迟发效应农艺处理剂，特别是用于种子发芽和植物发育的迟发效应农艺处理剂的制作方法

专利名称：：迟发效应农艺处理剂，特别是用于种子发芽和植物发育的迟发效应农艺处理剂的制作方法迟发效应农艺处理剂，特别是用于种子发芽和植物发育的迟发效应农艺处理剂一般而言，本发明涉及出于不同的目的植物的农艺处理，无"i仑其是出于刺激种子发芽的目的、促进植物生长的目的或是出于保护植物免受各种病菌或寄生虫的侵害的目的。更具体而言，本发明涉及非气生农艺处理(non-aerialagronomictreatment),即采用潮湿物质例如使用土壤来处理，目的植物被种植在所述土壤中。例如，本发明将参考种子的处理进行解释和描述，所述种子例如特别是菜园中的品种、花和大规模农业品种的种子，或者可选地是树和灌木的种子。为处理植物，特别是种子，例如使用潮湿饲养土壤(feedsoil)处理植物，获得、产生以及提供固体和分离形式的处理剂是已知的实践，该处理剂即包括固体颗粒的处理剂，该固体颗粒包含单独的或结合的用于处理的活性物质，例如，该活性物质是植物营养物、增强的微生物或消毒种子和植物环境的产品。这类处理剂的两个主要实施方式在实践中被提出或描述。根据第一种方式，每个颗粒包含由矿物质或合成固体材料构成的吸收和/或吸附活性物质的细粒；例如，泥炭栽培基质上的细菌。例如在活性物质活动相之前的任何临时水合作用期间，一方面，该方式没有使控制活性物质释放到潮湿基质中成为可能，在另一方面，没有使在可能时保护所述物质免受存在于或提供给所述基质的湿气的侵害成为可能。根据第二种方式，每个颗粒由胶嚢、微胶嚢或纳米胶嚢组成，例如其包括用自然源的聚合物得到的膜，其封装单独的或结合的活性物质，例如，微胶嚢化的精油。该方式没有显示足够机械强度使胶嚢承受产生磨损的后处理——例如在潮湿相中的包被或膜处理期间，或者直接沉积在基质中——例如作为在播种机(seeder)中与种子的混合物。为了获得固体和分离形式的农艺处理，其直接或间接地适于掺入与基质接触或掺入基质例，所述基质如土壤——天然潮湿的或者易于水合，本发明的一个目标是用于调节或形成农艺处理的活性物质的系统，同时，一方面允许良好的机械强度——特别是对于挤压或压力，同样对在待被使用的最终产物的制备期间的临时水合作用具有良好抗性，在另一方面允许活性物质精确地依靠可获得的或提供到基质的湿气或水而随时间受控或可控的释放。根据本发明，每个颗粒包括-核，由相对于基质惰性的固体材料的细粒构成，该细粒包括内部开j成的表面(innerdevelopedsurface),该表面大于其夕卜表面(apparentsurface),所述外表面是特别多孔的(孔隙度间和/或孔隙度内)，并因此适合于活性物质单独的吸收和/或吸附，或者由液相支持，例如-如先前所定义的，农艺处理的活性物质被吸收入细粒和/或一皮吸附到细粒或其所组成颗粒的表面上，-封装所述核的膜，所述核包含所述活性物质，该活性物质本身被吸附到所述核上和/或吸收到所述核内，如先前所述，该膜由至少一种亲水聚合物构成，当膜与潮湿基质直接或间接接触时，相对于所述活性物质，聚合物向外可渗透。然后，应该考虑两个实施方式。根据本发明的第一个实施方式，前面限定的处理剂被直接用于基质中，例如连同种子作为混合物提供入土壤。根据该第一实施方式，前面限定的系统经由适当选择膜的组成亲水聚合物(一种或多种)——其在水相中或多或少可溶解和/或水合——和所述膜的厚度，以使修饰膜相对于活性物质的向外渗透性成为可能——这特别是在湿气的影响下，并且大体而言使根据任何适合的时间计划局部(在原位)释放活性物质进入基质成为可能，所述时间计划例如立刻或在几天内或在几周内。如果期望将不同活性物质提供给植物，所述不同活性物质彼此不相容或者彼此中和，那么根据本发明的系统使获得这样的处理剂成为可能该处理剂各自不同并且随时间各自交错释放而不会同时提供给土壤，例如植物根部区域。根据本发明的调节或形成系统构成用于农艺处理的活性物质临时应用的有用和有效的替代方式。该系统尤其能够避免活性物质的任何损失，该损失不但包括处理剂储存期间由氧化、蒸发等引起的损失，而且包括应用期间由临时增湿等引起的损失。根据本发明的调节系统还能够获得为固体和分离形式并处于干燥状态的处理剂，这种作用与当前用于沉积于土壤中、植物上或种子上的技术相容，例如在颗冲立尺寸、流动性、可湿性和耐久性方面。