基于选择性杀虫剂和安全剂的杀虫药剂的制作方法

文档序号:325167阅读:1404来源:国知局
专利名称:基于选择性杀虫剂和安全剂的杀虫药剂的制作方法
技术领域
本发明涉及杀虫活性成分结合物(combination),所述结合物一方面包括一种或多种选自乙酰胆碱酯酶抑制剂、钠通道调节剂、几丁质生物合成抑制剂、保幼激素模拟物、氯离子通道活化剂、蜕皮激素激动剂(ecdysone agonist)、GABA-控制氯离子通道拮抗剂和选择性杀螨剂的化合物,另一方面包括至少一种提高作物植物相容性的化合物,而且还涉及所述结合物用于防治各种作物植物中的昆虫和蛛形纲动物(蜱螨类)的用途和其用于处理种子的用途。
已知以下化合物可用于防治昆虫和/或蜱螨类2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮(naphthalenidone)、阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、双甲脒(amitraz)、印楝素(azadirachtin)、保棉磷(azinphosmethyl)、高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、甲萘威(carbaryl)、灭螨猛(chinomethionat)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorphos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、埃玛菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫磷(ethion)、醚菊酯(etofenprox)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡螨胺(fenpyrad、tebufenpyrad)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、伐虫脒(formetanate)、噻螨酮(hexythiazox)、茚虫威(indoxacarb)、恶唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane,gamma-HCH)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、速灭磷(mevinphos)、弥拜菌素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氯菊酯(permethrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimphos-methyl)、丙溴磷(profenophos)、炔螨特(propargite)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiophos)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多杀菌素(spinosad)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、嘧丙磷(tebupyrimphos)、氟苯脲(teflubenzuron)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威(thiodicarb)、敌贝特(thuringiensin)、四溴菊酯(tralomethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、赤眼蜂属(Trichogramma spp.)、杀铃脲(triflumuron)和己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)以及生物制剂氟酯菊酯(acrinathrin)、麦柯特尔(Verticillium lecanii)和赤眼蜂属(Trichogramma spp.)。
然而,在各施用率和所有情况下,所述化合物对于用其进行处理的植物的活性和/或相容性不完全令人满意。
令人惊讶的是,现已发现前述杀虫剂,当与以下另外叙述的提高作物植物相容性的化合物(称为安全剂或解毒剂)共同使用时,具有意料不到地好的活性和意料不到地好的作物植物相容性,并可特别有利地用作防治虫类的广谱结合物产品。
因此,本发明提供可用于防治虫类的杀虫组合物,所述组合物包括(a)有效量的一种或多种选自以下(A)至(I)组的一组或多组的化合物(A)乙酰胆碱酯酶抑制剂A.1有机磷酸酯类A.1.1保棉磷
已知于US 2,758,115A.1.2毒死蜱 已知于US 3 244 586A.1.3二嗪磷 已知于US 2 754 243A.1.4乐果 已知于US 2 494 283A.1.5乙拌磷 已知于DE-A-917 668A.1.6乙硫磷 已知于US 2 873 228A.1.7杀螟硫磷 已知于BE-A-594 669A.1.8倍硫磷
已知于DE-A-1 116 656A.1.9恶唑磷 已知于DE-A-1 567 137A.1.10马拉硫磷 已知于US 2 578 562A.1.11杀扑磷 已知于DE-A-1 645 982A.1.12亚砜磷 已知于DE-A-947 368A.1.13对硫磷 已知于DE-A-814 152A.1.14甲基对硫磷
已知于DE-A-814 142A.1.15稻丰散 已知于GB-A-834 814A.1.16甲拌磷 已知于US 2 586 655A.1.17伏杀硫磷 已知于DE-A-2 431 192A.1.18亚胺硫磷 已知于US 2 767 194A.1.19辛硫磷 已知于DE-A-1 238 902A.1.20甲基嘧啶磷
已知于DE-A-1 445 949A.1.21丙溴磷 已知于DE-A-2 249 462A.1.22丙硫磷 已知于DE-A-2 111 414A.1.23嘧丙磷(tebupirimfos) 已知于DE-A-3 317 824A.1.24三唑磷 已知于DE-A-1 299 924A.1.25毒虫畏 已知于US-2 956 073
A.1.26敌敌畏 已知于GB-A-775 085A.1.27百治磷 已知于BE-A-55 22 84A.1.28速灭磷 已知于US-2 685 552A.1.29久效磷 已知于DE-A-1 964 535A.1.30磷胺 已知于US 2 908 605A.1.31乙酰甲胺磷 已知于DE-A-2 014 027A.1.32甲胺磷 已知于US-3 309 266
A.1.33敌百虫 已知于US-2 701 225A.2氨基甲酸酯类A.2.1甲萘威 已知于US-2 903 478A.2.3伐虫脒 已知于DE-A-1 169 194A.2.4伐虫脒盐酸盐(formetanate hydrochloride)已知于DE-A-1 169 194A.2.5甲硫威 已知于DE-A-1 162 352A.2.6灭多威 已知于US-3 639 620A.2.7杀线威 已知于DE-A-1 768 623A.2.8抗蚜威
已知于GB-A-1 181 657A.2.9残杀威 已知于DE-A-1 108 202A.2.10硫双威 已知于DE-A-2 530 439(B)钠通道调节剂B.1拟除虫菊酯类B.1.1氟酯菊酯 已知于EP-A-048 186B.1.2顺式氯氰菊酯 已知于EP-A-067 461B.1.3高效氟氯氰菊酯
已知于EP-A-206 149B.1.4氯氟氰菊酯 已知于DE-A-2 802 962B.1.5氯氰菊酯 已知于DE-A-2 326 077B.1.6溴氰菊酯 已知于DE-A-2 326 077B.1.7 S-氧戊菊酯 已知于DE-A-2 737 297B.1.8醚菊酯
