用作除草剂的经取代的苯甲酰基环己二酮类化合物的制作方法

专利名称：用作除草剂的经取代的苯甲酰基环己二酮类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及除草剂技术领域，尤其是用于选择性控制有用植作物、尤其是水稻作物中的阔叶和禾本科杂草的苯甲酰基环己二酮类除草剂。
从多种出版物中已知某些苯甲酰衍生物具有除草性质。从而由WO99/10327和WO 99/10328已知在其苯环的3-位上具有经由多原子桥连接的杂环基或杂芳基的苯甲酰基环己二酮类和苯甲酰基吡唑啉酮类化合物。在具有更早的优先权日期但尚未出版的德国专利申请号DE 10301 110.2中描述了在其苯环的3-位上具有经氧基甲基或硫代甲基桥连接的杂环基的苯甲酰基环己二酮类化合物。
然而，由这些出版物所公开的化合物通常显示不充分的除草活性。
本发明的目的是相对于现有技术已知的化合物提供改良除草性能的除草活性化合物。
现已发现其在苯环的3-位上具有经由三原子桥连接的杂环基的苯甲酰基环己二酮类化合物尤其适宜用作除草剂。因此，本发明的主题是提供式(I)化合物或其盐， 其中基团和符号如下定义R1、R2各自独立地为氢、巯基、硝基、卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-卤炔基、(C3-C6)-环烷基、OR4、OCOR4、OSO2R4、S(O)nR4、SO2OR4、SO2N(R4)2、NR4SO2R4、NR4COR4、(C1-C6)-烷基-S(O)nR4、(C1-C6)-烷基-OR4、(C1-C6)-烷基-OCOR4、(C1-C6)-烷基-OSO2R4、(C1-C6)-烷基-SO2OR4、(C1-C6)-烷基-SO2N(R4)2或(C1-C6)-烷基-NR4COR4；
R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基；R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、苯基或苯基-(C1-C6)-烷基，其中最后6个所述基团是经s个选自下组的基团取代的羟基、巯基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、OR3、SR3、N(R3)2、NOR3、OCOR3、SCOR3、NR3COR3、CO2R3、COSR3、CON(R3)2、(C1-C4)-烷基亚氨基氧基、(C1-C4)-烷氧基氨基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基和(C1-C4)-烷基磺酰基；Het为完全饱和的杂环基团，其环原子由2个氧原子和2、3、4或5个碳原子组成，并且Het经n个R5基团取代；n为0、1或2；s为0、1、2或3；R5为羟基、巯基、氨基、氰基、硝基、卤素、甲酰基、(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C6)-二烷基氨基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-卤烷硫基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤烷氧基或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成3至6元螺环；根据外部条件如溶剂和pH值，本发明式(I)化合物可以以不同的互变异构结构出现
根据外部条件如溶剂和pH值，本发明式(I)化合物可以以不同的互变异构结构出现。根据取代基的性质，式(I)化合物含有酸性质子，其可以通过与碱反应除去。作为碱适宜的是例如碱金属和碱土金属如锂、钠、钾、镁和钙以及氨和有机胺如三乙胺和吡啶的氢化物、氢氧化物和碳酸盐。这类盐同样是本发明的主题。
在式(I)和所有随后化学式中，具有多于两个碳原子的烷基可以为直链或支链。烷基为例如甲基、乙基、正-丙基或异-丙基，正-、异-、叔-或2-丁基，戊基和己基如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基。
当基团由取代基多次取代时，这表示所述基团由一种或多种相同或不同的所述取代基取代。
环烷基为具有3至9个碳原子的碳环、饱和环系，其实例为环丙基、环戊基或环己基。类似地，环烯基为具有3至9个碳单元的单环烯基，其实例为环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环丁烯基，双键可在任意位置上。在组合基团的情形下，例如环烷基烯基，第一提及的基团可以在第二提及基团的任何位置上。
杂环基Het包括如下基团如1，3-二氧杂环丁烷-2-基、1，3-二氧杂环戊烷-2-基、1，3-二氧杂环戊烷-4-基、1，3-二烷-2-基、1，3-二烷-4-基、1，3-二烷-5-基、1，4-二烷-2-基、1，3-二氧杂环庚烷-2-基、1，3-二氧杂环庚烷-4-基、1，3-二氧杂环庚烷-5-基、1，4-二氧杂环庚烷-2-基、1，4-二氧杂环庚烷-5-基和1，4-二氧杂环庚烷-6-基。
在二取代的氨基情形下，例如二烷基氨基，其两个取代基可以相同或不同。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤烯基和卤炔基分别为完全或部分由卤素，优选由氟、氯和/或溴，尤其是由氟或氯取代的烷基、烯基和炔基，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl、CH＝CHCl、CH＝CCl2、C≡CCH2Cl；卤烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这相应地适用于卤烯基和其它经卤素取代的基团。
当基团经一次或多次取代时，这表示相对于多种取代基的组合来说，需要具有化合物构成的一般性原则，即没有本领域技术人员知道形成的化合物是化学不稳定或不可能的。
分别根据取代基的类型和连接方式，式(I)化合物可以以立体异构体形式存在。例如若有一个或多个不对称碳原子，则可产生对映异构体和非对映异构体。立体异构体可采用常规分离方法从已制得的混合物中获得，例如采用色谱分离方法。立体异构体还可以利用立体选择性反应和应用光学活性初始物质和/或助剂选择性地加以制备。本发明还涉及通式(I)所包括而无特别定义的所有的立体异构体及其混合物。
