专利名称：一种含植醋液的农药制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药制剂，具体涉及一种含植醋液的农药制剂。
背景技术：
植醋液是由植物材料及其加工剩余物热解后收集得到的气体在常温下冷凝成的褐色液体产物，含有有机酸、酚类、酮类、醛类、醇类及杂环类等近300多种成分。目前主要应用的是竹醋液、木醋液和草醋液。本发明中的“植醋液”的定义包括竹醋液(是竹材加工剩余物经高温热解而得到的副产物)、木醋液(是木材加工剩余物经高温热解而得到的副产物)和草醋液(是指草本植物和农作物秸杆经高温热解而得到的副产物)。国外在竹醋液方面的研究主要是日本。从1991年日本开始研制竹醋液，成立于1995年的日本竹炭和竹醋液协会，一直就竹炭和竹醋液的应用进行有益的探索，并将其商品化。2001年还在我国还举行了一次国际竹炭和竹醋液研讨会。目前日本将其应用在保健、饮料、动物饲养场所除臭等方面，并据有关资料介绍，竹醋液在高效低毒农药方面也有很好的应用前景。在日本有诸多学者和开发机构曾经做过竹炭及其副产品—竹醋液在农林业(西红柿、茶、卷心菜、草莓培育、苗木栽培、农业堆肥等)、医学(对过敏性皮肤炎、瘙痒症、糖尿病等)、环境保护(污水处理、消除异味等)等领域的应用试验研究，取得了一定的效果，但并没有得到广泛应用。竹醋液可能的用途有胃肠药、皮肤药、膏贴药的配药等作医药的原料，提取甲醇和醋酸等作化工原料，其他还有食品添加剂、染料媒染剂、动物除臭剂、农药添加剂、土壤改良剂、发根促进剂、动物营养助剂等。木附久登在果树上喷洒代森锰锌等农药时添加竹醋液，仅一次就得到戏剧性的效果，直到收获时也未见到蝽害虫侵害的发生，竹醋液本身无杀伤力，主要起驱避作用。阿部正范作了竹醋液防治香菇害菌木素木霉菌的试验，在7日内菌床培养基表层覆一层竹醋液直至出菇，发现1％浓度可完全防止感染，0.25％浓度可抑制香菇害菌木素木霉菌繁殖2～3天，0.5％浓度可以抑制繁殖7天。沟口忠等将竹醋液混入培养基作植物种子发芽和生长调节试验，结果表明竹醋液浓度为0.1mg/kg、1.0mg/kg时大体上无活性，而10mg/kg尤其是20mg/kg以上有强的抑制活性，竹醋液浓度100mg/kg时则对植物种子的生长抑制活性与100mg/kg的2，4-D相同。谷口绅二等研究了竹醋液对木材的防腐效果，用培养皿进行木材腐朽菌的繁殖试验，发现在添加竹醋液的培养皿上不长菌，即使竹醋液挥发，菌的繁殖也变迟；用竹醋液处理2年生苗的移植床，苗木的生长量高于对照区；但用竹醋液、木醋液、锯屑醋液、竹炭、木炭、锯屑炭进行切花(插瓶花)寿命延长试验，得不到确定的结果。竹醋液的机理和应用技术还有待进一步研究。从木炭和木醋液中得到启示，发现竹炭和竹醋液的有用性并将之进行商业化开发，正引起日本科学家和企业界越来越多的关注。除此之外，像印度、哥斯达黎加等也有学者对竹醋液进行了研究。
我国综合利用竹资源开发竹醋液，到20世纪90年代末期才开始，主要集中在浙江省的一些院校、研究所，已初步掌握竹醋液的理化性能和制备工艺之间的关系。我国自1995年开始生产竹炭和竹醋液，经过几年的努力，竹醋液生产现已遍及浙江、福建、湖南和江西等省。竹醋液的生产已具有一定规模，浙江省的竹炭和竹醋液等产品主要行销日本、韩国、和我国台湾等地，国内的市场也已逐步打开。广泛应用于人体保健、改善居室环境、净化水质；食品保鲜、医药卫生；禽畜饲养土壤改良和农作物生长调节及生态农业等方面。国内的田间试验也已表明，用竹醋液调制的经济林果品生长调节剂具有无公害、成本低、效果好的优异特点。另有研究发现对食品和水果中不同类型腐败菌有抑制效果且作用随竹醋液浓度降低而降低。
植醋液具有驱虫、杀菌抑菌、除草(高浓度下)和植物生长调节剂(低浓度下)的功效。我们的研究表明，植醋液也具有改变植物叶片对物质的吸收功能，通过增加农药的吸收而提高药效。植醋液本身具有农药药效功能，与农药复配会增加农药的药效，降低毒性和残留，从而有利于农业产品的安全生产、绿色产品和有机农产品的生产，而且，大大降低农业的农本。植醋液本身具有改善土壤结构而有利于连续农业生产，在喷雾过程中对飘落在土壤里的植醋液，不仅不会象有机溶剂如农药常用溶剂(介质)甲苯和二甲苯对土壤有害外，还有利于改善土壤结构。由于一些研究植醋液与农药复配的工作全是采用现成的市场化农药制剂与植醋液进行现配现用(也称现混现用)，这样，造成农民在实际使用中很不方便而难于推广和市场化，本专利是使用植醋液与农药原药及其助剂进行加工而制备成现成的农药制剂，使用非常方便，适合推广和市场化。
作为农药的各种含水制剂的介质，用植醋液来代替水作为介质的材料，不仅包括原植醋液，还包括处理植醋液，尤其是后者，可以根据不同农药原药的物理化学特性，来调整植醋液的物理化学特性，来适宜不同农药原药，例如，可以调整PH值可适合农药原药对PH值的要求(如稳定性等)。也可以使用原植醋液，加入成膜剂的方法而得到处理植醋液，这样与农药复配后，经过稀释喷雾到植物叶片，会形成透气性的药膜，不仅起到缓释的作用，还具有铺展等作用，进一步提高药效，降低农本。
发明内容
本发明旨在提供一种生产成本低、药效好，且对周围环境影响小、安全性高的含植醋液的农药制剂。
所述的一种含植醋液的农药制剂，其特征在于含有植醋液1-99％，已知农药0.1-90.0％。
所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于含有植醋液10-90％，已知农药1-80％。
所述的含植醋液的的农药制剂，其特征在于含有植醋液50-80％，已知农药10-50％。
所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂。