已知于DE-A-3 117 510B.1.9甲氰菊酯 已知于DE-A-2 231 312B.1.10氰戊菊酯 已知于DE-A-2 335 347B.1.11氟氰戊菊酯 已知于DE-A-2 757 066B.1.12高效氨氟氧菊酯 已知于EP-A-106 469B.1.13氯菊酯
已知于DE-A-2 326 077B.1.14氟胺氰菊酯 已知于EP-A-038 617B.1.15四溴菊酯 已知于DE-A-2 742 546B.1.16己体氯氰菊酯 已知于EP-A-026 542B.1.17联苯菊酯 已知于EP-A-049 977B.2茚虫威
已知于WO 92/11249(C)几丁质生物合成抑制剂C.1苯甲酰脲类C.1.1氟啶脲 已知于DE-A-2 818 830C.1.2除虫脲 已知于DE-A 2 123 236C.1.3虱螨脲 已知于EP-A-179 022C.1.4氟苯脲 已知于EP-A-052 833C.1.5杀铃脲
已知于DE-A-2 601 780C.2灭蝇胺 已知于DE-A-2 736 876(D)保幼激素模拟物D.1苯氧威 已知于EP-A-004 334D.2苯虫醚 已知于DE-A 2 655 910D.3吡丙醚 已知于EP-A-128 648(E)氯离子通道活化剂E.1大环内酯类E.1.1齐墩螨素已知于EP-A-001 689E.1.2埃玛菌素已知于EP-A-089 202E.1.3弥拜菌素已知于《农药手册》(The Pesticide Manual),第11版,
1997,第846页E.1.4阿维菌素已知于DE-A-27 170 40(F)蜕皮素激动剂/干扰剂F.1二酰基肼类F.1.1甲氧虫酰肼 已知于EP-A-639 559F.1.2虫酰肼 已知于EP-A-339 854(G)GABA-控制氯离子通道拮抗剂G.1卤代环烷类G.1.1硫丹 已知于DE-A-1 015 797G.1.2林丹 已知于US 2,502,258G.2fiprole类G.2.1氟虫腈
已知于EP-A-295 117G.2.2乙虫腈(ethiprole) (H)杀螨剂H.1 I-位点电子传递抑制剂H.1.1喹螨醚 已知于EP-A-326 329H.1.2吡螨胺 已知于EP-A-289 879H.1.3嘧螨醚 已知于EP-A-196 524H.1.4三氯杀螨醇
已知于US 2 812 280H.2苯螨噻 已知于DE-A-2 724 494H.3三氯杀螨砜 已知于US 2 812 281H.4镁刺激ATP酶抑制剂H.4.1炔螨特 已知于US 3 272 854H.5噻螨酮 已知于DE-A-3 037 105H.6溴螨酯
已知于US 3 784 696H.7 2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮 已知于DE-A-2 641 343(I)其它化合物I.1章鱼胺能激动剂I.1.1双甲脒 已知于DE-A-2 061 132I.2选择性拒食剂I.2.1吡蚜酮 已知于EP-A-314 615I.3生物制剂I.3.1印楝素已知于《农药手册》(The Pesticide Manual),第11版,1997,第59页I.3.2敌贝特已知于JP 48033364I.3.3赤眼蜂属已知于《农药手册》(The Pesticide Manual),第11版,1997,第1236页
I.3.4麦柯特尔已知于《农药手册》(The Pesticide Manual),第11版,1997,第1266页I.4噻嗪酮 已知于DE-A-2 824 126I.5灭螨猛 已知于DE-A-1 100 372I.5沙蚕毒素类似物I.5.1杀虫环草酸盐(Thiocyclam hydrogen oxalate) 已知于DE-A-2 039 666I.6唑蚜威 已知于EP-A-213 718I.7以下式的乙酰胆碱受体调节剂
I.7多杀菌素其中R=H的Spinosyn A和其中R=CH3的Spinosyn D的混合物,优选85%Spinosyn A和15%Spinosyn D比例的混合物(见EP-A-0 375 316)。
I.8氧化磷酸化去偶合剂I.8.1虫螨腈 已知于EP-A-347 488。
I.9氧化磷酸化抑制剂I.8.1丁醚脲 已知于EP-A-210 487以及(b)至少一种选自以下化合物的提高作物植物耐受性的化合物4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8 a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基-己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)——也参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相关化合物)、3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、α-(氰基甲氧亚氨基)苯基乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆(daimuron,dymron))、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)——也参见EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟(fluxofenim))、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草恶唑(furilazole),MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑甲酸乙酯(双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)——也参见WO-A-95/07897中的相关化合物)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)——也参见WO-A-91/07874中的相关化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸酯(MG-838)、1,8-萘二甲酸酐、α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-邻甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也参见EP-A-269806和EP-A-333131中的相关化合物)、5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(也参见WO-A-91/08202中的相关化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(也参见EP-A-582198中的相关化合物)、4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,由通式定义的下列化合物之一通式(IIa) 或通式(IIb) 或通式(IIc) 其中
