菌利、杀菌利、烯菌酮；G)肉桂酰胺类和类似物，如烯酰吗啉、氟联苯菌或氟吗啉；H)抗菌素类，例如放线菌酮、灰黄霉素、春雷素、多马霉素、多氧霉素或链霉素；K)二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁、代森钠、代森锰、代森锰锌、威百亩、代森联、甲基代森锌、福代锌、福美双、福美锌、代森锌；L)杂环化合物，如敌菌灵、苯菌灵、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、氧化萎锈灵、氰霜唑、棉隆、二噻农、唑酮菌、咪唑菌酮、异嘧菌醇、麦穗宁、氟酰胺、呋吡唑灵、稻瘟灵、丙氧灭绣胺、氟苯嘧啶醇、氟吡菌胺、噻菌灵、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧灵、硅噻菌胺、涕必灵、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三环唑、嗪氨灵，或式II的苯并咪唑衍生物 其中Y为氯或溴；式III的氨磺酰化合物 其中各取代基如下所定义R31为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CH＝NOR311；R311为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基；R32为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C6烷氧羰基；R33为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH＝NOR311；n为0、1、2、3或4；R34为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2卤代烷基；式IV的噻吩衍生物 其中各变量如下所定义Ar为苯基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员芳族杂环，其中这些环可以未被取代或被1-3个基团R41取代R41为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R为苯基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基；Q为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基；M)硫和铜杀真菌剂，如波尔多液、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜；N)硝基苯基衍生物，如乐杀螨、敌螨普、敌螨通、异丙消；O)苯基吡咯类，如拌种咯或氟菌；P)次磺酸衍生物，如敌菌丹、克菌丹、抑菌灵、灭菌丹、对甲抑菌灵；Q)其它杀真菌剂，如噻二唑素、苯噻菌胺、氯环丙酰胺、百菌清、环氟菌胺、清菌脲、哒菌清、双氯氰菌胺、diclofluanid、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、环酰菌胺、薯瘟锡、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸、异丙菌胺、六氯苯、双炔酰菌胺、苯菌酮、戊菌隆、百维灵、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯、苯酰菌胺，或式V的肟醚衍生物 其中X为C1-C4卤代烷氧基，n为0、1、2或3，R为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或卤代烷氧基；式VI的苯基脒衍生物 其中各变量如下所定义R61为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，它们未被取代或可以被1-3个基团Ra取代Ra为卤素、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基；R62、R63可以相同或不同且为氢、氰基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、苄氧基或C1-C8烷基羰基，它们未被取代或可以被1-3个基团Ra取代；R64为氢、C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，它们未被取代或可以被1-3个基团Rb取代Rb为在Ra下提到的基团之一、氰基、C(＝O)Rc、C(＝S)Rc或S(O)pRc，Rc为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基；m为0或1；R65为在R64下提到的基团之一；A为直接键、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe；Rd、Re为在Ra下提到的基团之一；R66为苯基或含有1-4个选自O、N或S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中基团R66未被取代或可以被1-3个Rf取代Rf为在Rb下提到的基团之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8链烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6环烷基或苯氧基，其中这些环状基团可以被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基取代；式VII化合物 其中各变量如下所定义A为O或N；B为N或直接键；G为C或N；R71为C1-C4烷基；R72为C1-C4烷氧基；和R73为卤素；R)生长延缓剂，如调环酸及其盐、抗倒酯、矮壮素、助壮素和二氟吡隆。
2.根据权利要求1的杀真菌混合物，其中在式I中R2为氢或C2-C3烷基。
3.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含式I.1化合物 其中Y为氢或甲基且L1、L2和L3如权利要求1所定义。
4.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含式I.2化合物 其中L1、L2和L3如权利要求1所定义。
5.根据权利要求1-4中任一项的杀真菌混合物，以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和活性化合物II。
6.一种组合物，包含液体或固体载体和根据权利要求1-5中任一项的混合物。
7.根据权利要求3的式I.1化合物，其中Y为氢，L1和L2为氟且L3为氢、氯或氟。
8.根据权利要求4的式I.2化合物，其中L1和L3为氟且L2为氢或氯；L1为氟，L2为氢、氯或氟且L3为氯；以及L1为氯，L2为氢或氯且L3为氟或氯。
9.一种组合物，包含固体或液体载体和根据权利要求7或8的化合物。
10.一种防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的根据权利要求1的化合物I和A)-R)组活性化合物或根据权利要求7或8的化合物处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。
11.根据权利要求10的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1的化合物I和A)-R)组活性化合物。
12.根据权利要求10或11的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1的化合物I和A)-R)组活性化合物或根据权利要求1-5中任一项的混合物。
13.根据权利要求10或11的方法，其中以1-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1的化合物I和A)-R)组活性化合物或根据权利要求1-5中任一项的混合物。
14.种子，以1-1000g/100kg的量包含根据权利要求1-5中任一项的混合物或根据权利要求7或8的化合物。
15.根据权利要求1的化合物I和A)-R)组活性化合物在制备适于防治有害真菌的组合物中的用途。
全文摘要
本发明涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分1)式(I)的5－甲基－7－氨基三唑并嘧啶，其中R
文档编号A01N47/10GK1953662SQ200580015355
公开日2007年4月25日 申请日期2005年5月11日 优先权日2004年5月13日
发明者C·布莱特纳, M·格韦尔, W·格拉梅诺斯, T·格尔特, U·许格尔, B·米勒, M·尼登布吕克, J·莱茵海默, P·舍费尔, F·席韦克, A·施沃格勒尔, O·瓦格纳, B·纳韦, M·舍勒尔, S·施特拉特曼, U·舍夫尔, R·施蒂尔 申请人:巴斯福股份公司