桥联环状胺化合物以及有害生物防除剂的制作方法

专利名称：：桥联环状胺化合物以及有害生物防除剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新型环状胺化合物以及含有该环状胺化合物等作为有效成分的有害生物防除剂。本申请基于2005年10月6日在日本申请的特愿2005-294126号、2005年10月6日在日本申请的特愿2005-294127号、2005年10月12日在日本申请的特愿2005-297803号、2005年10月12日在日本申请的特愿2005-297804号、2006年1月25日在日本申请的特愿2006-016877号以及2006年6月30日在日本申请的特愿2006-182314号主张优先权，这里引用其内容。以往已知很多具有杀虫和/或杀螨活性的化合物，但是存在下面等问题其效力不足，由于抗药性问题其使用受限，并且对植物体产生药害及污染，或者对人畜鱼类等毒性强。作为具有与本发明化合物类似的骨架的化合物，已知以下述式表示的化合物，(式中，X表示-O-、-N(R3)-、-S-等，W表示取代饱和杂环基等。)作为其代表化合物，已知下述式所表示的化合物。(参照专利文献l)
背景技术：
<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>还已知下述式所表示的化合物，(式中，X表示-CH-等，Z表示键等，W表示可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基，117和118—起表示-(CH2)s-等。)但当议7和118—起表示-(CH2)s-时，仅具体例示有如下述式所示的化合物所代表的、RS是取代苯基的化合物。(参照专利文献2)进而，在专利文献1和专利文献2中已知的化合物均为医药用途，但对于有害生物防除剂用途却没有记载。专利文献1:国际>^开第02/100833号小册子专利文献2:国际公开第05/14578号小册子
发明内容本发明的课题在于提供一种可以在工业上顺利地合成、并且具有优异的生物活性、在安全性方面没有问题的有害生物防除剂。本发明人等为解决上述问题进行了锐意研究，结果发现具有特定结构的新型环状胺化合物具有优异的杀虫和/或杀螨活性，从而完成了本发明。即，本发明的第一发明提供一种由式(1)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[式中，Cyi表示未取代或具有取代基的芳香环。X表示氧原子、硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、亚磺酰基、或者磺酰基。R、和RVR、和R、、R2a~R3a、或者1^和1^一起形成饱和环。未形成所述饱和环的R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、议\和115分别独立地表示氢原子、羟基、卣原子、未取代或取代氨基、硝基、或者有机基团。CyZ表示未取代或具有取代基的芳香环。当R、和R^—起形成饱和环且Cy1是未取代或具有取^m的苯基时，Cy2是未取代或具有取代基的芳香杂环；当C^是未取代或具有取^fm的苯基且Cya是吡咬-2-基时，Cy2是具有1个以上的氰基作为取代基的取代吡咬-2-基。I本发明的第二发明提供一种由式(2)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>[式中，c/表示未取代或具有取代基的芳香环。xG表示氧原子、硫原子、亚磺酰基、或者磺酰基。R3a和R、一起形成饱和环。R、、RVR2a、R2b、R3b、R"b和R5分别独立地表示氢原子、羟基、卣原子、未取代或具有取代基的氨基、硝基、或者有机基团。R表示氢原子、烷氧基羰基、烷基羰基、1-烷氧基烷基。进而，本发明的第三发明提供一种有害生物防除剂，含有由式(3)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物中的至少一种作为有效成分。[式中，CyU表示未取代或具有取代基的芳香环。X"表示氧原子、硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、亚磺酰基、或者磺酰基。R和R2、、R和R4、、R、和R3、、或者R3、和R"a—起形成饱和环，未形成所述饱和环的R"a、R"b、R21a、R21b、R31a、R31b、R"a、R"b和R"分别独立地表示氢原子、羟基、卣原子、未取代或具有取代基的氨基、硝基、或者有机基团。Cy"表示未取代或具有取代基的芳香环。]根据本发明，可以提供具有新型结构的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物及其制造中间体，特别是可以提供对于农作物害虫、卫生害虫、螨等具有杀虫、杀螨活性且安全性高的有害生物防除剂。具体实施方式以下，详细说明本发明。式(1)和式(2)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物。在上述式(1)所示的环状胺化合物中，式(1)中，C/表示未取代或具有取代基的芳香环。作为上述芳香环的具体例，可列举出苯基、萘-l-基、萘-2-基等芳香烃基；呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁喳-2-基、噁哇-4-基、嗨哇-5-基、逸唑-2-基、塞哇-4-基、噢喳-5-基、异嗨喳-3-基、异嗨唑-4-基、异噁喳-5-基、异噻唑-3-基、异噻哇-4-基、异噢喳-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、p比哇-4-基、p比哇画5國基、1，3，4國嗨二喳画2-基、1，3,4-漆二喳國2國基、1，2，3-三唑-4-基、1，2,4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-5-基、吡咬-2-基、吡啶-3-基、吡咬-4-基、哒溱-3-基、哒漆-4-基、吡嚷-2-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、1，3，5-三溱-2-基、1，2，4-三嚷-3-基等芳香杂环基等，优选苯基。作为芳香环的取代基的具体例，可例示出羟基；硫醇基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；氰基；硝基；曱酰基；氨基、甲胺基、千胺基、苯胺基、二甲基氨基、二乙基氨基、笨基乙基氨基等未取代或取代氨基；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等烷基(优选Cw烷基)；乙烯基、烯丙基、2-甲氧基-乙烯基等链烯基；乙炔基、l-丙炔基、2-苯基乙炔基、炔丙基等炔基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等烷氧基(优选d，6烷氧基)；乙烯基氧基、烯丙基氧基等链烯基氧基；乙炔基氧基、炔丙基氧基等炔基氧基；苯氧基、节氧基等芳氧基；2-处啶基氧基等杂芳基氧基；氯甲基、氟曱基、溴曱基、二氯甲基、二氟甲基、二溴甲基、三氯甲基、三氟甲基、溴二氟甲基、1，1，l-三氟乙基、l-氯乙基、2-氯乙基、l-溴乙基、五氟乙基等卣代烷基(优选C^卤代烷基)；氟甲氧基、氯甲氧基、溴甲氧基、二氟甲氧基、二氯甲氧基、二溴曱氧基、三氟曱氧基、三氯甲氧基、三溴甲氧基、1，1，1-三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟正丙氧基等卤代烷氧基(优选d-6卤代烷氧基)；甲基硫代羰基、乙基硫代羰基、正丙基硫代羰基、异丙基硫代羰基、正丁基硫代羰基、异丁基硫代羰基、仲丁基硫代羰基、叔丁基硫代羰基等烷基硫代羰基(优选Ch6烷基硫代羰基)；甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基、正丁基磺酰基氨基、叔丁基磺酰基氨基等烷基磺酰基氨基(优选C"烷基磺跣基氨基)；苯基磺酰基氨基等芳基磺酖基氨基(优选C6_12芳基磺酰基氨基)；哌溱基磺酰基氨基等杂芳基磺酰基氨基(优选Cm杂芳基磺酰基氨基)；甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、异丙基羰基氨基等烷基羰基氨基(优选d-6烷基羰基氨基)；甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基(优选d_6烷氧基羰基氨基)；氟甲基磺酰基氨基、氯甲基磺酰基氨基、溴甲基磺酰基氨基、二氟曱基磺酰基氨基、二氯曱基磺酰基氨基、1，1-二氟乙基磺酰基氨基、三氟甲基磺酰基氨基、1，1，1-三氟乙基磺酰基氨基、五氟乙基磺酰基氨基等卣代烷基磺酰基氨基(优选d-6卣代烷基磺酰基氨基)；双(甲基磺酰基)氨基、双(乙基磺酰基)氨基、(乙基磺酰基)(甲基磺酰基)氨基、双(正丙基磺酰基)氨基、双(异丙基磺酰基)氨基、双(正丁基磺酰基)氨基、双(叔丁基磺酰基)氨基等双(烷基磺酰基)氨基(优选双(d-6烷基磺酰基)氨基)；双(氟曱基磺酰基)氨基、双(氯甲基磺酰基)氨基、双(溴甲基磺酰基)氨基、双(二氟甲基磺酰基)氨基、双(二氯曱基磺酰基)氨基、双(1，l-二氟乙基磺酰基)氨基、双(三氟甲基磺酰基)氨基、双(l，1，l-三氟乙基磺酰基)氨基、双(五氟乙基磺酰基)氨基等双(卣代烷基磺酰基)氨基(优选双(d.6卣代烷基磺酰基)氨基)；肼基、N，-苯基肼基、N，-甲氧基羰基肼基、N，-乙酰基肼基、N，-甲基肼基等未取代或取代肼基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等烷氧基羰基(优选d-6烷氧基羰基)；苯基、l-萘基、2-萘基等芳基(优选<:6_12芳基)；节基、苯乙基等芳烷基(优选C7_2。