根据本发明特别优选的第二个实施方式，先前限定的处理剂的每个颗粒还包括另一层膜，这层膜封装包含活性物质的核，所述核本身已被先前限定的即由至少一种亲水聚合物构成的膜所封装，该所述的另一层膜由至少一种疏水聚合物构成，与潮湿基质接触后可以破裂。借助于所述另一层膜，能够保护处理剂免于任何临时水合的影响，所述水合另外易于引起活性物质的释放或放出。当处理剂被包被或膜处理时，这种保护是特别重要的，例如种子周围用胶型可分解材料，被提供于潮湿相中，然后干燥。然后，根据本发明的处理剂一旦进入潮湿基质中，就要抵抗即保存所有释放活性物质的特性。在处理剂储存期间直到该处理剂被释放或放出的时刻，还在所述试剂包被或膜处理期间，根据本发明的调节系统能够保存活性物质的活性(即微生物的生存力)。通过使活性物质的释放不在将种子置于土壤中的时刻，而是例如在将种子置于含水介质或者甚至置于含水土壤中之后，这样的临时保护在基质中也是有利的。总之，根据本发明的调节系统使活性物质在需要其的时间和需要其的地点发挥作用，即发芽期间在种子的位置，之后在植物的根网络或其根茎形成的区域，并且仅在施用后发挥作用。特别地，借助于本发明，相对于播种前的处理剂储存条件，所述处理剂能够以可操作的形式施用到或储存于种子本身上。一方面，通过分别适当选择亲水和疏水聚合物，另一方面适当选择惰性固体材料，根据本发明的调节系统是可降解的，并且不会对环境产生危害。术语"惰性"意即如下特性考虑中的材料不会对环境和/或耕作植物造成危害。术语"可分解的"意即如下特性考虑中的材料通过该特性分解，并因此而通过溶解作用、进入悬浮液，通过膨胀、化学或酶水解、化学或生物学降解、生物降解、生物同化等作用等而失去所有的凝结。本发明存在下列实施变型，它们可被单独或结合考虑。根据本发明的农艺处理剂的固体颗粒的平均粒径为5和500|Lim之间，优选为5和50pm之间，例如，大约13pm,这取决于选择的施用方法。亲水聚合物——其为固体颗粒的膜的主要或唯一的成分，是天然膜形成和/或乳化的。例如，该亲水聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、蜡类、藻酸盐、壳聚糖、包括多糖的改性或未改性的多糖苷(polyosides)、改性或未改性的淀粉、纤维素、糊精、麦芽糖糊精、阿拉伯胶、古尔胶、金合欢树胶、明胶和蛋白质(大豆、乳清)。根据本发明的处理剂的颗粒的固体材料是惰性的，在这种意义上将所述处理剂引入诸如土壤等基质实际上不仅对所述基质而且对种植期间的植物不会存在不良影响，所述不良影响包括毒性。优选的矿物材料选自沸石、蒙脱石、碳酸钙、硅酸盐、包括硅质土或硅藻土的硅藻土类和浮石粉。作为实例，矿物材料是改性的硅藻土，该改性硅藻土通过硅质硅藻(siliceousdiatom)、消石灰和水之间的水热反应所得到。然而，在某些情况下，颗粒的惰性固体材料是非矿物材料，例如有机材料，该有机材料选自合成的有机聚合物和热收缩聚合物(例如聚丙烯酰胺)，所述合成的有机聚合物包括大孔聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、微孔苯乙烯基质。根据本发明，术语"固体材料"意指在应用农艺处理剂的条件下特别是相对于温度和相对湿度具有稳定性的任何材料。优选地，构成根据本发明的处理剂的颗粒的核的惰性固体材料的细粒具有微球形状。该形状可根据下面描述的制造方法，特别是通过滚圓步骤(spheronizationstep)来获得。该细粒优选地具有大孔结构，该孔隙度同样地位于孔隙度间或孔隙度内，例如在本文下面描述的硅藻土的例子中。作为实例，相对于多孔惰性固体材料的面积的比表面积(BET)被设定为至少等于50,优选在50和200之间，例如，等于大约140m2/g。根据施用和使用——取决于使用的活性物质的性质，所述的活性物质相对于惰性固体材料的细粒的重量比至少等于l(T9、优选在IO"和1之间，例如，等于大约0.40。可选择亲水聚合物以在至少等于30。C的温度下和高于至少30。C的温度下聚合物能够不溶于水，例如在45。C和45。C以上的温度，以Klucel名称销售的羟丙纤维素，或者在70。C和70°C以上，例如聚丙烯酰胺(HDC)。该亲水聚合物也可以是被置于与钙离子接触的藻酸盐。当如本文下面描述的在相对高的温度下，使用水相，例如通过聚结将疏水特性的另一层膜置于颗粒上时，这样的特性是有利的；在这样的情况下，亲水聚合物膜因此而被保存。根据本发明，所有类型的活性物质可被如此调节或形成，这取决于^吏用的农艺处理。