分别根据取代基的性质和连接方式，式(I)化合物可以以立体异构体形式存在。例如若有一个或多个不对称碳原子，则可产生对映异构体和非对映异构体。立体异构体可采用标准分离方法从已制得的混合物中获得，例如采用色谱分离技术。同样的，立体异构体可以利用立体选择性反应、应用光学活性初始物质和/或助剂选择性地加以制备。本发明还涉及通式(I)所包括而无特别定义的所有的立体异构体及其混合物。
现已发现有利的式(I)化合物包括如下化合物，其中R1、R2各自独立地为氢、硝基、卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤炔基、(C3-C6)-环烷基、-OR4、S(O)nR4、SO2OR4、SO2N(R4)2、NR4SO2R4或(C1-C6)-烷基-S(O)nR4；R4为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、苯基或苯基-(C1-C4)-烷基，最后6个所述基团是经s个选自下组的基团取代的氰基、硝基、R3、OR3、SR3和N(R3)2，并且其它取代基和符号均分别具有上述特定定义。
优选的式(I)化合物是其中R3为氢或甲基；R5为氰基、硝基、卤素、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰基氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤烷硫基、(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-卤烷氧基，或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成5至6元螺环，并且其它取代基和符号均具有上述特定定义。
尤其优选的式(I)化合物是如下化合物，其中R5为甲基、甲氧基、乙基、己基或氯甲基，或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成5至6元螺环，并且其它取代基和符号分别均具有上述特定定义。
特别优选的式(I)化合物是如下化合物，其中R1为氯、溴、碘、硝基、甲基或硫代甲基；R2为氯、甲基磺酰基或乙基磺酰基，并且其它取代基和符号均具有上述特定定义。
在所有的如下结构式中，除非另有定义，取代基和符号具有式(I)所述的相同定义。
本发明化合物可以根据例如图示1所示的方法，通过在氰化物源存在下，将式(IIIa)化合物(其中T为卤素、羟基或烷氧基)与式(II)的环己二酮的碱催化反应来制得。这类方法描述于例如EP-A 0369 803和EP-B 0 283 261中。
图示1 式(IIIa)化合物(其中T为OH)可以根据图示2由式(VIa)化合物(其中Hal为卤素)来制得。
图示2 式(IIIa)化合物是根据图示3通过反应可获得的。
图示3 式(VIa)和(VIb)化合物已知于文献或可以根据已知方法制得，例如描述于WO 96/26200和德国专利申请号10144412.5中，所述的德国专利申请具有更早的优先权日期但尚未出版。式(Va)和(Vb)化合物是专业人员已知的或可以根据专业人员已知的方法制得的。
本发明的式(I)化合物具有控制广谱性经济重要的单子叶和双子叶杂草的优良除草活性。该活性物质甚至有效地控制从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的，并且不容易控制的多年生杂草。在本文中，该活性物质是否是播种前、苗前或苗后施用是无关紧要的。在实施例中提及可由本发明的化合物控制的部分单子叶和双子叶杂草植物的代表，而这些列举不限制特定种类。良好控制的单子叶杂草种类为例如燕麦草(Avena)、黑麦草(Lolium)、看麦娘(Alopecurus)、虉草(Phalaris)、稗草(Echinochloa)、马唐(Digitaria)、狗尾草(Setaria)和莎草类(Cyperusarten)，以及多年生的冰草(Agropyron)、狗牙根(Cynodon)、白茅(Imperata)和高梁(Sorghum)，以及多年生的莎草。在双子叶杂草中，作用谱扩大至如下种类，例如一年生的猪殃殃(Galium)、蔓长春花(Viola)、婆婆纳(Veronica)、野芝麻(Lamium)、繁缕(Stellaria)、苋(Amaranthus)、白芥(Sinapis)、番薯(Ipomoea)、黄花稔(Sida)、母菊(Matricaria)和苘麻(Abutilon)，以及多年生的旋花(Convolvulus)、蓟(Cirsium)、酸模(Rumex)和蒿(Artemisia)。本发明的活性物质也能显著地控制发生于特定的水稻生长条件下的杂草植物如例如稗草、慈姑、泽泻、荸荠、草及莎草。如果在苗前将本发明的化合物施加于土壤表面，则完全阻止杂草出苗，或杂草植物生长至子叶期就停止生长，最后在经过三至四周之后就完全死亡。当将活性物质苗后施用至植物绿色部分，在处理后的极短时间内生长急剧停止，并且杂草停留在施药时的生长期，或在一定时间之后完全死亡，从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。特别地，本发明化合物具有控制下列杂草的显著作用反枝苋(Amaranthus retroflexus)、燕麦属(Avenasp.)、稗属(Echinochloa sp.)、少花水莎草(Cyperus serotinus)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、萤蔺(Scirpus juncoides)、白芥属(Sinapi ssp.)和繁缕(Stellaria media)。
尽管本发明的化合物控制单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性，但对具有经济重要意义的作物例如小麦、大麦、黑麦、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆则仅有可忽略程度的损害或根本无损害。特别地，本发明化合物在小麦、玉米和水稻中显示显著良好的耐受性。这就是本发明化合物高度适用于在有用的农作物或观赏植物上选择性地控制不需要的植物生长的原因。
由于其除草性质，该活性物质也可用于控制已知植物或仍在开发的转基因植物中的杂草。通常来说，转基因植物具有特别优越的性质，例如对某些农药的抗性，尤其是某些除草剂，对植物病害或植物病害病原体的抗性，例如某些昆虫或微生物例如真菌、细菌或病毒。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质，或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