芳烷基)；呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻汾-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、嗨哇-2-基、噁唑-4-基、嚼喳-5-基、噻唑-2-基、漆哇-4-基、瘗唑-5-基、异嗨哇-3-基、异嗨唑-4-基、异嗨唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异漆唑-5-基、咪哇-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、1，3,4-嗨二唑-2-基、1,3，4-蓉二喳-2-基、1,2，3-三唑-4-基、1，2,4-三唑-3-基、1，2，4-三唑-5-基等不饱和5元杂环基；5-苯基-5-三氟甲基-异嗨唑啉-3-基、2-糠基甲基、3-噻吩基甲基、l-甲基-3-吡唑代曱基(pyrazolomethyl)等不饱和5元杂环烷基；吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒溱-3-基、歧嚷画4-基、p比嚷-2誦基、嘧咬-2國基、嘧咬-4画基、嘧咬-5國基、1，3，5國三唤國2國基、1,2，4-三溱-3-基等不饱和6元杂环基；2-吡咬基甲基、3-吡咬基甲基、6-氯-3-吡咬基甲基、2-嘧咬基曱基等不饱和6元杂环烷基；四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-4-基、哌啶-3-基、吡咯烷-2-基、吗啉代基、哌啶子基、N-甲基哌溱基等饱和杂环基；2-四氢呋喃基曱基、3-哌噪基曱基、N一甲基-3-吡咯烷基甲基、吗啉代曱基等饱和杂环烷基；N-二甲基氨基亚氨基曱基、l-N-苯基亚氨基乙基、N-羟基亚氨基甲基、N-甲氧基亚氨基甲基等N未取代或N取代亚氨基烷基；N，-甲基肼基羰基、N，-苯基肼基羰基、肼基羰基等N未取代或N取代肼基羰基；氨基羰基、二甲基氨基羰基、N-苯基-N-甲基氨基羰基等N未取代或N取代氨基羰基；甲硫基、乙硫基、叔丁硫基等烷基硫基；乙烯基硫基、烯丙基硫基等链烯基硫基；乙炔基硫基、炔丙基硫基等炔基硫基；苯基硫基、4-氯苯基硫基等芳基硫基；2-哌咬基硫基、3-喊嚷基硫基等杂芳基硫基；千基硫基、苯乙基硫基等芳烷基硫基；甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等烷基磺酰基；烯丙基磺酰基等链烯基磺酰基；炔丙基磺酰基等炔基磺酰基；苯基磺酰基等芳基磺酰基；2-吡咬基磺酰基、3-吡咬基磺酰基等杂芳基磺酰基；千基磺酰基、苯乙基磺酰基等芳烷基磺酰基；下述式(a)~(c)所表示的基团(a)(b)(e)[式(a)、(b)和(c)中，议6和W分别独立地表示氢原子、未取代或具有取代基的烃基、未取代或具有取代基的杂环基、未取代或具有取代基的氨基、烃氧基、或者烃硫基；RS和R"分别独立地表示氢原子、未取代或具有取代基的烃基、未取代或具有取代基的杂环基、或者未取代或具有取代基的氨基；W表示氢原子、未取代或具有取代基的烃基；R"表示氢原子、未取代或具有取代基的烃基、未取代或具有取代基的杂环基；z和y分别独立地表示氧原子、或者未取代或具有取代基的氮原子；W和r7、rs和R9、以及r"和r"可以结合形成环，此时两者成为一体表示可以成环的官能团。作为R6~RU所共同含有的烃基，具体地可例示出甲基、乙基、异丙基、正丙基、正己基、正辛基等烷基；乙烯基、烯丙基、l-丙烯基、2-苯基乙烯基等链烯基；乙炔基、炔丙基等炔基；苯基、l-萘基、9-蒽基等芳香烃基等。作为R6、R7、R8、R1()、和R"所共同含有的杂环基，具体地可例示出呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、嗨喳-2-基、嗨喳-4-基、噁哇-5-基、噻唑-2-基、瘗唑-4-基、漆唑-5-基、异嗨唑-3-基、异嗨唑-4-基、异嗨哇-5-基、异塞唑-3-基、异塞唑-4-基、异噢哇-5-基、咪唑-2-基、咪唑_4-基、咪哇-5-基、吡唑-3-基、p比喳-4-基、处喳-5-基、1,3,4-噁二哇-2画基、1，3，4-噢二哇画2画基、1，2,3國三哇-4國基、1，2,4-三唑画3画基、1，2，4-三唑-5-基等不饱和5元杂环基；5-苯基-5-三氟曱基-异噃唑啉-3-基、2-糠基甲基、3-噻呤基甲基、l-甲基-3-吡唑代曱基等不饱和5元杂环烷基；吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嚷-3-基、哒噢-4-基、吡噪-2-基、嘧啶-2-基、嘧咬-4-基、嘧咬-5-基、1，3，5-三噢-2-基、1，2,4-三溱-3-基等不饱和6元杂环基；2-吡咬基甲基、3-吡咬基甲基、6-氯-3-吡啶基甲基、2-嘧咬基甲基等不饱和6元杂环烷基；四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-4-基、哌啶-3-基、吡咯烷-2-基、吗啉代基、哌啶子基、n-曱基哌嗪基等饱和杂环基；2-四氢呋喃基甲基、3-哌嗪基甲基、n-甲基-3-吡咯烷基甲基、吗啉代甲基等饱和杂环烷基等。作为I^和R"所共同含有的炫氧基和烃硫基，具体地可例示出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苯氧基、千氧基、曱硫基、乙硫基、苯硫基、节硫基等。作为R6RU中含有的官能团的取代基，具体地可例示出与作为Cyi的取代基所例示的具体例同样的基团。Z和Y分别独立地表示氧原子、或者未取代或具有取代基的氮原子，作为氮原子上的取代基，可例示出与作为C/的取代基所例示的具体例同样的基团。作为(a)~(c)，具体地可例示出下述式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>等，特别优选d_6卣代烷基。这些取代基可以在一取代基上取代其他的一取代基而使2种以上合并一体，从而作为新的取代基来同样地使用。式(l)中，X表示氧原子；硫原子；未取代或具有取代基的氮原子；亚磺酰基；磺酰基，优选氧原子。另外，当X是未取代的氮原子时，在氮原子上键合有氢原子。当X是具有取代基的氮原子时，作为氮原子上的取代基的具体例子，可列举出与Cyi的取代基同样的具体例。并且，式(1)中，R、和R2a、R、和R4a、R^和R3a、或者R^和R、一起形成饱和环，优选R、和RV或者R^和R、一起形成饱和环，优选形成饱和环的哌啶环的桥联部位的原子数为2或3。此外，构成饱和环的哌啶环的桥联部位的元素只要是在化学上可容许的范围内就没有特别限定，具体地可例示出碳原子、氧原子、硫原子、氮原子或硅原子等，在化学上可容许的范围内，可以将它们两种以上进行组合而构成。此外，在各个原子上，在化学上可容许的范围内可以具有氢原子或取代基，可以在化学上可容许的范围内介由双键与氧原子、硫原子、氮原子键合，而形成羰基、硫羰基、亚胺基等。没有一起形成饱和环的R、、RVR2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R"b和Rs分别独立地表示氢原子、卣原子、未取代或取代氨基、硝基、羟基、有机基团。有机基团表示含有碳原子的所有官能团，作为其具体例，可列举出氰基；甲醜基；烷基；烷氧基羰基；烷氧基；卣代烷基；卣代烷氧基；烷基疏代羰基；烷基磺酰基氨基；卣代烷基磺酰基氨基；双(烷基磺酰基)氨基；双(卣代烷基磺酰基)氨基；芳基等。作为有机基团，优选烷基、烷氧基羰基、烷氧基，更优选CL6烷基、Cw烷氧基羰基、Cw烷氧基。具体地，可例示出与作为C^的取代基的具体例所例示的同样的基团。作为构成式(l)中的哌啶环的具体例，可例示出下述式所表示的结构。作为CyZ的芳香环的具体例，可列举出与C^的具体例同样的芳香环，特别优选歧溱基，更优选歧溱-3-基。其中，当R、和R^—起形成饱和环且C/是未取代或具有取代基的苯基时，CyZ表示未取代或具有取代基的芳香杂环；当C/是未取代或具有取代基的苯基且CyZ是吡啶-2-基时，CyZ表示具有l个以上的氰基作为取代基的取代吡啶-2-基。当C是未取代或具有取代基的苯基时，Cy2中不含未取代的吡啶-2-基。所谓具有一个以上的氰基作为取代基的取代吡啶-2-基，是指仅具有氰基或者具有氰基和其他的取代基作为取代基的吡啶-2-基。当本发明化合物(1)的R、和R2a、或者R"a和R、一起形成饱和环时，存在以下例子所示的各两种异构体。这些异构体全部包含在本发明中。另外，R、和R、、或者R^和R^—起形成饱和环的情况也是同样的。并且，在后述式(2)中也是同样的。作为式(1)所示化合物的N-氧化物，可例示式(1)所示化合物的X所示的氮原子、亦或托烷环、异托烷环等环状胺部分的氮原子被氧化的化合物等。并且，作为式(1)所示的化合物的盐，可列举出盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸的盐；醋酸盐、乳酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐等有机酸的盐。式(2)中的X°、Cy1、RVr5，除了X°中不含氮原子、且仅R3a和R、一起形成饱和环以外，X。对应于式(1)中的X，RVRS表示与式(1)同样的意义。R表示氢原子；l-氯乙氧基羰基、曱氧基甲氧基羰基、1-乙氧基乙氧基羰基、l，l,1-三氯乙氧基羰基、其他与c/的取代基的具体例同样的烷氧基羰基(优选d-6烷氧基羰基)；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基等烷基羰基(优选Cw烷基羰基)；甲氧基曱基、乙氧基甲基、1-乙氧基乙基等1-烷氧基烷基(优选1-d—6烷氧基烷基)。