m代表0和5之间的数字,A1代表以下所示二价杂环基团之一, n代表0和5之间的数字,A2代表具有1或2个碳原子的任选被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-羰基和或C1-C4链烯氧基羰基取代的烷二基,R8代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,R9代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6链烯氧基、C1-C6链烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,R10代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基,R11代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或者C1-C4烷基取代的苯基,R12代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或者C1-C4烷基取代的苯基,并且R11和R12也一起代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,所述两个取代基和与其相连的C原子一起形成5或6元碳环(carboxycle),R13代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,R14代表氢,任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R15代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,和/或由通式定义的下列化合物之一通式(IId) 或通式(IIe) 其中r和s代表0和5之间的数字,R16代表氢或C1-C4烷基,R17代表氢或C1-C4烷基,R18代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基,R19代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6链烯基或C3-C6炔基,或任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,R20代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6链烯基或C3-C6炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基,或者与R19一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,并且X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
在各定义中,在烷基、链烯基或烷二基中的烃链,以及与杂原子结合——如烷氧基中——的烃链,可各自为直链或支链的。
除非另外指明,任选地被取代的基团可被单取代或多取代,并且在多取代的情况下取代基可相同或不同。
以下所给出的基团的宽泛或优选范围的定义或阐述可彼此任意组合,因此包括各自的宽泛范围和优选范围之间的任意组合。
式(IV-a)、(IV-b)、(IV-c)、(IV-d)和(IV-e)化合物,以其自身和/或依据取代基的性质,可以以几何和/或旋光异构体或具有不同组成的异构体混合物的形式存在,所述异构体混合物如果需要可通过常规方法分离。纯异构体和异构体混合物都可用于本发明的组合物中,并适用于本发明的用途。然而,在下文中,为简明起见,均称为式(IV-a)、(IV-b)、(IV-c)、(IV-d)和(IV-e)化合物,但其含义不仅包括纯化合物,并且如果合适也包括具有不同比例异构体化合物的混合物。
以上所列式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的提高作物植物相容性的化合物(除草剂安全剂)的基团的优选定义如下。
m优选代表数字0、1、2、3或4。
A1优选代表以下所示二价杂环基团之一 n优选代表数字0、1、2、3或4。
A2优选代表各自任选地被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R8优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R9优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R10优选代表各自任选地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R11优选代表氢,各自任选地被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R12优选代表氢,各自任选地被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或者与R11共同代表任选地被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯环或被两个取代基取代的基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-的其中之一,所述两个取代基和它们所连接的碳原子一起形成5元或6元碳环。
R13优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R14优选代表氢,任选地被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
R15优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选地被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
r优选代表数字0、1、2、3或4之一。
s优选代表数字0、1、2、3或4之一。
R16优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R17优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R18优选代表氢,各自任选地被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基,或各自任选地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R19优选代表氢,各自任选地被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或各自任选地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R20优选代表氢,各自任选地被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或任选地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或与R19共同代表各自任选地被甲基或乙基取代的丁-1,4-二基(1,3-亚丙基)、戊-1,5-二基、1-氧杂丁-1,4-二基或3-氧杂戊-1,5-二基。
X4优选代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5优选代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
下表中列出极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例。
表式(IIa)化合物的实例
表(续)
表(续)
下表中列出极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIb)化合物的实例。
表式(IIb)化合物的实例
表(续)
下表中列出极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIc)化合物的实例。
表式(IIc)化合物的实例
下表中列出极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IId)化合物的实例。
表式(IId)化合物的实例
表(续)
表(续)