首先，它们可以是刺激种子发芽的产品，即对发芽具有生理活性的分子。活性物质可以是诸如激素等促进植物生长的产品，或者可以是能够增加所述活性物质的对环境压力的抗性的产品，诸如防御刺激剂(defensestimulators),或者可以是稳定基质和其周围环境的pH的产品，或者可选地是营养物。所述活性物质也可以是保护幼植物使其不受到对其生长不利的试剂侵害的产品，所述试剂包括本文所述的病毒、致病微生物，所述产品例如杀真菌的、杀细菌的、净血的(hematicidal)、杀虫的或除草的产品，该产品通过接触、摄取或气体扩散法以发挥作用；例如，所述产品可以为任何适当的精油，例如百里香提取物。所有这些产品增强了植物的抗性反应和/或消毒或调节所述植物的环境。活性物质可以是活着的生物材料，诸如至少一种真菌或细菌或病毒等的非致病微生物，如果需要则包括确保其生存力的介质；诸如假单胞菌属，芽孢杆菌属、木莓属、枝穗霉属()、链孢菌属、丝核菌属等类型的这类微生物刺激植物的生长或保护其免于受前面限定的病菌的侵害。当根据本发明的农艺处理剂包括另一层膜即包括两层膜时，第一层膜封装含有活性物质的核，第二层膜包被所述第一层膜，第二层膜本身由可分解的疏水聚合物构成，因当考虑下列的实施变型-疏水聚合物选自合成聚合物其包括聚(3-羟基辛酸曱酯)(THO)、聚鞋基脂肪酸酯(THA)、不同分子量的聚乳酸(PLA)、聚(3-羟基丁酸酉旨_共_3-羟基戊酸酯)(PHVA)、聚-s-己内酯(PCL)、苯乙烯丙烯酸丁酯、聚对苯二甲酸乙酯(PET)、乙二醇-乳酸共聚物、醇酸树脂、改性淀粉、藻酸盐、壳聚糖和多糖；-优选地，疏水聚合物是醇酸树脂或者是摩尔质量在5000到100000之间的聚乳酸。本发明也涉及获得具有例如先前限定的结构和/或形态的农艺试剂的方法。才艮据本方法a)提供为固体和分离形式的惰性物质，b)提供在液相中的被选择用于农艺处理的活性物质，c)提供水相中的亲水聚合物，d)分离形式的固体惰性物质，其包括大于其外表面积的内部形成的表面积，所述固体惰性物质例如是多孔材料，将该多孔材料用液相中的活性物质浸渍，以得到中间物质，该中间物质仍旧是包括活性物质的固体并为分离形式，e)用水相中的亲水聚合物包被该中间物质，以得到小球，f)从所述小球除去水，以得到可以构成期望农艺处理剂的粉末。优选地，在步骤(f)中，具体而言，在流化空气床中或通过喷雾法干燥除去所述水。作为实例，通过流化中间物质和通过在其上喷射水相中的亲水聚合物，可同时实施步骤(e)和(f)，整个过程在空气流(例如热空气流)中进行，以凝结所述聚合物。干燥条件，特别是干燥速率和空气温度，适于的得到令人满意的膜。在前面限定的步骤(d)中，预先确定浸渍条件以填充固体和分离形式的惰性物质，液相中活性物质的质量在20%和200%之间，优选地在30%和50%之间，例如，等于液相中活性物质的初始质量的大约43%。或者优选地，水相的亲水聚合物按重量计占所述水相的至少1%,优选5%到10%，以得到适于浸渍中间物质的粘度。作为实例，当亲水聚合物是HPC时，该聚合物以水相的1%到10%(m/m)的比率溶于水中，并且根据步骤(e)用水溶液浸渍中间物质表面后，接下来根据步骤(f)干燥，干燥聚合物占所述中间物质的5%到50%(m/m)。当本发明涉及获得一种农艺处理剂时，该农艺处理剂的细粒分别包含亲水和疏水双层膜，在前面描述的方法的最后得到的粉末可进行根据如下的进一步的步-骤-提供该粉末，-提供水相中可分解的疏水聚合物，和g)用水相中的疏水聚合物包被粉末，以得到小球，h)从所述小球除去水，以得到所需的农艺处理剂。优选地-水相中的疏水聚合物是乳胶或所述聚合物在水中的微悬液或纳米悬液，-通过使粉末流化并将水相中的疏水聚合物喷射于其上，可同时实施先前限定的步骤(g)和(h),整个过程在空气流中进行。例如，悬液包含相对于水相10%(m/m)的疏水聚合物，干燥后，干燥形式的同一疏水聚合物占经历步骤(g)和(h)的粉末的10%到50%(m/mX如果需要，先前描述的方法在除去水的任何步骤后可包括处理剂的滚圆步骤。根据本发明的农艺处理剂可通过将其直接放置在诸如土壤等基质上而使用，或者所述农艺处理剂可以与用来生产或增殖植物的种特别是分离形式的植物品种的诸如种子等植物物质相结合，然后将该物质放置在基质中而使用。在后一种情况中，上述诸如种子等植物物质的每一分离成份用水可渗透的且可选地能够分解的物质的基体包被或膜处理，掺入根据本发明的处理剂，该处理剂分散在所述基体中。