2)制造方法(1)当X为氧原子或可被氧化的硫原子时化合物(1)可以通过如下方法获得例如，如下述式所示，由式(4)所示的化合物(以下称为化合物U))脱去甲基、千基等保护基，而得到式(5)所示的化合物，用一般的方法使化合物(5)和式(6)所示的化合物偶联。(5)("(式中，Cy1、Cy2、X、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b和RS表示与前述相同的意义。X表示卣原子等离去基团，R，表示保护基。)作为制造中间体的化合物(4)可以利用一般的反应条件如下制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，Cy1、X、R\、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、R5和R，表示与前述相同的意义。X1、乂2分别独立地表示羟基或巯基，X3表示卤原子等离去基团。)此外，化合物(1)也可以利用如下所示的一般方法来制造。(式中，Cy1、Cy2、X、R、、R\、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b和RS表示与前述相同的意义。X"表示卣原子等离去基团，乂5表示羟基或疏^^。)成为原料的化合物(11)也可以利用下述反应式(IV)所示的一般(式中，Cy1、Cy2、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R、和R、表示与前述相同的意义。R，，表示氢原子、三氟乙酰基、三氟曱基磺酰基等氮原子上的取代基。)作为本发明化合物的化合物(17)，也可以通过用一般的方法，如下述反应式(VI)所示那样地，使化合物(15)和式(18)所示的化合物偶联来制造。方法来制造。Uv〉(式中，Cy2、X4、R、、RVR2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b和R5表示与前述相同的意义。乂6表示卤原子等离去基团。)(2)当X是可以被取代的氮原子时式(17)所示的化合物可以通过如下述反应式(V)所示那样地，使用一般的方法使式(15)所示的化合物与式(16)所示的化合物进行反应来制造。+、一((15》(16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(is)《;s)(n)(式中，Cy1、Cy2、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、R5和R"表示与前述相同的意义。X〒表示卤原子、磺酰基氧基等离去基团。)作为本发明化合物的化合物(17)，也可以通过用一般的方法，如下述反应式(Vn)所示那样地，使式(19)所示的化合物和式(20)所示的化合物偶联来制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(，7)(式中，Cy1、Cy2、X7、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、RS和R"表示与前述相同的意义。)3)式(3)所示的有害生物防除剂本发明的有害生物防除剂的特征在于，以式(3)所示的化合物或者其盐或N-氧化物为有效成分。式(3)中，除了没有有关式(1)中的Cy"和Cy"的限定条件以外，Cy11、Cy21、X11、RR"具有与式(1)中对应的Cy1、Cy2、X、R、RS同样的意义。本发明化合物由于具有杀成虫、杀若虫、杀幼虫、杀卵作用，因此可以用于防除农作物的害虫、螨、卫生害虫、储粮害虫、衣服害虫、房屋害虫等。作为成为防除对象的生物，具体地可例示出下述生物。特别优选鳞翅目害虫，例如斜紋夜蛾、甘蓝灯蛾、小地老虎、绿毛虫、豆银紋夜蛾、小菜蛾、茶小巻叶蛾、后黄巻叶蛾、桃蛀果蛾、梨小食心虫、柑桔潜叶蛾、茶细蛾、金紋小潜细蛾、舞毒蛾、茶毛虫、二化螟、稻纵巻叶螟、玉米螟、美国白蛾、干果斑螟、实夜蛾属、铃夜蛾属、地夜蛾属、衣蛾、苹果囊蛾、棉红铃虫等；半翅目害虫，例如桃蛘、棉奸、萝卜辨、禾谷缢管奸、点蜂缘椿象、稻绿椿象、矢尖蚧、康氏粉娇、温室粉虱、烟粉虱、银叶粉虱、梨木虱、梨网蝽、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉等；鞘翅目害虫，例如黄曲条跳甲、黄守瓜、马铃薯曱虫、稻水象曱、玉米象、绿豆象、日本金龟子、红铜丽金龟(Anomalarufocuprea)、叶甲(Diabrotica)属、烟草甲、褐粉囊、松墨天牛、白斑星天牛、叩曱属、二十八星飘虫、大谷盗、棉铃象曱虫等；双翅目害虫，例如家蝇、丽蝇、棕尾别麻蝇、瓜实蝇、桔小实蝇、种蝇、稻潜蝇、黑腹果蝇、厩螫蝇、三带味库蚊、埃及斑蚊、中华按蚊等；纓翅目害虫，例如棕榈蓟马、茶黄蓟马等；膜翅目害虫，例如小黄家议、黄雀蜂、黄翅菜叶蜂等；直翅目害虫，例如东亚飞蝗、德国小蠊、美洲大蠊、黑胸大蠊等；等翅目害虫，例如家白蚁、黄胸散白蚁等；隐翅目害虫，例如人蚤、猫蚤等；虱目害虫，例如人虱等；螨类，例如二斑叶螨、朱砂叶螨、神泽氏叶螨、柑橘全爪螨、苹果全爪螨、柑橘锈螨(Aculopspelekassi)、苹果锈螨、茶黄螨、短须螨属、始叶螨属、罗宾根螨、腐食酪螨、粉尘螨、微小牛蜱、长角血蜱等；植物寄生性线虫类，例如根结线虫、短体线虫、大豆胞嚢线虫、叶芽线虫、松材线虫等。作为优选适用的有害生物，有鳞翅目害虫、半翅目害虫、螨类、纓翅目害虫、鞘翅目害虫，特别优选螨类。并且，近年来，小菜蛾、飞虱、角顶叶蝉、对虫等许多害虫对有机磷试剂、氨基甲酸酯试剂、杀螨剂等产生抗药性，就产生了这些药剂的效力不足的问题，期待着对抗药性系统的害虫或螨也有效的试剂。本发明的化合物不仅是对敏感性系统的害虫或螨、而且是对有机磷试剂、氨基曱酸酯试剂、拟除虫菊酯试剂具有抗药性系统的害虫或对杀螨剂具有抗药性系统的螨也具有优异的杀虫杀螨效果的试剂。并且，本发明化合物是药害少，对鱼类、恒温动物的毒性低，安全性高的药剂。本发明化合物还可以作为用于以防止水栖生物粘附在船底、渔网等水中接触物的防污剂来使用。本发明化合物中，还有显示杀菌活性、除草活性、植物调节作用的化合物.并且，式(1)或式(3)所示的本发明化合物的中间体化合物中，还有显示杀虫和/或杀螨活性的化合物。本发明的有害生物防除剂以式(1)或式(3)所示的本发明化合物为有效成分，这些可以使用一种，也可以将两种以上混合使用。当实际施用本发明化合物时，可以不添加其他成分而直接使用，但是通常可以进一步与固体载体、液体载体、气体状载体混合，或者含浸于多孔陶瓷板或无纺布等基材中，根据需要添加表面活性剂、其他辅助剂，经制剂化成为以作为农药而使用的目的时一般农药可采取的形态来使用，例如可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、乳剂、水溶剂、悬浮剂、可湿性颗粒剂、吹咯剂(flowable)、气雾剂、烟雾剂、加热蒸散剂、熏烟剂、毒饰、微嚢等形态。作为添加剂和载体，以固体剂型为目的时，可使用大豆粒、小麦粉等植物性粉末、硅藻土、磷灰石、石骨、滑石粉、膨润土、叶腊石、粘土等矿物性微细粉末、苯甲酸钠、尿素、硫酸钠等有机及无机化合物。以液体的剂型为目的时，可以将煤油、二甲苯和溶剂石脑油等石油馏分、环己烷、环己酮、二曱基曱酰胺、二甲基亚砜、醇、丙酮、甲基异丁基酮、矿物油、植物油、水等作为溶剂使用。作为喷射剂中使用的气体状载体，可使用丁烷气体、LPG、甲醚以及二氧化碳。作为毒饰的基材，可使用例如谷物粉、植物油、糖、晶态纤维素等辨成分；二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸等抗氧化剂；脱氢乙酸等防腐剂；辣椒粉末等防止儿童或宠物误食的误食防止剂；奶酪香料、洋葱香料等害虫引诱性香料。并且，为了在这些制剂中得到均匀且稳定的形态，如果需要还可以添加表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如加成了聚氧乙烯的烷基醚、加成了聚氧乙烯的高级脂肪酸酯、加成了聚氧乙烯的脱水山梨糖醇高级脂肪酸酯、加成了聚氧乙烯的三苯乙烯基苯基醚等非离子型表面活性剂、加成了聚氧乙烯的烷基苯基醚的硫酸酯盐、烷基萘磺酸盐、多聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐的共聚物等。当本发明化合物用作农业用的有害生物防除剂时，其制剂中的有效成分量为0.01~90重量％，特别优选为0.05~85重量％，可以采用如下的方法来使用可湿性粉剂、乳剂、悬浮剂、呋咯剂、水溶剂、可湿性颗粒剂用水稀释至规定浓度，制成溶液、悬浊液或乳浊液后使用，粉剂、颗粒剂则直接使用，散布于植物或土壤中。并且，当本发明化合物用作防疫用的有害生物防除剂时，乳剂、可湿性粉剂、吹咯剂等用水稀释至规定浓度而施用，油剂、气雾剂、烟雾剂、毒倂、防螨片等可以直接使用。当本发明化合物用作牛、猪等家畜类；狗、猫等宠物类的动物外部寄生虫防除用的有害生物防除剂时，可以将本发明化合物用兽医学上公知的方法等常用方法制成制剂使用。作为该方法，例如当以全身性抑制(systemiccontrol)为目的时，可列举通过片剂、胶嚢、浸渍液、混入饲料、栓剂、注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)等来给药的方法，而以非全身性(non-systemiccontrol)为目的时，可列举将油性或水性液体制剂经喷雾、灌注(pour-on)、滴注(spoton)等给药的方法以及将树脂制剂成型为项圏、耳标等适当形状的成型物后而使其佩戴的方法。此时，通常相对于宿主动物lkg，可以以0.01-1000mg的比例使用本发明的化合物。