下表中列出极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例。
表式(IIe)化合物的实例
本发明优选的活性成分化合物各自含有至少一种选自(A)至(I)组的活性成分和至少一种上述安全剂。
最优选的提高作物植物相容性的化合物[组分(b)]为解草酯、乙基解草唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、解草恶唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹以及IIe-5和IIe-11化合物,特别强调解草酯和吡唑解草酯。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物解草酯和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括解草酯和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物乙基解草唑和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括乙基解草唑和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物双苯恶唑酸和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括双苯恶唑酸和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物吡唑解草酯和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括吡唑解草酯和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物解草恶唑和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括解草恶唑和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物解草啶和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括解草啶和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物苄草隆和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括苄草隆和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物杀草隆和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括杀草隆和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物哌草丹和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括哌草丹和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物IIe-11和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括IIe-11化合物和抗蚜威、茚虫成、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
优选的结合物包括提高作物植物相容性的化合物IIe-5和选自(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)组的活性成分。所述结合物的实例为例如包括IIe-5化合物和抗蚜威、茚虫威、灭蝇胺、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮、丁醚脲、虫螨腈、多杀菌素、敌贝特或吡蚜酮的混合物。
用作安全剂的通式(IIa)的化合物为已知和/或可由其本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
用作安全剂的通式(IIb)的化合物为已知和/或可由其本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)。
用作安全剂的通式(IIc)的化合物为已知和/或可由其本身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
用作安全剂的通式(IId)的化合物为已知和/或可由其本身已知的方法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
用作安全剂的通式(IIe)的化合物为已知和/或可由其本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
令人惊讶的是,现发现包括(A)至(I)组化合物与以上所列(b)组安全剂(解毒剂)的以上定义的活性成分结合物增强了作物植物相容性且具有高杀虫活性,并可用于防治多种作物中的害虫。
在本发明中被认为十分令人惊讶的是,以上所示的(b)组化合物在某些情况下提高了(A)至(I)组化合物的杀虫活性从而表现出协同效应。
本发明可强调的是,特别优选的(b)组结合物组分特别在用于以下植物时具有特别有利的效果,所述植物包括谷物,例如小麦、燕麦、大麦、黑小麦和黑麦;以及玉米、粟、稻、甘蔗、大豆、马铃薯、棉花、油菜、烟草、啤酒花以及水果植物(包括梨果类水果,例如苹果和梨;核果类水果,例如桃、蜜桃、樱桃、李和杏;柑橘类水果,例如橙、葡萄柚、酸橙、柠檬、金桔、柑橘和萨摩蜜橘;坚果类,例如阿月浑子、杏仁、胡桃以及美洲山核桃;热带水果,例如芒果、巴婆果、菠萝、海枣、香蕉,以及葡萄)。
本发明的结合物也可用于保护蔬菜。这些蔬菜包括洋蓟、茄子、花椰菜、茎椰菜、绿豆、豌豆、茴香、色拉用菊苣、黄瓜、撇蓝、叶用莴苣、独行菜、韭葱、瑞士甜菜、胡萝卜、青辣椒、大黄、食用甜菜、红球甘蓝、抱子甘蓝、块根芹、野生芜箐、番茄、皱叶甘蓝、栗子、红花菜豆、鸦葱、玉米、芦笋、食用甜菜、菠菜、包心菜(white cabbage)、皱叶甘蓝、洋葱、绿皮密生西葫芦及其他。
活性成分结合物通常可用于例如下述植物以下属的双子叶作物棉属(Gossypium)、大豆属(Glycine)、甜菜属(Beta)、胡萝卜属(Daucus)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、亚麻属(Linum)、番薯属(Ipomoea)、蚕豆属(Vicia)、烟草属(Nicotiana)、番茄属(Lycopersicon)、花生属(Arachis)、芸苔属(Brassica)、莴苣属(Lactuca)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)。
以下属的单子叶作物稻属(Oryza)、玉蜀黍属(Zea)、小麦属(Triticum)、大麦属(Hordeum)、燕麦属(Avena)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、葱属(Allium)。
然而,活性成分结合物的用途决不仅限于这些属,而是同样地也延及其他植物。
活性成分结合物的作物植物相容性的有利效果在某些浓度比例下特别显著。然而,活性成分在活性成分结合物中的重量比可在较宽的范围内变化。一般而言,对应每重量份的(A)至(I)组活性成分或其盐,存在0.001至1000重量份,优选0.01至100重量份,更优选0.05至10重量份,最优选0.07至1.5重量份的一种上述(b)组的提高作物植物相容性的化合物(解毒剂/安全剂)。