本发明的式(I)化合物或其盐优选用于具经济重要性的有用植物和观赏植物的转基因作物中，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、水稻、木薯和玉米，或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物品种。式(I)化合物可优选地作为除草剂用于针对除草剂毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用植作物中。
培育比已知植物具有改良性质的新颖植物的传统途径是例如经典的培育方法和突变种的制造。可选择的是，借助基因工程方法可产生具有改变性质的新颖植物(参照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，下列的几项描述-用基因工程技术改变作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，-对抗草铵膦型(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草剂的转基因作物，-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力的转基因作物，例如棉花，使该植物对抗特定害虫(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，-具有改良脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量可制备具有改良性质的新颖转基因植物的分子生物技术基本上是已知的；参照例如，Sambrook等，1989，Molecular Cloning(分子克隆)，A Laboratory Manual，第二版，Cold Spring HarborLaboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker “Geneund Klone”[基因和克隆]，VCH Weinheim，第二版1996或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
为了进行此类基因工程改造，可以将核酸分子导入质粒中，其可通过DNA序列的重组技术产生突变或使序列发生改变。使用上述的标准方法，可以例如调换碱基、去除部份序列或加入天然序列或合成序列。为了使DNA片段彼此连结，可以加入接合体或连接体。
具有降低活性的基因产物的植物细胞可以例如通过下列方式制备表达至少一种相应的反义RNA、有义RNA达到协同抑制效果，或表现至少一种具有适宜的构筑的核糖酶，其特异性切割上述提到的基因产物的转录本。
对此，既可以使用一种DNA分子，其含有基因产物的全部的编码序列(包括可能存在的两侧翼序列)，也可以使用另一种DNA分子，其只含有部分的编码序列，该序列部份必须足够长以引起在细胞中的反义效果。也可以使用DNA序列，其具有与基因产物的编码序列高度的同源性，但不是完全地相同。
当在植物中表达核酸分子时，经合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室内。然而，要达到定位于某一特定区室，可以例如使编码区与确保特定区室定位的DNA序列连结。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
通过已知的技术可以使转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物基本上可以是任意所需植物种类的植物，既包括单子叶植物又包括双子叶植物。
由此，同源的(即天然的)基因或基因序列的过度表达、遏抑或抑制，或通过异源的(即外来的)基因或基因序列的表达可以获得具有经改变的性质的转基因植物。
当将本发明活性物质用于转基因作物时，除了在其它作物上通常可观察到的抗杂草植物的效果之外，对于所述转基因作物经常具有特定的效果，例如改变的或特别扩展可控制的杂草谱，可用于施用的改变的施用量，优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性，以及对转基因作物的生长和产量的影响。因此，本发明还提供了将本发明化合物作为除草剂用于控制转基因作物中有害植物的用途。
此外，本发明的物质对作物具有突出的生长调节性。它们调节性地参与植物的新陈代谢，因此可通过例如引发脱水和生长障碍而有目的地影响植物成分并且促进收获。此外，也适用于一般性控制并且抑制不期望的植物生长，而同时不致死植物。由于可减少或完全阻止作物倒伏，植物生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中扮演着重要的角色。
本发明的化合物可以以下列常规制剂形式施用可湿性粉剂、乳油、可喷洒溶液、粉剂或颗粒剂。因此，本发明进一步涉及包含式(I)化合物的除草组合物。分别视其主要的生物和/或物理化学参数而定，可以各种方式配制式(I)化合物。适宜的制剂实例为可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒溶液、悬浮浓缩物(SC)、油或水基的分散剂、油溶溶液、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种剂、土壤施用或播散粒剂、以微粒、喷洒颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV-制剂、微型胶囊类和蜡类。所述各种制剂类型基本上是已知的，并例如在Winna cker-Küchler，“Chemische Technologie(化学技术)”，第7册，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations(农药制剂)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，喷雾干燥手册(“Spray Drying”Handbook)，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