另外，虽然很明显本发明化合物即使单独使用也足够有效，但也可以与其他有害生物防除剂、杀菌剂、杀虫和/或杀螨剂、除草剂、植物调节剂、增效剂、肥料、土壤改良剂、动物用饲料等中的一种或将两种以上混用或并用。可以与本发明化合物混用或并用的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂等有效成分的代表例如下所示。杀菌剂克菌丹、灭菌丹、秋兰姆、福美锌、代森锌、代森锰、代森锰锌、丙森锌、代森福美锌、白菌清、五氯硝基苯、敌菌丹、异菌脲、腐霉利、氟氯菌核利、灭锈胺、氟酰胺、戊菌隆、氧化萎锈灵、乙磷铝、霜霉威、三唑酮、三唑醇、丙环唑、粉锈清、双苯三唑醇、己唑醇、腈菌唑、氟硅唑、乙环唑、三氟苯唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、环唑醇、氯苯嘧啶醇、氟菌唑、咪鲜胺、抑霉唑、稻瘟酯、十三吗啉、丁苯吗啉、溱氨灵、丁硫啶、啶斑肟、敌菌灵、多抗霉素、曱霜灵、n恶霜灵、呋霉灵、稻瘟灵、烯丙苯漆唑、吡咯尼群、灭瘟素S、春雷霉素、井岗霉素、硫酸双氢链霉素、苯菌灵、多菌灵、甲基石危菌灵、嚼霉灵、碱性氯化铜、碱性硫酸铜、薯瘟锡、三苯基氢氧化锡、乙霉威、灭螨猛、乐杀螨、卵磷脂、碳酸氢钠、二噻农、敌螨普、敌磺钠、钛漆酮、克热净、多果定、IBP、敌瘟磷、嘧菌胺、嘧菌腙、水杨菌胺、磺菌威、氟啶胺、艾拓喹(ethoquinolac)、烯酰吗啉、咯会酮、叶枯酞、四氟苯酞、叶枯净、蓉菌灵、三环唑、乙烯菌核利、霜脲氰、库布坦(cyclobutanil)、克热净、双霉威盐酸盐、嗨喹酸、环氟菌胺、双胍辛胺、醚菌酯、三嚷、环醜菌胺、氰霜唑、嘧菌环胺、丙石克菌喳、腈苯唑、肟菌酯、嘧菌酯、己唑醇、亚胺唑、戊唑醇、苯醚甲环唑、环丙酰菌胺。杀虫杀螨剂有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷、氯蜱硫磷、ESP、椅灭多、稻丰散、乐果、安果、马拉硫磷、敌百虫、曱基乙拌磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、EPBP、甲基对硫磷、砜吸磷、乙硫磷、蔬果磷、杀螟腈、唾唑磷、峻漆硫磷、伏杀硫磷、杀朴磷、硫丙磷、毒虫畏、杀虫畏、甲基毒虫畏、丙虫磷、异柳磷、乙基二甲硫吸磷、丙溴磷、吡唑硫磷、久效磷、谷硫磷、弟灭威、灭多威、硫双威、克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威、残杀威、BPMC、MTMC、MIPC、曱萘威、抗蚜威、乙硫苯威、苯氧威、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺等。拟除虫菊酯类杀虫剂氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氦戊菊酯、甲氰菊酯、除虫菊素、烯丙菊酯、胺菊酯、爷呋菊酯、节菊酯、曱呋炔菊酯、苯醚菊酯、消虫菊、氟胺氰菊脂、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、四溴菊酯、氟硅菊酯、氟丙菊酯等。苯甲酰脲类及其他的杀虫剂除虫脲、氟咬脲、氟铃脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、蓉嚷酮、吡丙醚、烯虫酯、硫丹、丁醚脲、吡虫啉、氟虫腈、石克酸烟碱、鱼藤酮、四聚乙醛、咬虫米、溴虫清、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫胺、噻虫秦、呋虫胺、茚虫威、吡对酮、多杀菌素、埃玛菌素(emamectin)、咬虫丙醚、虫酰肼、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、唑虫酰胺、机油、BT和昆虫病原病毒等微生物农药等。杀线虫剂苯线磷、噻哇硫磷、硫线磷等。杀螨剂克氯苯、溴螨酯、三氯杀螨醇、双甲脒、BPPS、杀螨特、噻螨酮、苯丁锡、浏阳霉素、灭螨猛、CPCBS、三氯杀螨砜、阿维霉素、嘧灭汀、四螨嚷、三环锡、达螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威、除螨灵、嘧螨酯、灭螨醌、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯、喹螨醚等。植物生长调节剂赤霉素类(例如，赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素A7)、IAA、NAA。实施例下面，列举实施例，进一步详细说明本发明，但本发明不受限于实施例。(实施例1)3a-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)-8-(5-三氟甲基-吡啶-2-基)-8-氮杂双环[3.2.1辛烷的制造敏H(B)c卜(C〉F3C在室温下，向莱菪碱(14.1g)和碳酸钾(1.4g)的苯(150ml)悬浮液中，加入氯甲酸2，2，2-三氯乙酯(23.3g)，将全部混合物回流3.5小时。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到油状的碳酸酯(A)(30.1g)。该化合物直接用于下面的反应中。然后，向该碳酸酯(A)的醋酸(250ml)溶液中加入锌粉末(65g)。将混合物搅拌5分钟后，在80'C加热1小时。将混合物冷却至室温后，用硅藻土过滤。将滤液减压浓缩，得到化合物(B)的粗产物(15.5g)。将上述得到的化合物(B)的粗产物(5.64g)、碳酸钾Ul.5g)以及2-氯-5-三氟曱基吡啶(8.2g)的乙腈(150ml)悬浮液回流3.5小时。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到化合物(C)结晶(3.5g)。在冰冷却下，向化合物(C)(0.21g)的二甲基甲酰胺(DMF)(3ml)溶液中，加入60%氢化钠(32mg)，将全部混合物搅拌40分钟。然后，向该混合物中加入2-氯-5-三氟甲基吡啶(0.17g)，升温至100。C，加热搅拌一夜。将反应混合物冷却至室温后，注入冰水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将残渣用柱色镨法(展开液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(0.06g)。熔点104画105'C'H-固R(CDC1,Sppm):1.25(s,1H),1.55(s,1H),1.95-2.33(m,m...'i),4*58(brs,2H)*5*37(t,1H),6+55(ci1H),6,别)《:41H),7,61(dd，加，7,78(.dd，1H),8,41(s'2H)(实施例2)3ct-[2-正丙氧基-4-(三氟曱基)苯氧基-8-[3-氟-4-(三氟曱基)苯基-8-氮杂双环[3.2.1辛烷的制造在冰冷却下，向4-氟-3-羟基三氟甲苯(1.8g)的DMF(15ml)溶液中，加入60。/。氢化钠(0.44g)，将全部混合物搅拌20分钟后，加入l-碘丙烷(1.7g)的DMF(3ml)溶液，进而在室温下搅拌4小时。在室温下，向得到的混合物中加入莱菪碱(1.4g)和60%氢化钠(0.43g)，升温至100'C，搅拌一夜。将反应混合物冷却至室温后，注入水水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将残渣用柱色谱法提纯，得到油状的化合物(D)(l.lg)。然后，在室温下，向化合物(D)(l.Og)的二氯甲烷(6ml)溶液中，加入氯曱酸l-氯乙酯(0.83g)的二氯甲烷(4ml)溶液，将全部混合物回流一夜。将反应混合物用二氯甲烷稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液、然后用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到粗制的碳酸酯(E),直接用于下面的反应中。向化合物(E)中加入甲醇(6ml),回流2.5小时。将混合物减压浓缩，得到粗制的化合物(F)。将其用碱处理而制成自由胺后，直接用于下面的反应中。向上述得到的化合物(F)的自由体(lg)、4-溴-2-氟三氟甲苯(0.73g)的甲苯(llml)溶液中，加入叔丁醇钠(0.4g)、Pd2(dba)3(13.7mg)和2-(二环己基膦基)-2，-(N，N-二甲基氨基)联苯(17.7mg)，在氮气环境下将全部混合物回流一夜。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将残渣用柱色谱法(展开剂正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(0.54g)。稠油]H—NMi《(CDCl3,喊，3H),1,81—1,97(m，4H),2*04—2,23(m,4H)'2,45(q，2H》，3,蜂'2H),4,19(brs,2H)，4,57(brts1H》，6,446*51(m,211)>6.76(d,加，7,13(s,加，7>16(d,加，7.38U,m)(实施例3)3a-[5-(三氟甲基)-2-他咬氧基1-8-[2-甲酰基-4-(三氟甲基)苯基-8-氮杂双环[3.2.11辛烷的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在80。C下，在茛菪碱(17.6g)和2-氯-5-三氟甲基吡啶(21.6g)的DMF(240ml)溶液中，分批加入60%氢化钠(5.8g)，在相同温度下将全部混合物搅拌2小时。