本发明的(A)至(I)组活性成分和(b)组安全剂的结合物可以以例如下表所示的优选的和特别优选的混合比例使用。这些混合比例基于重量比例。比例应理解为代表(A)至(I)组其中一组的活性成分(b)组的共有组分(cocomponent)。比例应理解为优选(A)至(I)组的活性成分(“共有组分”)和在每种情况下以下活性成分中的一种解草酯、乙基解草唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、解草恶唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹、IIe-5化合物或IIe-11化合物。

特别地,本发明的混合物也适于处理种子。例如,大部分由害虫引起的对作物植物的损害,在种子自身贮藏期间受到侵扰时、种子播入土壤之后、以及植物萌芽期间和刚萌芽之后发生。该阶段特别关键,因为正在生长的植物的根和芽特别敏感,即使是较小的伤害也能导致整株植物的死亡。因此,通过使用合适的组合物来保护种子和正在萌芽的植物具有特别重大的意义。
很长时间以来就已知通过处理植物种子来防治害虫,它也是不断改进的主题。然而,种子的处理通常需要解决一系列不能总是以令人满意的方式解决的问题。因此,需要开发出不必在播种后或植物出苗后另外施用植物保护产品的保护种子和正在萌芽的植物的方法。此外,还需要将活性成分的用量优化为能够向种子和正在萌芽的植物提供最佳的保护以免受害虫的侵袭,同时又不会由于所使用的活性成分而伤害植物本身。特别地,种子处理方法也应当考虑到转基因植物所固有的杀虫性能,以便通过使用最少的作物保护产品获得对种子和正在萌芽的植物的最佳保护。
因此,本发明也特别提供一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和正在萌芽的植物免受害虫侵袭的方法。同样地,本发明也提供本发明的组合物用于处理种子以保护种子和正在萌芽的植物免受害虫侵袭的用途。此外,本发明还提供用本发明组合物处理过的、以提供保护使其免受害虫侵袭的种子。
本发明的优点之一在于,本发明组合物的特别的性能意味着用这些组合物处理种子不仅保护了种子自身,而且还保护了出苗后获得的植物免受害虫侵袭。这样,可省去在播种时或此后较短时间内对作物的直接处理。
另一个优点在于,本发明的组合物与各自单独的活性成分相比具有协同增加的杀虫活性。这使得可优化活性成分的用量。在此,被认为特别有利的是,由于(b)组共有组分的存在,可以以令人吃惊地有效的方式限制或完全抑制由所用杀虫活性成分导致的对正在萌芽植物的伤害。
此外,可认为有利的是,本发明的混合物也可特别用于转基因种子,由上述转基因种子长出的植物能表达一种针对害虫的蛋白。通过用本发明的组合物处理上述种子,通过蛋白——例如杀虫蛋白——的表达即可防治某些害虫,并且,令人意外地,采用本发明的组合物得到协同互补的活性,这又提高了抵抗害虫侵袭的保护的药效。
本发明的组合物适于保护农业、温室、林业、园艺或葡萄栽培中所用的所有植物品种的种子。特别是以下植物的种子的形式玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、稻、粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、甘蔗或烟草。同样地,本发明的组合物也适用于处理各种蔬菜的种子,如茎椰菜、花椰菜、包心菜、番茄、青辣椒、甜瓜、绿皮密生西葫芦和黄瓜的种子,或各种梨果类水果的种子,例如苹果和梨的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子的处理。
如上所述,用本发明的组合物处理转基因种子也特别重要。所述种子通常为包含至少一种支配着具有特别杀虫性能的多肽表达的异源基因的植物的种子。本发明中,转基因种子中的异源基因可来自于微生物,例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单细胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适于处理包含至少一种源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的异源基因的转基因种子,所述基因的基因产物表现出抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蠕虫(corn rootworm)的活性。特别优选来自于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。
本发明中,本发明的组合物可单独施用于种子或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,在种子稳定得足以在处理中不受损害的状态下对其进行处理。一般可在采收和播种之间的任何时间点处理种子。通常所用的种子已与植物相分离,并且已脱离穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。
处理种子时一般需要注意的是,本发明组合物施用于种子的量和/或其它添加剂的量应选择为对种子的萌发没有不利影响或不伤害长出的植物。在活性成分于某些施用率下可能具有植物毒性效应的情况下,应特别注意这一点。
本发明的组合物可直接施用,也就是说在不包含其它的组分也不进行稀释的情况下施用。一般说来,优选以合适的制剂的形式将组合物施用到种子上。合适的用于种子处理的制剂和方法已为本领域普通技术人员所知,且在例如以下文献中有记载US 4,272,417 A、US 4,245,432A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
本发明的活性成分或活性成分结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性成分浸渍的天然以及合成材料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成例如将活性成分与补充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果使用水作为补充剂,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要如下芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇和其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。
适合的固体载体有例如,铵盐;粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,例如高度分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;及合成的无机和有机粉末的颗粒,和有机物质的颗粒,例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如聚乙二醇烷基芳基醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐;及蛋白质水解产物。适合的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量元素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般含0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性成分,所述活性成分包括活性安全剂成分。
活性成分结合物通常以即用(ready-to-use)制剂的形式施用。然而,活性成分结合物中含有的活性成分也可以以使用时再进行混合的单独制剂形式施用,即以桶混(tank mix)的形式施用。