例如，这样的物质由特别是菜园品种、花和大规模农业品种的种子，或者可选地是树和灌木的种子组成。如先前所述的，当使用潮湿形式或水相中的可分解物质实施包被或膜处理时，农艺处理剂颗粒的第二层膜或其它膜能够承受这样形成的临时水合直到包被或膜处理植物物质完全干燥，并且进行这些同时保存农艺处理剂的结构和活性。总之，本发明涉及任何农艺处理，根据该农艺处理，用于物种特别是植物种类的生产或增殖的诸如种子等植物物质被提供于潮湿或含水的诸如土壤等基质中，根据该农艺处理，前面限定的处理剂被置于同一基质中，使得农艺处理的活性物质被放出或释放于种子的邻近区域或者在考虑中的植物种类的根或根茎区域，进行发育或生长。这样的方法的两种变型可以-故考虑-根据第一个变型，例如临时地，将农艺处理剂与用于生产或增殖的植物物质混合，所述植物物质本身是固体和分离形式的，并且将如此获得的、仍然为固体和分离形式的混合物置于潮湿基质中，-根据第二个变型，在将混合物置于潮湿基质中之前，例如通过上述的包被或膜处理，农艺处理剂与用于生产或增殖的、固体和分离形式的植物物质完整地结合。下面的实施例说明了本发明。实施例1:由为固体和分离形式的多孔矿物材料和液相中的活性物质产生为固体和分离形式的中间物质根据本实施例，用于农艺处理的活性物质由精油组成，所述精油以已知的方式对土壤中病菌具有消毒作用并保护免于受土壤中病菌的作用。该精油是例如，百里香的精油，该精油名称Hethyt600R由FloredeSaintonge公司制造和销售。该精油在下文被称为HE。根据本实施例，固体和分离形式的多孔矿物材料是改性的硅藻土，即通过硅质硅藻、消石灰和水之间的反应制造的，例如名称为CalfloC的、WorldMinerals公司的产品固体。该材料的细粒是不规则的并且有角，具有提供孔隙度间或孔隙度内的形态，相对于空气所述细粒具有140m2g"的总比表面积(BET点)。细粒的直径为大约5到50!im，平均尺寸13(Lim。实施下面的实验方案。在浸渍前，用蒸馏水洗涤CalfloC以便除去杂质，然后在真空中、80。C温度下，将其置于烘箱中l天。然后实施下面的实验方案1.筛选CalfloC，下文称为TdD;2.如下文所述浸渍TdD，以便获得分别用20%、33%、43%和50%m/m的HE浸渍的多种质量含量(HE的质量相对于总质量的TdD+HE);这样做足以改变下文描述的浸渍持续时间。3.接下来，通过气体扩散的HE的释放/放出动力学通过监控随时间的重量的损失而进行测量。关于浸渍，将HE和TdD与玛瑙珠引入100ml药瓶中，以便HE均匀分散入TdD中，且便于TdD的间隙位置易于接近。在辗轮式混和机中摇动该药瓶20分钟。在该操作后，TdD已被HE均匀浸渍。在混合之前和之后，扫描显微镜图像(SEM)示出，在混和机中混合并没有影响TdD颗粒的大小。根据下列的操作方案，测量保留在TdD中并浸渍TdD的HE的量-用二氯甲烷(CH2C12)提取HE;-在二氯曱烷中，在紫外区273nm处分析HE。为了给出干燥粉末形式的中间物质，选择43%浸渍程度(相对于总质量的TdD+HE的HE的质量)。通过简单称量或热重量分析(TGA)监控开放空气中的释放动力学。通过解吸作用，观察到两个连续释放步骤-快速解吸的第一步骤，其可能对应于HE多层的损失，所述HE多层覆盖TdD的分锥体表面；及-较慢解吸的第二步骤，其可能对应于保留在TdD的细粒孔隙度间和孔隙度内的HE的损失。实际上，所有保存在TdD的HE可因此相当快速的释放。实施例2:用亲水聚合物封装根据实施例1获得的中间物质以得到粉末如根据实施例i获得的中间物质(下文称为Mi),因此以微粒形式提供。选择用水相中的亲水聚合物包被这些细粒。所选择的亲水聚合物时可降解的。在实验室中，根据下面的干燥乳液方案封装上述中间物质1.提供亲水聚合物的水溶液；2.将Mi分散入水溶液以得到分散相；3.将水分散相涂布到玻璃板上，并且以可控的方式蒸发掉水分，以通过聚结或凝聚将亲水聚合物沉淀在Mi细粒的周围来获得粉末。选择并测试两种亲水聚合物，即-改性的淀粉，例如Roquette公司销售的名为Cleargum⑧的产品，该产品对应于图l给出的化学式；-羟丙纤维素，例如Aqualon公司销售的名为Kluce^的产品，该产品对应于图2给出的化学式。关于Klucel,应该注意到从45。C开始该羟丙纤维素不溶于水，如下文实施例4中所示，这使接下来用水相中的疏水聚合物(聚乳酸或醇酸树脂)在温暖条件下包被根据本实施例获得的粉末，而没有引起任何亲水聚合物的膜(或第一层膜)溶解或膨胀的危险成为可能。