所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药范围中的杀虫剂包括含砷、氟、硫及磷等的无机杀虫剂，植物性杀虫剂(如烟草、鱼藤及除虫菊等)，矿物油类杀虫剂(如机油乳膏、煤油乳剂等)，氨基甲酸酯类(Carbamates)、有机磷类(Organo-phosphates)、环戊二烯类杀虫剂及多聚氯环烷(Chlorinated Cyclodienes and Polychlorocycloalkanes)、苯吡唑(Phenylpyrazoles)、安息香酸盐(Benzoates)、阿维菌素(Avermectin)、弥拜菌素(Milbemectin)、拟除虫菊酯(Synthetic Pyrethroids)、除虫菊酯(Pyrethrins)、有机氯(Organo-chlorine)、噁二嗪类、藜芦碱(Veratrumalkaloids)、新烟碱类(Neonicotinoids)、烟碱(Nicotine)、苯磺酸酯(Benzenesulfothioate)、硫代甲酸酯(Thiocar bamate)、沙蚕毒素类似物(Nereistoxin analogues)、多杀菌素(Spinosyns)、腙类(hydrazones)、联苯肼酯(Bifenazate)、保幼激素类似物(Juvenile hormone analogues)、苯醚类(Benzene ether)、苯甲酰脲类(Benzoylures)、噻二嗪(Thiadiazine)、三嗪(Triazine)、双酰肼类(Diacylhydrazines)、印楝素(Azadirachtin)、唑啉类(Oxazoline)、枯草芽孢杆菌(B.sp.)、苏云金杆菌亚种(B.t.subsp.)、有机金属杀螨剂(Organotin Miticide)、硫脲(Thiourea)、亚硫酸酯杀螨剂(Sulfite Ester Miticide)、有机氯(Organo-chlorine)、吡咯类(Pyrrole)、硝基甲酚(Nitrocresol)、哒嗪酮(Pyridazinone)、喹唑琳类(Quinaqzoline)、吡唑类(Pyrazole)、嘧啶类(Pyrimidine)、内酯(Acetogenin)、鱼藤酮(Rotenone)、腙(Hydrazone)、萘醌(Naphthalenedione)、嗜球果伞素(Strobilurin)、抗生素(Antibiotic)、磷化物(Phosphine)、氟乙酸(Fluoroacetate)、醚(ether)、磷酸酯(Tributyl phosphate)、特窗酸(Tetronicacid)、植物源化合物(Botanicai chemicals)、薰剂(Fumigants)、拒食剂(selective feeding blockers)、螨生长抑制剂(mite growth inhibitors)、四嗪(Tetrazine)、嘧啶类(Pyrimidine)杀虫剂；杀菌剂包括苯并咪唑类(Benzimadazoles)、二甲酰亚胺类(Dicarboximides)、咪唑类(Imidazoles)、哌嗪(Piperazine)、吡啶(Pyridine)、嘧啶类(Pyrimidines)、三唑类(Triazoles)、噁唑烷酮类(Oxazolidinones)、丁内酯类(Butyrolactones)、吗啉类(Morpholines)、有机磷类(Organophosphorous)、酰苯胺类(AnilideOxathiin)、苯氨基嘧啶(Anilinopyrimidine)、氯苯类(Chlorophenyls)、苯丙烯酸(Cinnamic acid)、还原酶抑制剂(Reductase inhibitors)、脱水酶抑制剂(Dehydratase inhibitor)、羟基苯胺(Hydroxyanilide)、苯噻二嗪类(Benzothiadiazole，BTH)、氨基酸酰胺(Amino acid amide)、氨基甲酸酯(Carbamate)、氰基乙酰胺(Cyano-acetamide oxime)、有机锡类(Organo-tins)、无机物(Inorganics)、二硫代氨基甲酸酯类(Dithiocarbamates)、百菌清(Chlorothalonil)、硫酸二酰胺类(Sulphamides)、胍类(Guanidines)、缩苯胺类(Anilazine)杀菌剂；除草剂包括芳氧苯氧丙酸类(AryloxyphenoxPropionates)、环己烯酮类(cyclohexene oxime)、磺酰脲类(Sulfonylureas)、三唑嘧啶磺酸胺、嘧啶水杨酸类(Dimethoxypyrimidinylsalicylic Acids)、有机磷类(organophosphorus)、二硝基苯胺类(Dinitrophenols)、二苄醚类(Benzylether)、氯乙酰胺类(Chloroacetamides)、硫代氨基甲酸酯类(Thiocarbamates)、三氮苯类(Triazines)、取代脲类(Ureas)、二吡啶类(Bipyridyliums)、苯腈类(Benzonitriles)、吡啶羧酸类(Pyridnecarboxylic)、喹啉酸类、苯氧羧酸类(Phenoxycarboxylic Acids)、二苯醚类(Diphenylethers)、噁二唑类(Oxadiazole)、膦酸类、甘氨酸类(Glycines)除草剂；植物生长调节剂包括生长素类、赤霉素类、细胞分裂素类、乙烯类、脱落酸类、植物生长抑制物质。