活性成分结合物其本身或在制剂中还可以作为与其他已知除草剂的混合物的形式使用,同样可以是即用制剂或桶混制剂形式。也可以与其他已知的活性成分例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、驱鸟剂、生长物质、植物养分以及土壤改良剂混合。此外,对于一些具体的施用方法,特别是苗后施用,还可有利地在制剂中加入植物相容性矿物油或植物油(例如市售产品“RakoBinol”)或铵盐例如硫酸铵或硫氰酸铵作为其他添加剂。
活性成分结合物可以以其本身、其制剂形式或以由所述制剂进一步稀释而制得的使用形式使用,例如即用溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。可以通过常规方法进行施用,例如浇灌、喷雾、弥雾、喷粉或撒施。
活性成分结合物的施用率可在一定范围内变化;在各种因素中,施用率主要取决于天气和土壤因素。一般而言,施用率为0.005至5kg每公顷,优选0.01至2kg每公顷,更优选0.05至1.0kg每公顷。
活性成分结合物可在植物出苗前和出苗后施用,即通过苗前处理法和苗后处理法施用。
待使用的安全剂根据其性能可用于作物植物种子的预处理(拌种)或在播种前放入种子犁沟中,或在植物出苗前或出苗后与除草剂共同施用。
活性成分结合物适用于防治在农业中遇到的动物害虫,优选节肢动物和线虫,特别是昆虫和蛛形纲动物。所述活性成分结合物对通常敏感和抗性物种有效,并且对全部或单个发育阶段有效。上述害虫包括等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、Porcellio scaber。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属种(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、嚼虱属种(Trichodectess pp.)、畜虱属种(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属种(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属种(Pemphiguss pp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属种(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcin cticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psyllas pp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属种(Agrotiss pp.)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、禾草螟属种(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedonco chleariae)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomarias pp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属种(Anthonomus spp.)、谷象属种(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属种(Dermestesspp.)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属种(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、粉蠹属种(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属种(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属种(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomerium pharaonis)、胡蜂属种(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophilamelanogaster)、家蝇属种(Musca spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、虻属种(Tabanusspp.)、Tannia spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、花蜱属种(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、痒螨属种(Psoroptesspp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoidesspp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、剑线虫属种(Xiphinemaspp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.)。
当作为杀虫剂使用时,活性成分结合物在其市售制剂中和由这些制剂制备的使用形式中,还可以与增效剂混合的形式存在。增效剂是提高活性成分活性的化合物,而所加入的增效剂本身不一定具有活性。
由市售制剂制备的使用形式的活性成分含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性成分浓度可以为0.0000001至95重量%,优选0.0001至1重量%的活性成分。
施用以与使用形式相适应的常规方式进行。
根据本发明,可处理所有的植物和植物部位。这里植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以为通过常规培育方法和优选方法、或通过生物技术和基因工程方法、或通过上述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,还包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物的所有地上和地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,可作为实例提到的包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物的部位还包括已采收的植物以及无性和有性繁殖物,例如幼苗、块茎、根茎和插条。本发明的结合物也特别适用于处理上述作物植物的种子。
根据本发明使用活性成分对植物和植物部位或其种子的处理,通过常规处理方法直接进行或作用于其环境、生境或储存空间来实现,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹并且对于繁殖物特别是种子,还包括一层或多层包衣。
如上所述,可根据本发明处理所有的植物和其部位。在优选的实施方案中,处理了野生植物种以及植物变种、或通过常规生物育种方法——例如杂交或原生质体融合——获得的植物种以及植物变种,以及它们的部位。在另一优选的实施方案中,处理了由基因工程方法——如果合适与常规方法相结合——获得的转基因植物以及植物变种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地,根据本发明对各自市售或使用的植物品种植株进行处理。