所述必要的助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction toClay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”，第二版，J.Wiley& Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶剂指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisleyand Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.Hauser VerlagMünchen，第四版，1986中有描述。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的制剂，其除了活性物质和稀释剂或惰性物质外，还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯类或烷基苯磺酸酯类、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、木质磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，例如在常用装置中如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中将除草活性物质磨细，同时或随后与配制助剂混合。
乳油的制备是通过将活性物质溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸点较高的芳族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例是烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得，所述固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮剂可为水基或油基。例如，该制剂在视需要添加上述其它制剂类型实例中的表面活性剂下，可通过利用常规的球磨机湿磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)的制备可以利用含水的有机溶剂，借助搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器，并且视需要可加入例如上述其它制剂类型实例中的表面活性剂。
粒剂的制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上，或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物质可以使用制造肥粒颗料的常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒化。
水分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤压制备而成。
关于碟式、流化床、挤压机和喷撒颗粒剂的制备方法，参见下述工艺，例如“Spray-Drying Handbook”(喷雾干燥手册)第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(团聚作用)，Chemical and Engineering(化学和工程)1967，第147页及其后；“Perry′s Chemical Engineer′s Handbook”(Perry′s化学工程师手册)，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。
对于更详细的作物保护剂制剂参见，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”(杂草控制科学)，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”(杂草控制手册)，第5版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％式(I)的活性物质。可湿性粉剂中，活性物质的浓度通常为约10～90重量％，至100重量％的余量由常规制剂组分构成。在乳油中，活性物质的浓度可为约1～90重量％，优选5～80重量％。粉剂形式的制剂通常含有1～30重量％的活性物质，大多情况下优选5～20重量％的活性物质，而可喷雾型溶液含有约0.05～80重量％，优选2～50重量％的活性物质。水分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性化合物是否以液态或固态形式，以及取决于使用的粒化助剂和填料等。水分散颗粒剂中，活性物质的含量为例如介于1和95重量％，优选介于10和80重量％之间。
此外，上述活性物质制剂可视需要分别包含常用的添加剂如粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
以该配制品为基础，也可以制备与其它农药活性物质的组合物，例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂，以及安全剂、肥料和/或植物生长调节剂，例如以预混物或桶混物形式。
以混合制剂或桶混物形式与本发明活性物质组合的适宜活性物质例如可使用已知的活性物质，例如在Weed Research 26，441-445，(1986)，或“The Pesticide Manual”(农药手册)，第11版，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，1997及其中所列的文献所描述的。