所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药更优化为以下农药具体品种，杀虫剂为仲丁威(fenobucaeb)、灭多威(methomyl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、异丙威(Isoprocarb)、杀线威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、二嗪磷(Diazinon)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、杀扑磷(Methidathion)、氧乐果(Omethoate)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、辛硫磷(Phoxim)、三唑磷(Triazophos)、三氯杀螨醇(Dicofol)、氟虫腈(Fipronil)、阿维菌素(Abamectin)、弥拜菌素(Milbemectin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(Beta-cyfluthrin)、精高效氯氟氰菊酯(Gamma-Cyhalothrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、高效氯氰菊酯(Beta-cypermethrin)、氰戊菊酯(Esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、除虫菊酯(Pyrethrins)、吡虫啉(Imidacloprid)、烟碱(Nicotine)、杀虫双(Thiosultap-sodium)、除虫脲(Diflubenzuron)、印楝素(Azadirachtin)、枯草芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金杆菌(Israelensis)、亚种(B.t.subsp.Israelensis)、三唑锡(Azocyclotin)、炔螨特(Propargite)、哒螨灵(Pyridaben)、鱼藤酮(Rotenone)、抗霉素(Antimycin)、脱叶磷(Tribufos DEF)、增效醚(Piperonylbutoxide)、四螨嗪(Clofentezine)、氟螨嗪(Flufenzine)、苯螨特(Benzoximate)、三氯杀螨醇(Dicofol)；杀菌剂为苯菌灵(Benomyl)、多菌灵(Carbendazim)、甲基硫菌灵(Thiophanate-methyl)、异菌脲(Iprodione)、抑霉唑(Imazalil)、咪鲜安(Prochloraz)、烯唑醇(Diniconazole)、己唑醇(Hexaconazole)、多效唑(Paclobutrazol)、戊唑醇(Tebuconazole)、三唑酮(Triadimefon)、三唑醇(Triadimenol)、苯霜灵(Menalaxyl)、甲霜灵(Metalaxyl)、噁霜灵(Oxadixyl)、异稻瘟净(Iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、乙霉威(Diethofencarb)、甲基立枯磷(Tolclofos-methyl)、三环唑(Tricyclazole)、灭瘟素(Blasticidin)、春雷霉素(Kasugamycin)、土霉素(oxytetracycline)、链霉素(Streptomycin)、有效霉素(Validamycin)、多抗霉素(Polyoxin)、井冈霉素(jiangonmycin)、霜霉威(Propamocarb)、霜脲氰(Cymoxanil)、三苯锡(Tri-phenyl tins)、乙膦铝(Fosetyl-aluminum)、铜盐(Copper plus salts)、硫磺(Sulphur)、福美铁(Ferbam)、代森锰锌(Mancozeb)、代森锰(Maneb)、丙森锌(Propineb)、福美双(Thiram)、代森锌(Zineb)、福美锌(Ziram)、百菌清(Chlorothalonil)、抑菌灵(Dichlofluanid)、双胍辛(Iminoctadine)、敌菌灵(Anilazine)；除草剂为禾草灵(Diclofop-P)、喹禾灵(Quizalofop-p)、高效盖草能(Haloxyfop-R)、噁唑禾灵(Fenoxaprop)、吡氟禾草灵(Fluazifop-p)、收乐通(Clethodim)、烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、甲磺隆(Metsulfron methyl)、金秋(Cyclosulfamuron)、苯黄隆(Tribenuron)、苄黄隆(Bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(Chlorimuron-ethyl)、吡嘧黄隆(Pyrazonsulfuron-ethyl)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、阔草清(flumetsulam)、农美利(Bispyribac-sodium)、莎稗磷(Anilofos)、氟乐灵(Trifluralin)、二甲戊乐灵(Pendimethalin)、环庚草醚(Cinmethylin)、丙草胺(Pretilachlor)、丁草胺(Butachlor)、异丙甲草胺(Metolachlor)、乙草胺(Acetochlor)、苯噻酰草胺(Mefenacet)、禾大壮(Molinate)、莠去津(Atrazine)、西玛嗪(Simazine)、莠灭净(ametryne)、草津净(Cyanazine)、扑草净(prometryne)、异丙隆(Isoproturon)、绿麦隆(Chlorotoluron)、甲基苯噻隆(Methabenzthiazuron)、敌草隆(Diuron)、克芜踪(paraquat)、溴苯腈(Bromoxynil)、使它隆(Fluroxypyr)、二氯喹啉酸(quinclorac)、2甲4氯(MCPA、草除灵(Benazolin-ethyl)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)、稻思达(Oxadiargyl)、草胺膦(Glufosinate)、草甘膦(Glyphosate)、草甘膦盐；植物生长调节剂为6-苄基氨基嘌呤(6-Benzylaminopurine)、激动素(Kinetin，KT)、赤霉素(Gibberellic