根据植物种或植物变种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此,例如,可以获得超出实际预期的以下效果对于根据本发明使用的物质和组合物,可降低其施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性,改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或对水或土壤的盐含量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选根据本发明处理的转基因植物或植物变种(即通过基因工程获得的植物)包括在基因修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用的特性赋予所述植物。所述特性的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或对水或土壤的含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。另外的特别强调的所述特性的实例为提高植物对动物害虫和微生物害虫,例如对昆虫、螨、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可举出的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷类(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),并且特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如通过基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、CryIII A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F以及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。其它特别强调的特征是提高植物对某些除草活性成分的耐受性,所述除草活性成分例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。所述赋予所需特性的基因也可以在转基因植物体内以彼此结合的形式存在。所述“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可举出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲类耐受性,例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提及的具有除草剂抗性植物(以常规方式培育的具有除草剂耐受性的植物)包括以Clearfield为名称的市售变种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有这些遗传特性的或具有待开发遗传特性的将在未来开发和/或上市的植物变种。
所述植物和/或其种子可以根据本发明用活性成分混合物通过特别有利的方式进行处理。上述混合物的优选范围也适用于对这些植物和其种子的处理。特别强调使用本发明中具体举出的混合物来处理植物和种子。
给定的两种活性成分的结合物的预期活性可如下计算(参见Colby,S.R.;“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”,Weeds15,第20-22页,1967)如果X=当以m ppm的施用率使用活性成分A时的死亡率,表示为未处理对照组的%,Y=当以n ppm的施用率使用活性成分B时的死亡率,表示为未处理对照组的%,E=当以m ppm和n ppm的施用率使用活性成分A和B时的死亡率,表示为未处理对照组的%,则E=X+Y-(X+Y)/100.
如果实际的杀虫死亡率高于计算值,则结合物的杀灭能力具有超加和性,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的死亡率高于通过上述公式计算出的预期死亡率值(E)。
在以下实施例的基础上,表明与单独使用组分相比所具有协同增加的活性,所述实施例不应解释为限制性的。
实施例喷雾处理-流失(runoff)溶剂水助剂0.1%菜油甲酯(rapeseed oi1 methyl ester)将一重量份的制剂与所述量的水和助剂混合,并用水将浓液稀释到所需浓度,以制备合适的溶液。
a)棉铃虫试验棉花植株(陆地棉(Gossypiumhirsutum)以所需使用浓度喷雾至流失,并在叶片仍然潮湿时接入棉铃虫(Heliothis armigera)幼虫。见表A。
b)草地夜蛾试验玉米植株(玉蜀黍(Zea mais))以所需使用浓度喷雾至流失,并在叶片仍然潮湿时接入草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
c)菜蛾试验甘蓝植株(白菜(Brassica pekinesis)以所需使用浓度喷雾至流失,并在叶片仍然潮湿时接入菜蛾(Plutella xylostella)幼虫。
d)棉蚜试验将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染了的棉花植株(草棉(Gossypium herbaceum)用所需浓度的施用溶液喷雾至流失。
e)桃蚜试验将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染了的青辣椒植株(Capsicumsativum)用所需浓度的施用溶液喷雾至流失。
经过所需时间后,各自测定百分比死亡率。在试验中,100%表示所有幼虫均被杀死;0%表示没有幼虫被杀死。将测得的死亡率按照上述Colby公式计算。
表A棉铃虫试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表B菜蛾试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表C1草地夜蛾试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表C2草地夜蛾试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表D1棉蚜试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表D2棉蚜试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效表E1桃蚜试验
表E2桃蚜试验
*实测值=实测药效**计算值=通过Colby公式计算的药效
权利要求
1.含有有效量的活性成分结合物的组合物,所述结合物包括至少一种(A)乙酰胆碱酯酶抑制剂选自保棉磷、毒死蜱、二嗪磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、恶唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、嘧丙磷、三唑磷、毒虫畏、敌敌畏、百治磷、速灭磷、久效磷、磷胺、乙酰甲胺磷、甲胺磷、敌百虫、甲萘威、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、甲硫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威;和/或至少一种(B)钠通道调节剂选自氟酯菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯、己体氯氰菊酯、茚虫成、联苯菊酯;和/或至少一种(C)几丁质生物合成抑制剂选自氟啶脲、除虫脲、虱螨脲、氟苯脲、杀铃脲、灭蝇胺;和/或(D)保幼激素模拟物选自苯氧威、苯虫醚、吡丙醚;和/或至少一种(E)氯离子通道活化剂选自阿维菌素、齐墩螨素、埃玛菌素