例如，可提及的并且可与式(I)化合物相组合的除草剂为例如下述活性物质(注所述化合物根据国际标准化组织(ISO)以通用名表示或采用化学名称，视需要与其常用编码一起表示)乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亚乙基]-氨基]-氧基]-乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、莠灭净(ametryn)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrol)、AMS(即氨基磺酸酯)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazin)、四唑嘧磺隆(azimsulfurone)(DPX-A8947)、叠氮津(aziprotryn)、燕麦灵(barban)、BAS 516H(即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮)、草除灵(benazolin)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、乙基新燕灵(benzoylprop-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、双丙氨酰膦(bialaphos)、治草醚(bifenox)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地乐胺(butralin)、苏达灭(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)(CH-900)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(cafentrazone)(ICI-A0051)、CDAA(即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、炔禾灵(chlorazifop-butyl)、chlormesulon(ICI-A0051)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、氯甲丹(chlorflurecol-methyl)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、chlorsulfuron；敌草索(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、环庚草醚(cinmethylin)、醚黄隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙酯)、异草松(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、环己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、cumyluron(JC940)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)(AC 104)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)、莎草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、香草隆(daimuron)、2，4-DB、茅草枯(dala pon)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、禾草灵(diclofop)及其酯类(如甲基禾草灵)、乙酰甲草胺(diethatyl)；枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、唑隆(dimefuron)、二甲草胺(dimethachlor)；异戊乙净(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、异草松(dimethazone)、异草松(clomazon)、噻节因(dimethipin)、dimetrasulfuron、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双甲酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、草乃敌(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻灭(endothal)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、F 5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯类(例如乙酯，HN-252)、乙氧苯草胺(etobenzanid)(HW 52)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、fenoxan、唑禾草灵(fenoxaprop)及精唑禾草灵及其酯(例如精唑禾草灵乙酯和唑禾草灵乙酯)、fenoxydim、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵及其酯类(例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、flumeturon、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯(例如戊酯，S-23031)、氟嗪酮(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、flupropacil(UBIC-4243)、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟黄胺草醚(fomesafen)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黄隆(halosulfuron)及其酯(例如甲酯，NC-319)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾灵(即R-haloxyfop)及其酯、六嗪酮(hexazinone)、灭草烟(imazapyr)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、咪唑喹啉酸(imazaquin)及其盐如铵盐、碘苯腈(ioxynil)、imazethamethapyr、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、丁环隆(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异隆(isouron)、异酰草胺(isoxaben)、异草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、mesotrione、