将反应混合物冷却至室温后，注入到水水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将残渣用柱色镨法(NH-凝胶；使用DM-1020,展开剂正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到化合物(G)(25g)。在室温下，向化合物(G)(25g)、碳酸钾(1.33g)的苯(150ml)悬浮液中，加入氯甲酸2，2，2-三氯乙酯(26g),将混合物加热回流l小时。将混合物放冷至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无7jC硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到固体碳酸酯。将其直接用于下面的反应中。向上述得到的碳酸酯的醋酸(300ml)溶液中加入锌粉末(42g)，将全部混合物在IOO'C加热搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温后，硅藻土过滤，向滤液中加入氯仿和水，分离得有机层。使水层为弱碱性，用氯仿萃取，与前面的有机层合并，用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸馏除去溶剂，得到粗制的化合物(H)(14.4g)。将化合物(HX2g)、碳酸钾(3.04g)和2-氟-5-三氟甲基苯曱敏1.41g)的乙腈(30ml)悬浮液回流3.5小时。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，将残渣用硅胶柱色镨法(展开剂正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物2.77g。熔点122-123'CH—NMR(CDC1，6ppm):l.99—2,05(m,2H)'2.12(s,1H),2.17(s,2.21--2,28(m,211)，2.41(t,1H》，2.45(t,1H)，4,04(brs,2H)，5.50(t,IH)，6.79(d,1H),7.05(d，1H),7.61(d，IH)，7.79(dd，1H),8,02(s,IH)'8.44(s，1H),10.19(s,1H)(实施例4)3(1-[2-异丙氧基羰基-4-(三氟甲基)苯氧基-8-[6-氰基-哒嗪-3-基-8-氮杂双环3.2.1辛烷工序l301-[2-异丙氧基羰基-4-(三氟曱基)苯氧基-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷(J)的制造向策菪碱(l.Og)的DMF(20ml)溶液中加入60%氢化钠(0.56g)。向该混合物中滴加4-氟-3-异丙氧基羰基三氟甲苯(1.76g)。在室温下将混合物搅拌一夜后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水疏酸镁干燥后，过滤，减压蒸馏除去滤液，得到粗制的化合物(I)(1.15g)。该化合物直接用于下面的反应中。另外，4-氟-3-异丙氧基羰基三氟甲苯是通过将市售的2-氟-5-三氟曱基苯甲酸来异丙酯化而得到的。向粗制的化合物(I)(1.23g)的苯(20ml)溶液中，加入碳酸钾(0.05g)和氯甲酸l-氯乙酯(0.52g)，将混合物加热回流5小时。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涂，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，将浓缩物溶解于甲醇(20ml)中，在室温下将全部混合物搅拌一夜。减压蒸馏除去溶剂，得到粗制的化合物(J)(l.Og)。该化合物直接用于下面的反应中。工序23a-[2-异丙氧基羰基-4-(三氟甲基)苯氧基-8-[6-氰基-哒嗪-3-基-8-氮杂双环3.2.1辛垸的制造将粗制的化合物(J)(l.Og)、碳酸钾(1.16g)和3-氯-6-氰基哒溱(0.39g)的乙腈(30ml)悬浮液加热回流3小时。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，将浓缩物用硅胶柱色语法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到结晶(0.18g)。进一步将其用乙醚洗涤，得到标题化合物(0.04g)。熔点219-221'C。SH—NMR(CDC1,5ppm):l,3,,6H),2,03—2,37(m,6H),2.48—2.51(m，2H),4.69(brs，5.22........5.30(m,IH)，6,75(d,iH),6.85(d,1H),7-44(d,1H),7.68(d,IH)，7.98《s,1H)(实施例5)8|3-[2-丙氧基-4-(三氟曱基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)-吡啶-3-基-3-氮杂双环[3.2.1辛烷的制造工序l]\-节基-8卩-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基l-3-氮杂双环[3.2.1辛烷(L)的制造(K)《L)在冰冷却下，向4-氟-3-羟基三氟甲苯(0.50g)的N，N-二甲基甲酰胺(4ml)溶液中，加入60%氢化钠(0.12g),将混合物在室温下搅拌30分钟后，加入l-碘丙烷(0.51g)。将混合物升温至90'C，搅拌30分钟。在室温下向混合物中加入化合物(K)(0.41g)的DMF(4迈1)溶液以及60%氢化钠(o.o9g)，搅拌15分钟后，升温至ioor;，搅拌2小时。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到化合物(L)油状物(0.75g)。^-NMR(CDCl，S卯m):L0「)(t，3H)，1.75—1.91(m,6H),2.19(d，2H)，2.34<brs,況)，2,74(d，2H),3.51(s,2H),3.96仏2H),4,33(s,1H),6,94(d,1H),7,07(s,1H)，7.13(d,1H)，7.20—7.34(m,5H)工序28卩-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-(6-三氟甲基-吡啶-3-基1-3-氮杂双环[3.2.1I辛烷的制造向化合物(L)(0.66g)的乙醇(20ml)溶液中加入10%钯-碳(0.13g)。在氢气环境下(1.0lxl05Pa)、室温下将该悬浮液搅拌一夜。将反应液用硅藻土过滤，将滤液减压蒸馏，得到粗制的化合物(M)(0.55g)。3一溴_6-(三氟甲基)吡咬是通过通常的桑德迈尔(Sandmeyer)反应由市售的3-氨基-6-(三氟甲基)吡啶而衍生的。向粗制的化合物(M)(0.23g)的甲苯(2ml)溶液中，加入3-溴-6-(三氟甲基)吡啶(0.16g)、叔丁醇钠(O.lg)、Pd2(dba)3(6.47mg)和2-(二环己基膦基)-2，-(N，N-二甲基氨基)联苯(8.34mg)，在氮气环境下将混合物加热回流一夜。将反应混合物冷却后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用珪胶柱色谱法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(O.lg)。熔点79-80'CNMR(CDCl,,Sppm):l,07(t,3H),1.67—L71(m，2H)，1.80—1,92(m>2il),2.09-2,12(m,2H)，2,62(brs,2H),3.07(d,2H),3*69(dd，2H)，3,98(t，2H),4,60(s,加，7,Ol(d,1H),7.09—7,19(m,3H)，7.50(d,加，8,28(d,1H)(实施例6)8|3-2-异亚丙基氨基氧基-4-(三氟甲基)苯氧基-3-(5-三氟甲基-l，3,4-逸二唑-2-基)-3-氮杂双环[3.2.11辛烷的制造工序l3-(5-三氟甲基-1,3，4-噻二唑-2-基)-3-氮杂双环[3.2.1辛烷-8P-醇的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>向化合物(K)(4.32g)的乙醇(100ml)溶液中加入10%钯-碳(2.6g)。在氢气环境下，将该悬浮液升温至50'C搅拌2小时，进而在室温下搅拌一夜。将反应液用硅藻土过滤，将滤液减压蒸馏，得到粗制的化合物(N)(2.5g)。2-溴-5-(三氟甲基)噻二唑是通过通常的桑德迈尔反应由市售的2-氨基-5-(三氟甲基)噻二唑而衍生的。向粗制的化合物(N)(0.2g)的乙腈(6ml)溶液中，加入2-溴_5-(三氟甲基)-1，3，4-蓉二唑(0.37g)、碳酸钾(0.65g)和四正丁基溴化铵(10mg)，将混合物加热回流一夜。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(0.25g)。工序28卩-[2-羟基-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-(5-三氟甲基-l，3,4-噻二唑-2画基)-3-氮杂双环3.2.1辛烷(Q)的制造在水冷却下，向4-氟-3-羟基三氟甲苯(6.0g)的DMF(60ml)溶液中，加入60%氢化钠(1.6g)。在室温下搅拌混合物30分钟后，在水冷却下滴加氯曱基甲基醚(3.2g)。将混合物升温至室温，搅拌30分钟。将混合物注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到化合物(O)(6.88g)。向化合物(OH0.36g)的N，N-二甲基曱酰胺(6ml)溶液中，加入化合物(N)(0.34g)。将混合物升温至80。