、弥拜菌素;和/或至少一种(F)蜕皮素激动剂/干扰剂选自甲氧虫酰肼、虫酰肼;和/或至少一种(G)GABA-控制氯离子通道拮抗剂选自硫丹、林丹、氟虫腈;和/或至少一种(H)杀螨剂选自喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、三氯杀螨醇、苯螨噻、三氯杀螨砜、炔螨特、噻螨酮、溴螨酯、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮;和/或至少一种(I)化合物或生物制剂选自双甲脒、吡蚜酮、印楝素、赤眼蜂属、麦柯特尔、噻嗪酮、灭螨猛、杀虫环草酸盐、唑蚜威、敌贝特、虫螨腈、丁醚脲、多杀菌素以及至少一种选自以下化合物的提高作物植物相容性的化合物4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基-己酯(解草酯——也参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相关化合物)、3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆)、α-(氰基甲氧亚氨基)苯基乙腈(解草胺腈)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(乙基解草唑——也参见EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺)、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟)、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草恶唑,MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑甲酸乙酯(双苯恶唑酸——也参见WO-A-95/07897中的相关化合物)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯——也参见WO-A-91/07874中的相关化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸酯(MG-838)、1,8-萘二甲酸酐、α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈)、2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-邻甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也参见EP-A-269806和EP-A-333131中的相关化合物)、5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(也参见WO-A-91/08202中的相关化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(也参见EP-A-582198中的相关化合物)、4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,由通式定义的下列化合物之一通式(IIa) 或通式(IIb) 或通式(IIc) 其中m代表0和5之间的数字,A1代表以下所示二价杂环基团之一, n代表0和5之间的数字,A2代表具有1或2个碳原子的任选被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-羰基和或C1-C4链烯氧基羰基取代的烷二基,R8代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基,R9代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6链烯氧基、C1-C6链烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,R10代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基,R11代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,R12代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,并且R11和R12也一起代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,所述两个取代基和与其相连的C原子一起形成5或6元碳环,R13代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,R14代表氢,任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,R15代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,和/或由通式定义的下列化合物之一通式(IId) 或通式(IIe) 其中r和s代表0和5之间的数字,R16代表氢或C1-C4烷基,R17代表氢或C1-C4烷基,R18代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基,R19代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6链烯基或C3-C6炔基,或任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,R20代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6链烯基或C3-C6炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基,或者与R19一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
2.权利要求1的组合物,其特征在于其包括下列至少一种活性成分作为提高作物植物相容性的化合物解草酯、乙基解草唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、解草恶唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹、化合物IIe-5、化合物IIe-11。
3.权利要求1的组合物用于防治节肢动物的用途。
4.防治节肢动物的方法,其特征在于将权利要求1的组合物作用于节肢动物和/或其生境。
5.权利要求1的组合物用于保护种子对抗节肢动物的用途。
6.保护种子对抗节肢动物的方法,其特征在于用权利要求1的组合物处理种子。
7.种子,其特征在于其已经过权利要求1的组合物处理。
全文摘要
本发明公开了用于防治节肢动物的杀虫剂,其特征在于由活性物质结合物构成的活性部分包括(a)一种或几种选自乙酰胆碱酯酶抑制剂、钠通道调节剂、几丁质生物合成抑制剂、保幼激素模拟物、氯离子通道活化剂、蜕皮激素激动剂、GABA-控制氯离子通道拮抗剂或杀螨剂的化合物,以及(b)至少一种选自说明书中所述此类化合物的提高作物植物相容性的化合物。还公开了通过使用本发明药剂处理植物和其种子防治节肢动物的方法。
文档编号A01N25/32GK101018482SQ200580030753
公开日2007年8月15日 申请日期2005年7月18日 优先权日2004年7月20日
发明者R·菲舍尔, W·安德施, H·亨格伯格, W·蒂勒特, L·威尔姆斯 申请人:拜尔农作物科学股份公司
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