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(metham)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、灭草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metabenzuron)、methobenzuron、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、MH、草达灭(molinate)；杀草利(monalide)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、单脲硫酸二氢酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘草胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草止(naptalam)、NC 310(即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆(neburon)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、nipyraclophen、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、炔丙草酮(oxadiargyl)(RP-020630)、草酮(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对草快(paraquat)、克草敌(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、黄草伏(perfluidone)、棉宁安(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、派草磷(piperophos)、piributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、环丙氰津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)、丙草止津(proglinazine-ethyl)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)及其酯、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙黄隆(prosulfuron)(CGA-152005)、丙炔草胺(prynachlor)、吡唑特(pyrazolinate)、杀草敏(pyrazon)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、达草止(pyridate)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)、pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、quinofop及其酯衍生物、喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵及其酯衍生物例如喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯和精喹禾灵乙酯、renriduron、砜嘧磺隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑)、仲丁通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸及其甲酯)、suclotrione、磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285，F-6285)、sulfazuron、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、甲嘧磺隆(sulfosate)(ICI-A0224)、TCA、丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、TFH 450(即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、赛唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑胺(thidiazimin)(SN-24085)、杀草丹(thiobencarb)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、仲草丹(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯黄隆(triasulfuron)、triazofenamide、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、氟乐灵trifluralin)、氟胺磺隆及酯(例如甲酯，DPX-66037)、三甲隆(trimeturon)、tsitodef、灭草猛(vernolate)、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127及KIH-2023。
就使用而言，将商购可得形式的制剂以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散液和水分散颗粒剂中用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它惰性物质稀释。所需式(I)化合物的施用量随着外部环境而变化，例如尤其是温度、湿度和所采用除草剂的性质。该施用量可以在宽范围类变化，例如介于0.001和1.0kg/ha之间或更多的活性物质，但是优选介于0.005和750g/ha之间。
下面的实施例进一步说明本发明。