C，加入60%氢化钠(0.07g)。直接在80。C加热2小时。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到化合物(P)(0.28g)。'H—NMR(CDCl.,Sppm):61,68—1.71(m，2H),2,10—2,13(m，2H),2.62(bre，2H)，3.穩(d,2H)'3.52(s,3H)'3.82(d，2H)，4.63(s，1H),5,20(s,2H),.7.Ol(d,加，7,25(d,1H)'7、37(s，1H)在室温下，向化合物(P)(0.28g)的四氢呋喃(THF)(4ml)溶液中，加入10%的盐酸水溶液(4ml)。将混合物加热回流1小时后，将混合物注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到标题化合物(Q)(0.25g)。H—NMR《CDC1,Sppm):61,68—1.79(m,2H)，2-05—2-lO(m，2H),2.69(brs，2H)，3.50(d,2H)，3,89(d,2H),4.67(s，1H),5,58(s,加，6.97(d,加，7,15(d，1H),7.21(s,〗H)工序38卩-[2-异亚丙基氨基氧基-4-(三氟甲基)苯氧基-3-(5-三氟甲基-3，4-蓉二唑-3-基)-3-氮杂双环[3.2.1辛烷的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>使用化合物(Q)(0.25g)，利用特开2001-81071号公报中记载的方法合成化合物(R)(0.07g)。向化合物(R)(0.07g)的乙醇(lml)溶液中加入丙酮(0.5ml)和浓盐酸(1滴)，在室温下将全部混合物搅拌80分钟。将反应混合物注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁千燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用珪胶柱色镨法(洗脱液正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(0.05g)。熔点113-115"C，H—丽R(CDC、，§ppm):S1.64—1.TO(ra，2H)，2.06(d,糊，2,03"2.13(m,2H),2,61(brs,2H),3,42(d,211),3.82(dd,2li)'4.64(s,1H)，7.Ol(d,1H),7,21(d，1H),7,70(s,1H)(实施例7)8j3-〖2-异亚丙基氨基氧基-4-(三氟甲基)苯氧基-3-(5-氰基-吡咬-2-基)-3-氮杂双环[3.2.1辛烷(e)的制造工序l8卩-羟基-3-(5-氰基-吡啶-2-基)-3-氮杂双环[3.2.11辛烷(S)的制造(S》将3-氮杂双环[3.2.1辛-8-醇(0.15g)、碳酸钾(0.65g)和2-氯國5画氰基吡啶(0.33g)的乙腈(5ml)悬浮液加热回流一夜。将混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到粗制的化合物(S)(0.16g)。该化合物直接用于下面的工序中。工序28卩-[2-甲氧基甲氧基-4-(三氟甲基)苯氧基-3-(5-氰基-吡啶-2-基)-3-氮杂双环[3.2.1辛烷(T)的制造在水冷却下，向4-氟-3-羟基三氟曱苯(0.58g)的DMF(10ml)溶液中，加入60%氢化钠(0.14g).将混合物在室温下搅拌30分钟后，在冰冷却下滴加氯甲基甲基醚(0.28g)。滴加结束后，将反应液升温至室温，搅拌30分钟后，进一步升温至80X:,搅拌30分钟。在80C下向反应混合物中加入化合物(S)(0.49g)和60%氢化钠(0.13g)，搅拌30分钟后，升温至80。C，搅拌2小时。将反应混合物冷却至室温，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用硅胶柱色谱法(洗脱液由正己烷和乙酸乙酯构成的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(T)(0.82g)。"H--NMR(CDC13,fip脾)SL55L63(in,211),2,02—2,05(m,2H),2.60(brs，2H)，3,13(d，2H)，3,52(s，3H)，4.22(d,2H),4.63(s,加，5.20(s，加，&58(d,1H)，7.03(d，1H》7.26(d，加，7,37(s，1H),7,62(d,1H)8.41(s,1H)工序38-[2-羟基-4-(三氟曱基)苯氧基]-3-(5-氦基-吡啶-2-基)-3-氮杂双环3丄1]辛烷(U)的制造在室温下，向化合物(T)(0.82g)的THF(10ml)溶液中加入10。/0盐酸水溶液(10ml)。将混合物加热回流30分钟后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到标题化合物(U)(0.74g)。!H—NMR(CDC.l3,6ppm):S1,62—1,75(m,2H),1,91—1.98(m,2H),2.65(brs'2H),3.17"，2H),4,26(d，2H)，4,66(s'1H),5,63(s,1H),6.60(d,1H),6.98(d,1H),7.13(41H)7.16(s,1H),7.63(d，1H)8,42(s,1H)该化合物不经提纯，直接用于下面的工序中。工序4邓-2-异亚丙基氨基氧基-4-(三氟甲基)苯氧基-3-(5-氰基-吡啶-2-基)-3-氮杂双环[3.2.1辛烷(W)的制造使用化合物(U)(0.74g)，利用特开2001-81071号公报中记载的方法合成化合物(V)(0.76g)。，H—NMR(CDC1,Sppm):§1,55—1,68(ro,2H),〗.99—2.04(m,2H),2.59(brs,2H),3.13(d,2H),4.22(42H),4.60(s，1H),6.OO(brs,2H)，6.59(d,1H),6,98(d,1H)，7.20(d,111),7.60(d,211)8.Ol(s,111)，8,4i(s,加向化合物(V)(0.76g)的乙醇(3ml)溶液中加入丙酮(3ml)和l滴浓盐酸，在室温下搅拌l小时。将混合物注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，用无7jC硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将浓缩物用珪胶柱色镨法(洗脱液由正己烷和乙酸乙酯构成的混合溶剂)提纯，得到标题化合物(W)(0.45g)。用NMR确定其结构。熔点120-122。C(实施例8)9|3-[2-环丙基甲氧基-4-(三氟曱基)苯氧基-7-[6-(三氟甲基)-3-哒嚷基-3-氧杂-7-氮杂双环3.3.1壬烷(AC)的制造工序l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>豚节基_3-氧杂-7-氮杂双环[3.3.1壬-9-醇(Z)的制造向节胺(2.2g)中依次添加醋酸(1.2g)、甲醇(80ml)和卯％甲醛溶液(5.33§)，然后在从20。C緩慢升温至45。C的同时滴加化合物(X)(2.0g),回流5.5小时，在室温下搅拌一夜。将溶剂从反应混合物中减压蒸馏除去，向得到的残渣中加入水(100ml)、浓盐酸(2ml)，用乙醚洗涤。向水层中加入氢氧化钠，将pH调整到7以上，用氯仿萃取。将有机层用无7JC硫酸镁干燥后，减压蒸馏除去溶剂，将残渣用硅胶柱色镨法(氯仿曱醇=10:lU/v))提纯，得到化合物(Y)(4.09g)。收率88.5%然后，在0。C向化合物(Y)(2.24g)的2-丙醇(30ml)溶液中加入硼氢化钠(1.86g)后，加入水(15ml)，升温到室温，搅拌一天。将反应混合物冷却至0。C,加入10%盐酸(75ml)后，在同一温度下加入10%氢氧化钠45ml。用氯仿萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到化合物(Z)粘性油(1.56g)。收率83.8%工序2化合物(AA)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>向工序1中得到化合物(Z)U.56g)的DMF(20ml)溶液中，加入60。/。氢化钠(0.40g)，在室温下搅拌15分钟。向其加入4-氟-3-(环丙基甲氧基)三氟甲苯(2.35g)，在100t:搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩，得到粗制的化合物(AA)。将得到的粗制的化合物(AA)用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷乙酸乙酯=2:3(v/v))提纯，结果分别得到化合物(AA-cis)粘性油0.98g(收率32.7%)、化合物(AA画trans)粘性油0.76g(收率25.4%)。AA-cis的匪R数据!H—NMR(CDC1,S卯m):fiO.34-0.44(m,2H),0'60-，0.67(m,2H),1,26—1,31(m,2H)，1,飼(brs,2H)，2,49(d,2H)，3,飾，2H),3,57(s,2H),3,79(d，2H),3,88(d,2H)，4,27(d,2H)4.43(t,加，6.94(d,III),7.10(s，1H),7,17(d，1H),7.207,40(m,5Ii)AA-trans的NMR数据NMR(CDC〗，5ppm).10,39—0.44《m，2H)，0.62—0.71(m2H),1.251.35(m,1H),2,04(brs,2H),2,84(brs,4H),3.55(s,2H),3.82(d,211),3,89(d,2H),4,13(d,2H),4.59(t,1H),6.