在Klucel范围，使用多种类型的等级，已知为J和M的，其分子量彼此不同，即分别为140000和850000。使用下面的实验方案1.根据实施例1获得的Mi被用作起始材料，其含有43%(m/m)的HE;2.提供如先前所指出的选择的亲水聚合物的水溶液——按重量计所述聚合物重量为相对于水重量的1%或2%;3.在室温下，使用1000rpm下旋转的抗絮凝搅拌器，搅拌从(2)得到的水溶液，并且将Mi加入以得到Mi的水分散系，搅拌1分钟，在下文报告的所有测试中，按水分散系的重量即Mi加上含水聚合物溶液的总重量计，Mi占20%;实施分散步骤，同时保持Mi的质量恒定，同时改变封装Mi的细粒的亲水聚合物的质量，并同时封装Mi的细粒的亲水聚合物的质量；然而，选择将最小量的亲水聚合物施用到Mi的细粒的周围。4.根据与实施例1描述的相同的干燥乳液方案，将所得到的分散相以薄层沉积并涂布在多个玻璃板上，5.然后，将所述板置于通风橱中的开放空气中1到2小时；表面湿度迅速下降；当湿度达到7%到23%时，所得到的封装膜是半渗透性的，即其允许水扩散，而同时保留或减緩HE化合物的扩散，6.在胶嚢干燥后，它们被回收并分离，如果需要，通过非常轻的研钵磨碎，以得到粉末，7.使用如此得到的粉末，通过测量保留在粉末中的HE的量，计算HE浸渍产率，如前面所述的；在通风橱中将1g所述粉末至于坩埚中，通过监控粉末的重量损失，观察在开放空气中的HE扩散的动力学。封装测试的结果在表I中给出。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>封装在获得的粉末中的HE的产率是正确的。当亲水聚合物在水中的浓度增加时，产率增加。当在温暖条件(65°C)下实施封装时，产率降低。至于释放，进行下面的观察-较厚的膜壁减慢了HE的扩散；-然而，用HPC封装的Mi的细粒的倾斜渐近线比改性的淀粉(例如Cleargum)更慢达到。此外，对于更长的保留时间，所有渐近线变得更加水平，HPC的摩尔质量越大，沉积于Mi颗粒周围的HPC数量越多。因此，通过改变Kluce^范围，可以确定亲水聚合物的粘度、质量或数量是否影响HE的释放。在封装期间，HPC的摩尔质量因此被改变。与先前的过程相同。如先前的方式来计算封装产率。结果4皮整理在下面的表n中表II<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>从该表中，可进行下列观察所得到的产率是令人满意的并且大于66%。对于相同的摩尔质量，当聚合物的量增加时以及当粘度增加时，封装产率被提高。同样数量的沉积的亲水聚合物和在溶液中相同的聚合物浓度(大致相同的干燥时间)，用高摩尔质量(850000g.mol")的羟丙纤维素封装所得到的产率高于用低摩尔质量(140000g.mor1)的羟丙纤维素封装所得到的产率。该溶液较高的粘度解释了这些观察。整体而言，不考虑HPC的摩尔质量，当亲水聚合物的量增加时扩散减慢。至于动力学，所有的释放曲线具有相同的形状相对快的上升对应于或者不好的包被颗粒或者是或多或少的具裂缝的膜壁(在大多数扩散中观察到"破裂"作用)，然后升起到水平渐近线，该水平渐近线的升起根据膜的厚度成比例减慢。实施例3:用疏水聚合物封装根据实施例2得到的粉末，以得到为固体和分离形式的农艺处理剂一般而言，根据此实施例，提供根据实施例2得到的粉末，使用具有良好防水效果并且在土壤中相对高速率降解的疏水聚合物，形成所述聚合物的水分散系。接下来，用疏水聚合物包被粉末得到小球，从这些小球除去水得到所需的处理剂。使用的疏水聚合物是分散在水中的纳米颗粒形式的聚乳酸或PLA,其中由于膜形成特性和根据摩尔质量的受控水解造成的可能降解，PLA是特别有利的。使用的疏水聚合物还可以是分散在水中的纳米颗粒形式的膜形成的醇酸树脂，并且通常相应于根据图3的化学式；例如，DSM公司制造和出售的树脂UradilAZ554-Z50,该树脂要求交联干燥剂，即NuodexCombiAQ，也由DSM公司出售。通过聚结首先得到该树脂的膜形式，然后得到干燥粉末。用不同的PLAs，根据干燥乳液技术，通过在实验室条件下在板上干燥乳液和通过在工业条件下在流化空气床中干燥乳液，实施两组测试。获得并检测作为胶体纳米颗粒的PLA的多种再分散的水悬液，起初，包被肥料粒，以便确定最佳的应用和膜形成(形成膜)操作条件。