acid)、2，4-滴(2，4-Dichlorophenoxyacetic acid，2，4-D)、2，4-D盐、油菜素内酯(Brassinolide，BR)、萘乙酸(1-Naphthylacetic acid，NAA)、生长素(Indole-3-acetic acid，IAA)、防落素(4-Chlorophenoxy acetic acid，PCPA)、三十烷醇(riacontanol，TRIA)、乙烯利(Ethephon)、多效唑(Paclobutrazol)、复硝酚钠(Sodium nitrophenolate，Atonik)、抑芽敏(Flumetralin)、脱落酸(ABA)、烯效唑(uniconazole)、矮壮素(chlormequat)、缩节安(mepiquat-chloride)、氯吡脲(forchlorfenuron)、噻苯隆(thidiazuron)、吲哚丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)及吲哚丁酸盐、增甘膦(glyphosine)。
所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于该农药制剂类型包括可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微胶囊悬浮剂和缓释剂。
所述的植醋液包括原植醋液，指的是在生产过程中直接回收到的没有经过任何加工的植醋液；也包括处理植醋液，指的是对原植醋液经过物理化学的处理而得到的植醋液，处理方法例如过滤，加入碱性物质调整酸度PH值；和对植醋液进行水分蒸发以除掉部分水分而得到的浓缩植醋液。
所述的含植醋液的复配农药可配制成可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微胶囊悬浮剂和缓释剂等不同的剂型。
由于植醋液具有驱虫、杀菌抑菌、除草(高浓度下)和植物生长调节剂(低浓度下)的功效，我们的研究表明，植醋液也具有改变植物叶片对物质的吸收功能，通过增加农药的吸收而提高药效，而且，植醋液本身具有农药药效功能；从而，所述的含植醋液的复配农药，通过与现有农药复配，会增加现有农药的药效，降低毒性和残留，从而有利于农业产品的安全生产、绿色产品和有机农产品的生产，而且，大大降低农业的生产成本。
本申请文件中百分含量为纯物质的重量百分含量。
具体实施例现结合本发明的实施例和药效试验，进一步说明本发明的有益效果。
可溶性液剂(适合溶解于水或酸水或碱水的农药)制备实施例如下实施例1向500L反应釜内投入植醋液250L，在不断搅拌的情况下慢慢投入5kg尿素(防冻剂)在全部溶解后，再慢慢投入98％灭多威(methomyl)16kg和农药助剂70％JFC 3L，搅拌均匀成5％的灭多威水剂。
实施例2向500L反应釜内投入植醋液300L，在不断搅拌的情况下慢慢投入NaOH，直到PH值为6.5时，停止加入，卸料过滤，取过滤液250L投入另一500L反应釜内，再慢慢投入90％三乙磷膦酸铝(fosetyl-aluminium)85kg，搅拌在全部溶解后，加入2.5L农药助剂吐温-80，搅拌均匀成30％的三乙膦酸铝水剂。
实施例3向1000L反应釜内投入植醋液600L，加热到100℃蒸发掉水分，当浓缩到260L时停止加热，冷却到常温，在不断搅拌的情况下慢慢投入42％百草枯(paraquat)200kg(或160L)，在全部溶解后，加入8.4L农药助剂70％JFC，搅拌均匀成20％的百草枯水剂。
实施例4向500L反应釜内投入植醋液150L，投入3kg聚乙稀醇-124，在不断搅拌的情况下加热到70℃，在聚乙稀醇-124完全融化后，冷却到常温，在不断搅拌的情况下慢慢投入70％乙烯利(ethephon)原药200L，在全部溶解后，加入7L农药助剂70％JFC，搅拌均匀成40％的乙烯利水剂。
水乳剂(适合不溶解于水或酸水或碱水的农药)实施例5
向500L反应釜内投入甲苯400kg，不断搅拌的情况下慢慢投入仲丁威(fenobucaeb)400kg直到完全溶解，即得A液。在另一500L反应釜内投入380kg植醋液，再投入25kg丙三醇、20kg辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、10kg聚丙烯酸和20kg环氧大豆油，充分搅拌即得B液。取B液400kg经过高剪切分散乳化机分散乳化成均匀的分散乳液，然后在不断搅拌的情况下慢慢加入100kgA液，并充分搅拌，即成最终产品10％仲丁威水乳剂。
实施例6向500L反应釜内投入甲苯200kg，不断搅拌的情况下慢慢投入咪鲜胺(prochloraz)200kg直到完全溶解，即得A液。在另一500L反应釜内投入200kg植醋液，再投入15kg丙二醇、10kg辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、6kg聚丙烯酸和10kg环氧大豆油，充分搅拌即得B液。取B液100kg经过高剪切分散乳化机分散乳化成均匀的分散乳液，然后在不断搅拌的情况下慢慢加入50kgA液，并充分搅拌，即成最终产品20％咪鲜胺水乳剂。