A.化学实施例制备2-[2-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]环己-1，3-二酮(表格实施例号1.1)步骤12-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酸于室温下，引入5ml的DMF和3.58g(22mmol)的2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二二氧杂环戊烷-4-基]甲醇，并且加入0.85g(21mmol)的60％的NaH。将混合物搅拌1小时，并且随后加入3g(11mmol)的3-溴甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸。随后连续搅拌1小时。用50ml的水将其稀释，用KHSO4溶液酸化，并且用氯仿萃取。用MgSO4干燥有机相，进行过滤并浓缩。获得3.568g的粘性油作为粗产物，通过色谱层析将其纯化。产率1.28g(3.5mmol)32％的无色油状物，具有由HPLC测得的91％的纯度。
1H NMRδ[CDCl3]1.45和1.5(2s，3H)，3.3(s，3H)，3.5(m，2H)，3.8(m，3H)，4.15(m，1H)，4.45(m，1H)，5.25(s，2H)，7.98(d，1H)，8.08(d，1H)步骤23-氧代环己-1-烯-1-基2-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酸酯将0.58g粗制的2-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酸、0.496g(4mmol)的环己二酮和0.364g(2mmol)的N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸化物溶解于5ml的CH2Cl2中，并且将溶液于室温下搅拌4小时。随后用水和NaHCO3溶液进行洗涤，用MgSO4进行干燥，在硅胶上吸滤，并进行浓缩。产率0.428g(0.9mmol)52％的黄色油状物，具有由HPLC测得的80％的纯度。
1H NMRδ[CDCl3]1.45和1.5(2s，3H)，2.15(m，2H)，2.5(t，2H)，2.7(m，2H)，3.3(s，3H)，3.5(m，2H)，3.8(m，3H)，4.15(m，1H)，4.45(m，1H)，5.25(s，2H)，6.1(s，1H)，7.9(d，1H)，8.09(d，1H)步骤32-[2-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]环己-1，3-二酮将0.385g(lmmol)的3-氧代环己-1-烯-1-基2-氯-3-({[2-(氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-4-基]甲氧基}甲基)-4-(甲基磺酰基)苯甲酸酯溶解于5ml的CH3CN中，搅拌下加入0.123g(1mmol)的NEt3和0.006g的丙酮氰醇和0.017g的KCN。于室温下搅拌混合物40小时，随后在旋转蒸发器上进行浓缩。用KHSO4溶液酸化浓缩物，并且用CH2Cl2进行萃取。用MgSO4干燥有机相，过滤并且在旋转蒸发器上进行浓缩。通过色谱层析纯化粗产物。产率0.247g(0.53mmol)77％的无色油状物，具有由HPLC测得的97％的纯度。
1H NMRδ[CDCl3]1.45和1.5(2s，3H)，2.05(m，2H)，2.4(t，2H)，2.8(m，2H)，3.3(s，3H)，3.5(m，2H)，3.75(m，3H)，4.1(m，1H)，4.4(m，1H)，5.2(s，2H)，7.3(d，1H)，8.1(d，1H)，16.98(s，1H)本文使用的缩写具有如下定义cPr＝环丙基 nPr＝正丙基 nBu＝正丁基Et＝乙基 Me＝甲基 Ph＝苯基RT＝室温表本发明的式(I)化合物，其中n为0
B.制剂实施例1.粉剂粉剂的制备是将10重量份的式(I)化合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合，将该混合物在锤磨机中粉碎。
2.可分散粉剂在水中易于分散的可湿性粉剂的制备是将25重量份的式(I)化合物，64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质，10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机上研磨该混合物。
3.分散性浓缩物在水中易于分散的分散性浓缩物的制备是将20重量份的式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围约255至277℃以上)加以混合，并且在球磨机上研磨该混合物至小于5微米的细度。
4.乳油乳油是由下列物质组成15重量份的式(I)化合物，75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂。
5.水分散颗粒剂水分散颗粒剂是利用下列方式制得将75重量份的式(I)化合物，10重量份的木质磺酸钙，5重量份的月桂硫酸钠，3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水以使之粒化。
水分散颗粒剂也可通过于胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎25重量份的式(I)化合物，5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸钙和50重量份的水，随后将该混合物在球磨机中磨成细粉，在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
C.生物学实施例1.苗前除草活性将单子叶和双子叶阔叶杂草植物的种子置于硬纸盒中的砂壤土中并覆上土壤。随后在600～800升/公顷的施用量下(经换算)，将以可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物以以不同剂量的水悬浮液或乳液形式施加至所覆盖的土壤表面。处理之后，将硬纸盒置于温室中并保持适于杂草植物的良好生长条件。试验进行3至4周后，在试验植物出苗后，与未处理对照相比，目测评价对植物或苗的损害。将试验植物置于理想的生长条件下的温室中3至4周后，记录化合物的活性。在该试验中，本发明化合物具有控制经济重要性单子叶和双子叶杂草植物的显著活性。从而，例如本发明化合物号1.43和1.64在320g/ha的用量下显示了控制下列杂草至少80％的活性田白芥(Sinapis arvensis)、繁缕(Stellariamedia)和反枝苋(Amaranthusretroflexus)。本发明化合物号1.1在320g/ha的用量下显示了控制下列杂草至少90％的活性多花黑麦草(Lolium multiflorum)和繁缕(Stellaria media)。