的(d,1H》,7,10(s,1H),7.14(d,1H),7.20—7,42(m,5H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>工序3向工序2中得到的化合物(AA-cis)0.98g的乙醇(20ml)溶液中加入10%Pd/C(0.20g)，将全部混合物在氢气环境(大气压)下、在60匸搅拌6.5小时。将反应混合物过滤，将滤液减压蒸馏，得到脱节基物(AB)油状物(0.75g)。收率95.9%，H—NMR(CDC1,6ppm):60.35—0,40(ni，2H),0*60—0.69(m,2H),1,23—L34(m,1H),1,83(brs，2H),1.99(brs,1H),3.04(d,2H),3,38(d,2H)，3,85-3.91(m，4H)，4,35(d，2H),4.59(t,加，6.95(d,加，7.lO(s，IH)，7,12(d,1H)向得到的化合物(AB)的N-甲基吡咯烷酮(3ml)溶液中，加入3-氯-6-(三氟甲基)哒唤(0.19g)和DBU(0.15g),在120130'C搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温后，注入水中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和食盐水洗涤，用无7jC疏酸镁干燥后，过滤，减压浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色镨法(洗脱液正己烷乙酸乙酯=1:1(v/v))提纯，得到标题化合物(AC)(0.24g)。收率57%,熔点93-95lC上述实施例中制造的化合物以及根据上述实施例的方法制造的本发明的化合物的例子示于以下表中，另外，在下述表中，也一并简略地表示了W和112为2个以上的取代基的情况，vis表示粘稠的油，amor表示无定形。并且，nD21.8-l.5008表示在21.8。C时的折射率为1.5008(其他也同样。)。cPr表示环丙基、cHex表示环己基、Ac表示乙酰基、nPr表示正丙基，iPr表示异丙基、nBu表示正丁基、iBu表示异丁基、tBu表示叔丁基，cPen表示环戊基(其他也同样。)。TMS表示三甲基甲硅烷基，THF表示四氢呋喃基。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>ri85-CF302"C(0)0tBiM~CF3[95-98]1-193-Ch5-CF302"C,Pr-4-CF3vis1-205-CF306"C卜2-G(0》OiPr-4-CF3vis5-CF30vis1-225-CF302~CH=N0Et-4-CF31-235"CF302-G(0)0CH2cPr-4-CF3vis，匿245-CF302-C(0卿2CF3-4-CFavis1-255~CF302-C(0)0iBu-4-GF3vis卜265-CF302-C(0)0nPr-4-CFjvis卜275~CF302—CH(0H)CH2CH(Me)z-4-CF3卜2802-C(0)OGH(Me〉CfN)H2-4-CF3vis1-29"F，02-e(0)0cPert-4"CFsvis1-305-CF302-G,=C(Me)2-4-CFjvis1-315~CF302~0CH2cPr-4~CF3[88-90]卜325:CF302-0Et-4-CF3[102-105]1-335-CF302—C(0)0CH2CHFr4_CF3vis1-345-CF302"0nBu-4~CF3[90-92]1-355-CF302-0nPr-4"CN[107-1tO]卜3602-C幼0CH20Me"4-CFavfs卜37D2"C(0)0CH2tBu-4-CF3[100，102]1-385-CF302-G(0)"(Me)!-4-CF3vis1-395-CF302-C(0)OCH(Me)CH(tte)2-4-CF3vis1-幼5-CF302~C(0)0CH(Et)2-4-CF3vis卜4102"C(0)0(THF_3-yl)-4-CF3vis1-425~CF3NH2"C(0)OiPr-4~CF3vis1-435-CF302"G(0)0(CH2)20Me-4>CF3vis1-445-CFs02-C(0)OCH(Me)CH20*te"4-CF3vis卜455"CF302-C(0)0CH(GN)Me-4-CF3vis[表3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表5<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>只要没有特别记载，Rlb、R2b、R3a、R3b.R4a、R4b、R5表示氢原子.化合物序号R102O3Q5X物理常数[]:熔点。c备注4-12-0nPr-4~CF3NNC-CF3CHGH0[197-199]4-22-OnPr-4~CF3NCHC-MeCHN0[175-176]4-32~0nPr-4~CF3NC-CINCHC-M60[128-132]4-42-OnPr-4~CF3N"IC-MeCHN0[83-89]4-52-0nPr-4~CF3NCHC-GF3CHN0[152-155]4-62-0nPr-4"CF3NNC-CF3CHCH0抓orR3b=R4b=Me4-72-OCH2CH(Me)0Me-4-CF3NNC-CF3CHCH0[181-185]4-82-0CH2cPr-4-CF3NNC-CNCHCH0[213-215]4-92~0CH2cPr-4-CF3NNC-GF3GHCH0[204-206]4-102-C02iPr-4-CF3NNC-CNCHCH0[219-221]4-112-0nBu-4-CF3NNC-CF3CHCH0[197-199]4-122~0iBu-4-CF3NNC-CF3CHCH0[223-224]4-132"0Et-4-CF3NNC-CF3CHCH0[192-194]4-142-C02iPr-4-CF3NNC-CF3CHCH0[201-203][表7<image>imageseeoriginaldocumentpage49</image><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[表9<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>[表11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>只要没有特别记载，Rlb、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、RS表示氢原子.<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>[表12<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>只要没有特别记载，Rlb、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b、R5表示氢原子.<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>[表14<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>[表15<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>[表16<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>[表17<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>[表24<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>[表25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>[表26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>[表27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>[表28<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>[表29<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>[表30<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>[表341<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>[表36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>[表37<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>[表3821-800"『s，24-125cis21-900产N125-1262t-10CI00viscis21-1100127-128t议加2卜12001邻-M7bis21-1300102-103trans21-"0s125-128cish。0s52-552t-16S。