实施例7向500L反应釜内投入二甲苯200kg，不断搅拌的情况下慢慢投入乙氧氟草醚(oxyfluorfen)200kg直到完全溶解，即得A液。在另一500L反应釜内投入400kg植醋液，加热到100℃蒸发掉水分，当浓缩到200L时停止加热，冷却到常温，再投入15kg丙二醇、10kg辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、6kg聚丙烯酸和10kg环氧大豆油，充分搅拌即得B液。取B液100kg经过高剪切分散乳化机分散乳化成均匀的分散乳液，然后在不断搅拌的情况下慢慢加入50kgA液，并充分搅拌，即成最终产品20％乙氧氟草醚水乳剂。
实施例8
向500L反应釜内投入苯200kg，不断搅拌的情况下慢慢投入萘乙酸(naphthylacetic acid)200kg直到完全溶解，即得A液。在另一500L反应釜内投入200kg植醋液，再投入15kg丙二醇、10kg辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、6kg聚丙烯酸和10kg环氧大豆油，充分搅拌即得B液。取B液200kg经过高剪切分散乳化机分散乳化成均匀的分散乳液，然后在不断搅拌的情况下慢慢加入50kgA液，并充分搅拌，即成最终产品10％萘乙酸水乳剂。
水悬浮剂(适合不溶解于水或酸水或碱水的农药)制备实施例如下实施例91kg氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、0.2kg木质素磺酸钠、0.5kg OP-10、1kg二氧化硅，1kg丙二醇，连续加37kg植醋液，在湿式胶体磨连续搅拌粉碎到细度为2-5μm，既成最终产品。
实施例1040kg代森锰锌(mancozeb)、4kg木质素磺酸钙、10kg OP-10、1kg二氧化硅，3kg乙二醇，，连续加42kg经过中和的处理竹醋液(处理木醋液或处理草醋液)(PH＝6.5-7.0)在湿式胶体磨连续搅拌粉碎到细度为2-5μm，既成最终产品。
实施例1180kg莠去津(atriazine)、8kg木质素磺酸钙、20kg OP-10、2kg二氧化硅，3kg甘油，连续加80kg经过中和的处理竹醋液(处理木醋液或处理草醋液)(PH＝6.0-6.5)在湿式胶体磨连续搅拌粉碎到细度为2-5μm，既成最终产品。
实施例121kg苄基腺嘌呤(6-benzyladenine)、0.2kg木质素磺酸钠、0.5kg农乳600号、1kg二氧化硅，1kg丙二醇，连续加25kg植醋液，在湿式胶体磨连续搅拌粉碎到细度为2-5μm，既成最终产品。
水悬浮乳剂(适合不溶解于水或酸水或碱水的液体原药与固体原药的复配)制备实施例如下实施例13哒螨灵(pyridaben)20kg，农乳600号2kg，木质素磺酸钠1kg，SOPA钠盐1kg，丙二醇1kg，白炭黑1kg，64kg植醋液，经球磨机粉碎后，再使用砂磨机粉碎研磨到粒径小于3μm，得到悬浮液体A液；炔螨特(propargite)20kg，二甲苯10kg，十二烷基苯磺酸钙2.5kg，乳化剂OP-10 1.5kg在30-40℃加热搅拌直到完全混匀，得到B液；将A和B液按照重量1∶2比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
实施例14甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)20kg，农乳600号1kg，木质素磺酸钙1kg，SOPA钠盐1kg，丙三醇1kg，白炭黑1kg，65kg植醋液，经球磨机粉碎后，再使用砂磨机粉碎研磨到粒径小于3μm，得到悬浮液体A液；乙蒜素(ethylicin)20kg，乙醇3kg，十二烷基苯磺酸钙1kg，乳化剂OP-10 1kg，搅拌直到完全混匀，得到B液；将A和B液按照重量1∶1比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
实施例15莠去津(atriazine)20kg，农乳602号1kg，木质素磺酸钠1kg，SOPA钠盐1.2kg，丙二醇1kg，白炭黑0.3kg，66.5kg植醋液，经球磨机粉碎后，再使用砂磨机粉碎研磨到粒径小于3μm，得到悬浮液体A液；丙草胺(pretilachlor)20kg，二甲基甲酰胺4kg，十二烷基苯磺酸钙1kg，乳化剂OP-10 1kg在30-40℃加热搅拌直到完全混匀，得到B液；将A和B液按照重量2∶1比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
实施例16芸苔素内酯(brassinolide)0.2kg，农乳600号1kg，木质素磺酸钙1kg，SOPA钠盐1kg，丙三醇1kg，白炭黑1kg，94.8kg植醋液，经球磨机粉碎后，再使用砂磨机粉碎研磨到粒径小于3μm，得到悬浮液体A液；三十烷醇(ethylicin)0.1kg，二氯甲烷8.9kg，十二烷基苯磺酸钙0.5kg，乳化剂OP-100.5kg，搅拌直到完全混匀，得到B液；将A和B液按照重量9∶1比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
缓释剂和微胶囊剂(适合所有农药)制备实施例如下实施例17向500L反应釜内投入植醋液300L，在不断搅拌的情况下慢慢投入NaOH，直到PH值为4-5时，停止加入，卸料过滤，取过滤液180L投入另一500L反应釜内，加热到70℃，在加热的同时，慢投入15kg聚乙稀醇，在不断搅拌中完全溶解分散后，停止加热，继续加入120L过滤液，搅拌均匀，冷却到常温，再慢慢投入井冈霉素(jiangonmycin)9kg，搅拌在全部溶解后，加入2.5L农药助剂JFC，搅拌均匀后得到最终产品。