2.控制杂草植物的苗后除草活性将单子叶和双子叶杂草植物的种子置于硬纸盒中的砂壤土中并覆上土壤，并于温室中在良好的生长条件下生长。播种2至3周后，在三叶阶段时处理试验植物。随后在600～800升/公顷的施用量下(经换算)，将以可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物以不同剂量施加至绿色植物部分表面。将试验植物置于理想的生长条件下的温室中3至4周后，记录化合物的活性。该试验中，本发明化合物显示了控制经济重要性单子叶和双子叶杂草植物的显著活性。从而，例如本发明化合物号1.1，1.43和1.106在320g/ha的用量下显示了控制下列杂草至少80％的活性田白芥(Sinapis arvensis)和繁缕(Stellaria media)。
3.作物耐受性在进一步的温室试验中，将大麦和单子叶以及双子叶杂草植物的种子置于砂壤土中并覆上土壤，并且置于温室中直至植物生长至2至3真叶。随后如上述第2部分所述，用本发明的式(I)化合物进行处理。待施用并且在温室中的静置4至5周后，目测结果显示本发明化合物被重要的作物尤其是小麦、玉米和水稻非常良好的耐受。
权利要求
1.式(I)化合物或其盐， 其中基团和符号如下定义R1、R2各自独立地为氢、巯基、硝基、卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-卤炔基、(C3-C6)-环烷基、OR4、OCOR4、OSO2R4、S(O)nR4、SO2OR4、SO2N(R4)2、NR4SO2R4、NR4COR4、(C1-C6)-烷基-S(O)nR4、(C1-C6)-烷基-OR4、(C1-C6)-烷基-OCOR4、(C1-C6)-烷基-OSO2R4、(C1-C6)-烷基-SO2OR4、(C1-C6)-烷基-SO2N(R4)2或(C1-C6)-烷基-NR4COR4；R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基；R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、苯基或苯基-(C1-C6)-烷基，最后6个所述基团是经s个选自下组的基团取代的羟基、巯基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、OR3、SR3、N(R3)2、NOR3、OCOR3、SCOR3、NR3COR3、CO2R3、COSR3、CON(R3)2、(C1-C4)-烷基亚氨基氧基、(C1-C4)-烷氧基氨基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基和(C1-C4)-烷基磺酰基；Het为完全饱和的杂环基团，其环原子由2个氧原子和2、3、4或5个碳原子组成，并且Het经n个R5基团取代；n为0、1或2；s为0、1、2或3；R5为羟基、巯基、氨基、氰基、硝基、卤素、甲酰基、(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C6)-二烷基氨基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-卤烷硫基、(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-卤烷氧基或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成3至6元螺环。
2.根据权利要求1的化合物，其中R1、R2各自独立地为氢、硝基、卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤炔基、(C3-C6)-环烷基、-OR4、S(O)nR4、SO2OR4、SO2N(R4)2、NR4SO2R4或(C1-C6)-烷基-S(O)nR4；R4为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、苯基或苯基-(C1-C4)-烷基，最后6个所述基团是经s个选自下组的基团取代的氰基、硝基、R3、OR3、SR3或N(R3)2。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中R3为氢或甲基；R5为氰基、硝基、卤素、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰基氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-卤烷硫基、(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-卤烷氧基，或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成5至6元螺环。
4.根据权利要求1至3任一项所述的化合物，其中R5为甲基、甲氧基、乙基、己基或氯甲基，或R5与其相连的碳原子一起形成羰基，或两个R5与它们相连的碳原子一起形成5至6元螺环。
5.根据权利要求1至4任一项所述的化合物，其中R1为氯、溴、碘、硝基、甲基或硫代甲基；R2为氯、甲基磺酰基或乙基磺酰基。
6.除草组合物，其包含除草有效量的至少一种如权利要求1至5任一项所述的式(I)化合物。
7.根据权利要求6的除草组合物，该组合物与配制助剂相混合。
8.控制不期望植物的方法，该方法包括将有效量的至少一种如权利要求1至5任一项所述的式(I)化合物或权利要求6或7所述的除草组合物施用于植物或不期望植物生长的场所。
9.将权利要求1至5任一项所述的式(I)化合物或权利要求6或7所述的除草组合物用于控制不期望植物的用途。
10.根据权利要求9的用途，其中将式(I)化合物用于控制有用植作物中的不期望的植物。
11.根据权利要求10的用途，其中有用植物为转基因有用植物。
全文摘要
本发明涉及式(I)的苯甲酰基环己二酮衍生物及其用作除草剂的用途。其中，R
文档编号A01N43/28GK1968944SQ200580019882
公开日2007年5月23日 申请日期2005年6月4日 优先权日2004年6月17日
发明者A·范阿尔姆齐克, L·维尔姆斯, T·奥勒, C·罗辛格, H·克内, M·希尔斯, D·福伊希特 申请人:拜尔作物科学有限公司