已经确定了这些操作条件后，检测两种不同的PLAs,—种是低摩尔质量，即7000，Tg为45°C,另一种为更高摩尔质量，即35000，Tg为55。C。然后进行下列的操作方案。1.提供根据实施例2获得的粉末(微颗粒)。检测两种类型的粉末隱第一种粉末，其每一微颗粒含有TdD+HE核(按重量计HE占TdD十HE总量的430/0),HPC膜具有80000的分子量，膜占核(TdD+HE)的5%或50%(m/m),-第二种粉末，其每一微颗粒含有TdD+HE核(按重量计HE占TdD+11￡总量的43%)，HPC膜具有850000的分子量，膜占核(TdD+HE)的5%或50%(m/m)。2.提供水基中的PLA乳胶，PLA占水相的15%(m/v);检测上述鉴别的两种不同分子量的PLAs，3.用800rpm旋转的抗絮凝搅拌器在45。C下，将粉末分散在乳胶中得到水分散系，4.根据干燥乳液技术，将水分散系涂布在玻璃板上，然后在58。C的烘箱中干燥30到45分钟，之后回收得到的颗粒，可选的是之后在研钵中将颗粒分开，5.在这些颗粒上，实施3个测定-根据前面描述的方法，计算双层膜封装的HE的产率，-通过监控颗粒的重量损失，测定开放空气中的分散动力学，-通过将颗粒混合并掺入沙中并且根据相同的方法测定HE在颗粒中残留量来测定扩散动力学。通过在实验室中用干燥乳化所获得的测试结果被整理在下面的表III中表m<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>术语"第二封装的产率"指在用疏水聚合物封装后，与最初存在于粉末中的HE的量相比，颗粒中的HE的量。术语"总产率"指在用疏水聚合物封装后，与最初用来浸渍TdD的HE的量相比，残留于颗粒中的HE的量。然后，进行下列观察通过干燥乳液，第二封装的产率在41%到73%的范围内；在该步骤中，HPC保护HE免于扩散，总产率并没有随着沉积到粉末上的PLA的质量而改变，通过增加在第二封装过程中应用的PLA的量，略微阻碍在开放空气中的扩散，在沙中的扩散表明可以达到延迟30天的释放，例如将诸如种子等类型应用在潮湿基质中。至于工业类型的测试，在工业干燥乳液条件下实施这些测试，所述测试使用与由Glatt公司制造和销售的"Mini-Glatt"装置共同使用的流化床来进行。使用这种机器，根据实施例2获得的粉末被流化，以得到流化床，并且将作为水分散系的疏水聚合物喷射在如此流化的粉末上，整个测试在热空气流中进行，通过如在实验室中的方式，用疏水聚合物包被粉末以在气体悬浮液中得到微滴，并且从这些微滴除去水以得至'J所需的处理剂。对于下文所报告的测试，以下列方式使用上述机器-将处理气体设定并控制在80。C的温度和0.8巴的压力下，-将20g粉末引入产品罐，-疏水聚合物分散相包含10%干燥提取物，以2-3ml/分钟的液体流动速度并在0.8巴的喷射气体压力下喷射，-喷射锥的内部温度被保持在50°C。在流化床中干燥乳液类型的第二封装的测试结果被整理在下面的表IV中<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>可进行下列的观察:在流化床中比在实验室条件下得到更好的产率，在开放空气中的扩散动力学表明在空气中释放可被在流化空气床中实施的第二封装更好地控制。仍旧在工业流化床的条件下，用与前面限定的相同的机器，用前面鉴定的醇酸树脂，得到下面的结果，其被整理在表v中。表V<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>从该表和从开放空气中的扩散动力学来看，在第一次脱气后，在空气中观察到扩散停止。此外，从在沙中的扩散来看，观察到在沉积在潮湿基质中后，仅在延迟15天后开始扩散。实施例4:封装生物剂的测试至于微生物类型的农艺处理活性物质，用荧光假单胞菌，根据下文描述的实验室中的干燥乳液类型的实验方案，实施微封装细菌的测试。在这种情况下，农艺目标是在播种后获得这种菌的快速释放。使用离心制备标准介质中的细菌悬浮液——其被选择用来促进樣t生物的脱水期间存活和细菌学再生，直到得到5.86x101GCFU/ml的悬浮液。用前面得到的悬浮液每1.7g的TdD的87ml悬浮液，最大程度浸渍TdD,在搅拌条件下保持15分钟。除去过量的液体以得到固体——分离的中间物质。通过添加2gKlucel(分子量140000)微封装此中间物质，以每lg"接种的，，中间物质在水中稀释到10%的溶液为形式，即每100g粉末100g溶液。