实施例18向500L反应釜内投入植醋液300L，在不断搅拌的情况下慢慢投入NaOH，直到PH值为4-5时，停止加入，卸料过滤，取过滤液180L投入另一500L反应釜内，加热到70℃，在加热的同时，慢投入15kg天然树胶，在不断搅拌中完全溶解分散后，停止加热，继续加入120L过滤液，搅拌均匀，冷却到常温得到A液储备待用。向500L反应釜内投入甲苯200kg，不断搅拌的情况下慢慢投入三唑酮(triadimefon)50kg直到完全溶解后，加入十二烷基苯磺酸钙4kg，乳化剂OP-106kg，搅拌直到完全混匀，即得B液储备待用。将A和B液按照重量2∶1比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
实施例19向500L反应釜内投入植醋液180L，加热到50℃，在加热的同时，慢投入30kg聚乙二醇，在不断搅拌中完全溶解分散后，停止加热，继续加入120L过滤液，3kg乙二醇，搅拌均匀，冷却到常温得到A液储备待用。取A液66.5kg，苯磺隆(tribenuron-methyl)20kg，农乳602号1kg，木质素磺酸钠1kg，SOPA钠盐1.2kg，丙二醇1kg，白炭黑0.3kg，，经球磨机粉碎后，再使用胶体磨粉碎研磨到粒径小于3μm，而得到最终产品。
实施例20向500L反应釜内投入植醋液180L，加热到90℃，在加热的同时，投入30kg琼脂，在不断搅拌中完全溶解分散后，停止加热，继续加入120L过滤液，3kg丙三醇，农乳602号5kg，木质素磺酸钠4kg，SOPA钠盐3kg，搅拌均匀，冷却到常温得到A液储备待用。向另一500L反应釜内投入苯200kg，不断搅拌的情况下慢慢投入氟节胺(flumetralin)100kg直到完全溶解，即得B液。将A和B液按照重量1∶1比例加入到高剪切分散乳化机经过高速匀化而得到最终产品。
以下为上述实施例的试验数据及其结论
表1 实施例1-20的增效试验结果
上述试验数据表明所述的含植醋液的农药制剂的增效率高达100％，显著增加了现有已知农药的药效。
权利要求
1.一种含植醋液的农药制剂，其特征在于含有植醋液1-99％，已知农药0.1-90.0％。
2.如权利要求1所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于含有植醋液10-90％，已知农药1-80％。
3.如权利要求1所述的含植醋液的的农药制剂，其特征在于含有植醋液50-80％，已知农药10-50％。
4.如权利要求1、2或3所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂。
5.如权利要求1、2、3或4所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药范围中的杀虫剂包括含砷、氟、硫及磷等的无机杀虫剂，植物性杀虫剂，矿物油类杀虫剂，氨基甲酸酯类(Carbamates)、有机磷类(Organo-phosphates)、环戊二烯类杀虫剂及多聚氯环烷(ChlorinatedCyclodienes and Polychlorocycloalkanes)、苯吡唑(Phenylpyrazoles)、安息香酸盐(Benzoates)、阿维菌素(Avermectin)、弥拜菌素(Milbemectin)、拟除虫菊酯(Synthetic Pyrethroids)、除虫菊酯(Pyrethrins)、有机氯(Organo-chlorine)、噁二嗪类、藜芦碱(Veratrum alkaloids)、新烟碱类(Neonicotinoids)、烟碱(Nicotine)、苯磺酸酯(Benzenesulfothioate)、硫代甲酸酯(Thiocar bamate)、沙蚕毒素类似物(Nereistoxin analogues)、多杀菌素(Spinosyns)、腙类(hydrazones)、联苯肼酯(Bifenazate)、保幼激素类似物(Juvenile hormone analogues)、苯醚类(Benzene ether)、苯甲酰脲类(Benzoylures)、噻二嗪(Thiadiazine)、三嗪(Triazine)、双酰肼类(Diacylhydrazines)、印楝素(Azadirachtin)、唑啉类(Oxazoline)、枯草芽孢杆菌(B.sp.)、苏云金杆菌亚种(B.t.subsp.)、有机金属杀螨剂(OrganotinMiticide)、硫脲(Thiourea)、亚硫酸酯杀螨剂(Sulfite Ester Miticide)、有机氯(Organo-chlorine)、吡咯类(Pyrrole)、硝基甲酚(Nitrocresol)、哒嗪酮(Pyridazinone)、喹唑琳类(Quinaqzoline)、吡唑类(Pyrazole)、嘧啶类(Pyrimidine)、内酯(Acetogenin)、鱼藤酮(Rotenone)、腙(Hydrazone)、萘醌(Naphthalenedione)、嗜球果伞素(Strobilurin)、抗生素(Antibiotic)、磷化物(Phosphine)、氟乙酸(Fluoroacetate)、醚(ether)、磷酸酯(Tributylphosphate)、特窗酸(Tetronic acid)、植物源化合物(Botanical chemicals)、薰剂(Fumigants)、拒食剂(selective feeding blockers)、螨生长抑制剂(mitegrowth