0st36-138cis[表39<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>制剂实施例[杀虫、杀螨剂下面，示出了本发明的组合物的若干实施例，但是添加剂和添加比例不限定于这些实施例，可以使其在广范围内变化。制剂实施例中的份表示重量份(制剂实施例1本发明化合物硅藻土高级醇硫酸酯烷基萘磺酸盐可湿性粉剂40份53份4份3份将以上物质均匀混合，粉碎微细，得到有效成分40%的可湿性粉剂制剂实施例2乳剂本发明化合物30份二甲苯33份二甲基甲酰胺30份聚氧乙烯烷基烯丙基醚7份将以上物质混合溶解，得到有效成分30%的乳剂。制剂实施例3粉剂本发明化合物10份滑石粉89份聚氧乙烯烷基烯丙基醚l份将以上物质均匀混合后粉碎微细，得到有效成分10%的粉剂。制剂实施例4颗粒剂本发明化合物粘土膨润土琥珀酸二辛酯磺酸钠5份73份20份l份l份将以上物质粉碎混合，加水充分捏合后，造粒干燥，得到有效成分5%的颗粒剂。制剂实施例「|J5悬浮剂本发明化合物木质素磺酸钠十二烷基苯磺酸钠黄原酸胶水10份4份l份0.2份84.8份将以上物质混合，湿法研磨至粒度为1微米以下，得到有效成分10%的悬浮液。试验例1对二斑叶螨的效力在3寸的盆中播种菜豆，在其发芽后经过710天的第一片叶子上，接种17只对有机磷试剂具有抗药性的雌性二斑叶螨成虫后，按照所述药剂的实施例1中所示的可湿性粉剂的处方，散布用水将化合物浓度稀释至125ppm的药液。置于温度25。C、湿度65%的恒温室内，在3天后检查杀成虫率。试验反复进行2次。其结果是，以下的化合物显示出100%的杀虫率。〗—1、1—41—7、〗-10、1—13、1—17、1—18、1—211—29、1—3194—13、4—'16、4—18^~^4—20,4—53*^4—55、4—58^"^4—61、4—64、4—.70、4—71、5—15..—8、10........1、11—1、13'-2、15—1、15-'17、H.....116—26、16—61、16—65，16-'""69,16—7316—75，16—78，16'_8216—91、17—2、17—3、17—717—10、19—119—3、21—1、21—3、21—5、21—6、21—1421—16试验例2对柑橘全爪螨的效力在放入表面皿(Schale)中的柑橘叶上，接种10只柑橘全爪螨的雌性成虫后，按照上述药剂的实施例2所示的乳剂的处方，用旋转散布塔散布以水将化合物浓度稀释至125ppm的药液。置于温度25°C、湿度65%的恒温室内，散布3天后除去成虫，在第11天对这三天内产下的卵是否可以发育成成虫进行检查。其结果是，以下的化合物显示出100%的杀虫率。1_1、1—q、1一7、1—13、1—17、1—24、!■一31、1—32、l—47、I1~50、3—1、4—5、4—53、4-54,4—584—61,4—64、4—70、4—71、5—1、5-2、5丽.4、5—8、101、12-"4、16.""'116'"13、16'1516'20、16—22、16—23、16—26、16—61、16—73、16—83、16—84、16—8916—91、17—7、17—9、17—〗0、19—1〗9—3、21—5、21—6、2H3试验例3对粘虫的效力试验将市售的人工饲料(InsectaLFS，由日本农产工业社制造)0.2ml装入塑料制试管(1.4ml容积)中，作为试验用饲料。使用二甲基亚砜(含0.5%的tween20)将化合物制备成1%溶液，将相当于10吗化合物的量的该溶液滴加在饲料表面进行处理。每个试管接种两只粘虫2龄幼虫，用塑料制盖密封。放置于25匸，5天后检查杀虫率和摄食量。试验反复进行2次。本试验中，以下化合物的杀虫率为100%,并且摄食量相比于溶剂对照区为10%以下，是有效的。4-3、4-4、16-1、16-2、17國3、17-7~17-9试验例4对地下家蚊的效力试验向0.3ml的聚苯乙烯制试验容器中，加入孵化1日后的地下家蚊幼虫10只和含0.5mg观赏鱼用饲料(TetraMin,由TetraJapan'>司制造)的蒸馏水0.225ml。使用二甲基亚砜(含0.5%的tween20)将化合物制备成1%溶液，进而用蒸馏水稀释至0.01%。将该稀释药液0.025ml加入加有地下家蚊的试验容器中，加以搅拌(化合物终浓度0.001%)。放置于25。C，2天后检查杀虫率。试验反复进行2次。在本试验中，以下的化合物的杀虫率为90%以上，是有效的。4-3根据本发明，可提供具有新型结构的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物及其制造中间体，特别是可以提供具有优异杀虫和/或杀螨活性的生物活性、安全性高的有害生物防除剂。权利要求1.一种由式(1)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，id="icf0001"file="S2006800367692C00011.gif"wi="60"he="49"top="44"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(1)式中，Cy1表示未取代或具有取代基的芳香环，X表示氧原子、硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、亚磺酰基、或者磺酰基，R1a和R2a、R1a和R4a、R2a和R3a、或者R3a和R4a一起形成饱和环，不形成所述饱和环的R1a、R1b、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b和R5分别独立地表示氢原子、羟基、卤原子、未取代或取代氨基、硝基、或者有机基团，Cy2表示未取代或具有取代基的芳香环，当R1a和R2a一起形成饱和环且Cy1是未取代或具有取代基的苯基时，Cy2是未取代或具有取代基的芳香杂环；当Cy1是未取代或具有取代基的苯基且Cy2是吡啶-2-基时，Cy2是具有1个以上的氰基作为取代基的取代吡啶-2-基。2.根据权利要求1所述的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，其特征在于，式(1)中不形成饱和环的R13、RVR2a、R2b、R3a、R3b、R4a、R、和RS的有机基团为烷基、烷氧基羰基、或者烷氧基。3.根据权利要求1和2所述的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，其特征在于，R、和RV或者R^和R、一起形成饱和环。4.根据权利要求l-3中任一项所述的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，其特征在于，形成饱和环的哌啶环的桥联原子数为2或3。5.—种由式(2)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，式中，Cyi表示未取代或具有取代基的芳香环，X"表示氧原子、硫原子、亚磺酰基、或者磺酰基，R3a和R4a—起形成饱和环，R、、R、、R2a、R、、R3b、R4b和R5分别独立地表示氢原子、羟基、卣原子、未取代或取代氨基、硝基、或者有机基团，R表示氢原子、烷氧基羰基、烷基羰基、1-烷氧基烷基。6.根据权利要求5所述的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，其特征在于，式(2)中不形成饱和环的R、、R、、R2a、R2b、R3b、R4b和RS的有机基团为烷基、烷氧基羰基或者烷氧基。7.根据权利要求4-6中任一项所述的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物，其特征在于，R^和R、一起形成饱和环的哌啶环的桥联部位的原子数为2或3。8.—种有害生物防除剂，含有式(3)所示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物中的至少一种作为有效成分，R3121式(3)式中，Cy"表示未取代或具有取代基的芳香环，X"表示氧原子硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、亚磺酰基、或者磺酰基，R和R2、、R"a和R"a、R2、和R3、、或者R、和R"a—起形成饱和环，不形成所述饱和环的R"a、R"b、R21a、R21b、R31a、R31b、R41a、R"b和R"分别独立地表示氢原子、羟基、卣原子、未取代或取代氨基、硝基、或者有机基团，Cy21表示未取代或具有取代基的芳香环。9.根据权利要求8所述的有害生物防除剂，其特征在于，有害生物是虫或螨。全文摘要本发明涉及式(1)所表示的环状胺化合物、或者其盐或其N-氧化物。式中，Cy¹表示未取代或具有取代基的芳香环。X表示氧原子、硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、亚磺酰基、或者磺酰基，R¹_a和R²_a、R¹_a和R⁴_a、R²_a和R³_a、或者R³_a和R⁴_a一起形成饱和环。未形成所述饱和环的R₁^a、R₁^b、R₂^a、R₂^b、R₃^a、R₃^b、R₄^a、R₄^b和R⁵分别独立地表示氢原子、羟基、卤原子、未取代或取代氨基、硝基、或者有机基团。Cy²表示未取代或具有取代基的芳香环。当R¹_a和R²_a一起形成饱和环、且Cy¹是未取代或具有取代基的苯基时，Cy²是未取代或具有取代基的芳香杂环；当Cy¹是未取代或具有取代基的苯基、且Cy²是具有取代基的吡啶-2-基时，Cy²是具有1个以上的氰基作为取代基的取代吡啶-2-基。文档编号A01N43/42GK101277955SQ200680036769公开日2008年10月1日申请日期2006年10月6日优先权日2005年10月6日发明者岩佐孝男,川口昌宏,浜本伊佐美,矢野真树郎,花井大辅,高桥淳申请人:日本曹达株式会社