整个反应物被搅拌15分钟。如此得到的颗粒或小球在开放空气中25°C下干燥2小时30分钟，然后在35。C下干燥5分钟。没有第二封装。监控以封装形式在6°C下储存期间的细菌菌群。因此对每个测试，将0.22g粉末分散到20cm3的水中初始悬浮液5.86x101DCFU/ml封装30分钟后=4.6x108CFU/ml封装24小时后=1.9x108CFU/ml封装10天后=1.35x10sCFU/ml封装29天后=8.3x106CFU/ml因为假单胞菌属的保存是特别困难的，所以可见根据本发明的系统能够以脱水形式(平衡时，35%到60%的相对湿度)保存和分布此种孩吏生物。权利要求1.一种用于由诸如土壤的潮湿基质支持的活植物的农艺处理剂，所述处理剂为固体和分离形式并且包括固体颗粒，该固体颗粒含有至少一种用于所述农艺处理的活性物质，其特征在于，每个颗粒包括-核，其由相对于所述基质惰性的固体材料的细粒构成，所述细粒包括内部形成的表面，该表面大于所述细粒的外表面，并且因此适于吸收和/或吸附，-所述农艺处理的所述活性物质，该活性物质被吸收到所述细粒中和/或被吸附到所述细粒的表面上，-膜，其封装包含所述活性物质的所述核，所述膜由至少一种亲水聚合物构成，当所述膜与潮湿基质直接或间接接触时，所述膜对于所述活性物质是向外可渗透的。2.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述固体颗粒的平均粒径在5pm至500|um之间，优选地在5|um和50pm之间，例如大约13|im。3.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于所述亲水聚合物，尤其是膜形成和/或乳化的亲水聚合物，选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、蜡类、藻酸盐、壳聚糖、包括多糖的改性或未改性的多糖苷、改性或未改性的淀粉、纤维素、糊精、麦芽糖糊精、阿拉伯胶、古尔胶、金合欢树胶、明胶和蛋白质(大豆、乳清)。4.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述惰性固体材料是矿物材料，其选自沸石、蒙脱石、碳酸钙、硅酸盐、包括硅质土或硅藻土的硅藻土类以及浮石粉。5.如权利要求4所述的处理剂，其特征在于，所述矿物材料是改性的硅藻土，通过硅质硅藻、消石灰和水之间的水热反应而得到该改性的硅藻土。6.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述惰性固体材料是非矿物质材料，其选自大孔聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、微孔苯乙烯基质和热收缩聚合物，例如聚丙烯酰胺。7.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述细粒具有微球形状。8.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述细粒具有大孔结构。9.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，相对于所述惰性固体材料的面积的比表面积(BET)一皮i殳定为至少等于50，优选在50和200之间，例如，等于140m2/g。10.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述农艺处理的活性物质相对于惰性固体材料的所述细粒的重量比至少等于10—9、优选在10-6和1之间，例如，等于大约0.40。11.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述亲水聚合物在至少等于30。C和高于30。C的温度下不溶于水，例如在45。C和高于45。C的温度下，或是在70°C和高于70。C的温度下不溶于水。12.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，用于所述农艺处理的所述活性物质是刺激种子发芽的产品。13.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，用于所述农艺处理的所述活性物质是促进植物生长的产品，其例如通过增加对环境压力的抗性或者通过稳定pH来促进植物生长，或者所述活性物质是营养物。