inhibitors)、四嗪(Tetrazine)、嘧啶类(Pyrimidine)杀虫剂；杀菌剂包括苯并咪唑类(Benzimadazoles)、二甲酰亚胺类(Dicarboximides)、咪唑类(Imidazoles)、哌嗪(Piperazine)、吡啶(Pyridine)、嘧啶类(Pyrimidines)、三唑类(Triazoles)、噁唑烷酮类(Oxazolidinones)、丁内酯类(Butyrolactones)、吗啉类(Morpholines)、有机磷类(Organophosphorous)、酰苯胺类(Anilide Oxathiin)、苯氨基嘧啶(Anilinopyrimidine)、氯苯类(Chlorophenyls)、苯丙烯酸(Cinnamic acid)、还原酶抑制剂(Reductaseinhibitors)、脱水酶抑制剂(Dehydratase inhibitor)、羟基苯胺(Hydroxyanilide)、苯噻二嗪类(Benzothiadiazole，BTH)、氨基酸酰胺(Aminoacid amide)、氨基甲酸酯(Carbamate)、氰基乙酰胺(Cyano-acetamide oxime)、有机锡类(Organo-tins)、无机物(Inorganics)、二硫代氨基甲酸酯类(Dithiocarbamates)、百菌清(Chlorothalonil)、硫酸二酰胺类(Sulphamides)、胍类(Guanidines)、缩苯胺类(Anilazine)杀菌剂；除草剂包括芳氧苯氧丙酸类(Aryloxyphenox Propionates)、环己烯酮类(cyclohexene oxime)、磺酰脲类(Sulfonylureas)、三唑嘧啶磺酸胺、嘧啶水杨酸类(Dimethoxypyrimidinylsalicylic Acids)、有机磷类(organophosphorus)、二硝基苯胺类(Dinitrophenols)、二苄醚类(Benzylether)、氯乙酰胺类(Chloroacetamides)、硫代氨基甲酸酯类(Thiocarbamates)、三氮苯类(Triazines)、取代脲类(Ureas)、二吡啶类(Bipyridyliums)、苯腈类(Benzonitriles)、吡啶羧酸类(Pyridnecarboxylic)、喹啉酸类、苯氧羧酸类(Phenoxycarboxylic Acids)、二苯醚类(Diphenylethers)、噁二唑类(Oxadiazole)、膦酸类、甘氨酸类(Glycines)除草剂；植物生长调节剂包括生长素类、赤霉素类、细胞分裂素类、乙烯类、脱落酸类、植物生长抑制物质。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的已知农药更优化为以下农药具体品种，杀虫剂为仲丁威(fenobucaeb)、灭多威(methomyl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、异丙威(Isoprocarb)、杀线威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、二嗪磷(Diazinon)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、杀扑磷(Methidathion)、氧乐果(Omethoate)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、辛硫磷(Phoxim)、三唑磷(Triazophos)、三氯杀螨醇(Dicofol)、氟虫腈(Fipronil)、阿维菌素(Abamectin)、弥拜菌素(Milbemectin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(Beta-cyfluthrin)、精高效氯氟氰菊酯(Gamma-Cyhalothrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、高效氯氰菊酯(Beta-cypermethrin)、氰戊菊酯(Esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、除虫菊酯(Pyrethrins)、吡虫啉(Imidacloprid)、烟碱(Nicotine)、杀虫双(Thiosultap-sodium)、除虫脲(Diflubenzuron)、印楝素(Azadirachtin)、枯草芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金杆菌(Israelensis)、亚种(B.t.subsp.Israelensis)、三唑锡(Azocyclotin)、炔螨特(Propargite)、哒螨灵(Pyridaben)、鱼藤酮(Rotenone)、抗霉素(Antimycin)、脱叶磷(Tribufos DEF)、增效醚(Piperonylbutoxide)、四螨嗪(Clofentezine)、氟螨嗪(Flufenzine)、苯螨特(Benzoximate)、三氯杀螨醇(Dicofol)；杀菌剂为苯菌灵(Benomyl)、多菌灵(Carbendazim)、甲基硫菌灵(Thiophanate-methyl)、异菌脲(Iprodione)、抑霉唑(Imazalil)、咪鲜安(Prochloraz)、烯唑醇(Diniconazole)、己唑醇(Hexaconazole)、多效唑(Paclobutrazol)、戊唑醇(Tebuconazole)、三唑酮(Triadimefon)、三唑醇(Triadimenol)、苯霜灵(Menalaxyl)、甲霜灵(Metalaxyl)、噁霜灵(Oxadixyl)、异稻瘟净(Iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、乙霉威(Diethofencarb)、甲基立枯磷(Tolclofos-methyl)、三环唑(Tricyclazole)、灭瘟素(Blasticidin)、春雷霉素(Kasugamycin)、土霉素(oxytetracycline)、链霉素(Streptomycin)、有效霉素(Validamycin)、多抗霉素(Polyoxin)、井冈霉素(jiangonmycin)、霜霉威(Propamocarb)、霜脲氰(Cymoxanil)、三苯锡(Tri-phenyl tins)、乙膦铝(Fosetyl-aluminum)、铜盐(Copper plus salts)、硫磺(Sulphur)、福美铁(Ferbam)、代森锰锌(Mancozeb)、代森锰(Maneb)、丙森锌(Propineb)、福美双(Thiram)、代森锌(Zineb)、福美锌(Ziram)、百菌清(Chlorothalonil)、抑菌灵(Dichlofluanid)、双胍辛(Iminoctadine)、敌菌灵(Anilazine)；除草剂为禾草灵(Diclofop-P)、喹禾灵(Quizalofop-p)、高效盖草能(Haloxyfop-R)、噁唑禾灵(Fenoxaprop)、吡氟禾草灵(Fluazifop-p)、收乐通(Clethodim)、烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、甲磺隆(Metsulfron methyl)、金秋(Cyclosulfamuron)、苯黄隆(Tribenuron)、苄黄隆(Bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(Chlorimuron-ethyl)、吡嘧黄隆(Pyrazonsulfuron-ethyl)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、阔草清(flumetsulam)、农美利(Bispyribac-sodium)、莎稗磷(Anilofos)、氟乐灵(Trifluralin)、二甲戊乐灵(Pendimethalin)、环庚草醚(Cinmethylin)、丙草胺(Pretilachlor)、丁草胺(Butachlor)、异丙甲草胺(Metolachlor)、乙草胺(Acetochlor)、苯噻酰草胺(Mefenacet)、禾大壮(Molinate)、莠去津(Atrazine)、西玛嗪(Simazine)、莠灭净(ametryne)、草津净(Cyanazine)、扑草净(prometryne)、异丙隆(Isoproturon)、绿麦隆(Chlorotoluron)、甲基苯噻隆(Methabenzthiazuron)、敌草隆(Diuron)、克芜踪(paraquat)、溴苯腈(Bromoxynil)、使它隆(Fluroxypyr)、二氯喹啉酸(quinclorac)、2甲4氯(MCPA、草除灵(Benazolin-ethyl)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)、稻思达(Oxadiargyl)、草胺膦(Glufosinate)、草甘膦(Glyphosate)、草甘膦盐；植物生长调节剂为6-苄基氨基嘌呤(6-Benzylaminopurine)、激动素(Kinetin，KT)、赤霉素(Gibberellic acid)、2，4-滴(2，4-Dichlorophenoxyacetic acid，2，4-D)、2，4-D盐、油菜素内酯(Brassinolide，BR)、萘乙酸(1-Naphthylacetic acid，NAA)、生长素(Indole-3-acetic acid，IAA)、防落素(4-Chlorophenoxy acetic acid，PCPA)、三十烷醇(riacontanol，TRIA)、乙烯利(Ethephon)、多效唑(Paclobutrazol)、复硝酚钠(Sodium nitrophenolate，Atonik)、抑芽敏(Flumetralin)、脱落酸(ABA)、烯效唑(uniconazole)、矮壮素(chlormequat)、缩节安(mepiquat-chloride)、氯吡脲(forchlorfenuron)、噻苯隆(thidiazuron)、吲哚丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)及吲哚丁酸盐、增甘膦(glyphosine)。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于所述的植醋液包括原植醋液、处理植醋液或浓缩植醋液。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的含植醋液的农药制剂，其特征在于该农药制剂类型包括可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微胶囊悬浮剂和缓释剂。
全文摘要
本发明公开了一种含植醋液的农药制剂。所述的一种含植醋液的农药制剂，含有植醋液1－99％，已知农药0.1－90.0％。所述的含植醋液的复配农药，通过与现有农药复配，会增加现有农药的药效，降低毒性和残留，从而有利于农业产品的安全生产、绿色产品和有机农产品的生产，而且，大大降低农业的生产成本。
文档编号A01P3/00GK1802910SQ20061004923
公开日2006年7月19日 申请日期2006年1月24日 优先权日2006年1月24日
发明者马建义 申请人:浙江林学院