14.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，用于所述农艺处理的所述活性物质是保护幼小植物使其不受到对其生长不利的试剂侵害的产品，所述试剂包括病毒和致病微生物，所述产品例如是精油。15.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，用于所述农艺处理的所述活性物质是微生物，例如至少一种真菌或细菌，该;微生物刺激植物的生长或者保护植物免受病菌的侵害。16.如权利要求1至15中任一项所述的处理剂，其特征在于，每个颗粒还包括另一层膜——其封装包含所述活性物质的所述核，所述核本身被所述膜所封装，所述另一层膜由至少一种疏水聚合物构成，当与所述基质接触后所述疏水聚合物可分解。17.如权利要求16所述的处理剂，其特征在于，所述疏水聚合物选自合成聚合物，其包括聚(3-羟基辛酸曱酯)(THO)、聚羟基脂肪酸酯(THA)、不同分子量的聚乳酸(PLA)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)(PHVA)、聚-s-己内酯(PCL)、苯乙烯丙烯酸丁酯、聚对苯二甲酸乙酯(PET)、乙二醇-乳酸共聚物、醇酸树脂、改性淀粉、藻酸盐、壳聚糖和多糖。18.如权利要求1所述的处理剂，其特征在于，所述疏水聚合物是醇酸树脂或摩尔质量在5000到100000之间的聚乳酸。19.一种根据下列步骤获得农艺处理剂的方法a)提供为固体和分离形式的惰性物质，c)提供水相中的亲水聚合物，其特征在于d)用液相中的所述活性物质浸渍所述分离形式的固体惰性物质以得到中间物质，所述固体惰性物质包括大于其外表面积的内部形成的表面积，该包括活性物质的中间物质是固体和分离形式，e)用水相中的所述亲水聚合物包被固体和分离形式的所述中间物质以得到小球，f)从所述小球除去水得到构成所述处理剂的粉末。20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，根据"干燥乳液"技术，特别是在流化空气床中或通过喷雾干燥的技术来除去所述水。21.如权利要求19所述的方法，其特征在于，预确定浸渍条件以用液相中的一定质量的所述活性物质来填充所述惰性物质，所述活性物质的质量是在20%和200%之间的，优选地在30%和50%之间的，例如等于大约43%的液相中的所述活性物质的初始质量。22.如权利要求19所述的方法，其特征在于，通过流化所述中间物质和通过在所述中间物质上喷射水相中的所述亲水聚合物，可同时实施步骤(e)和(f)，整个过程在空气流中进行。23.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述水相中的所述聚合物按所述水相的重量计占至少1%,优选5%到10%。24.如权利要求19至23中任一项所述的方法，其特征在于-提供该粉末，-提供水相中可分解的疏水聚合物，其特征在于g)用水相中的所述疏水聚合物包被所述粉末以得到小球，h)从所述小球除去水以得到所述处理剂。25.如权利要求24所述的方法，其特征在于，水相中的所述疏水聚合物是乳胶或是在水中的微悬液或纳米悬液。26.如权利要求24所述的方法，其特征在于，通过流化所述粉末和通过在所述粉末上喷射氷相中的所述疏水聚合物，可同时实施步艰《(g)和(h)，整个过程在空气流中进行。27.如权利要求19至26中任一项所述的方法，其特征在于，在所述除去水的步骤之后还包括滚圆所述处理剂的步骤。28.由权利要求19至27中任一项所述的方法获得的农艺处理剂。29.—种用来生产或增殖植物的种特别是植物变种的分离形式的植物物质，所述植物物质例如种子，所述植物物质包含分离的成分，其特征在于，每一分离的成份用掺入权利要求1至18和28中任一项要求所述的处理剂的可分解物质的基质来包被或膜处理。30.如权利要求29所述的植物物质，其特征在于，所述植物物质由特别是菜园品种、花品种的和大规模农业变种的种子，或者是树和灌木的种子组成。31.—种农艺处理方法，根据该方法，用于植物种特别是植物变种的生产或增殖的植物物质，例如种子，该植物物质被提供于例如土i裏的潮湿或含水基质中，其特征在于，将权利要求1至18和28中任一项所述的农艺处理剂提供于同一基质中，使得用于所述农艺处理的所述活性物质能够被释放到植物种发育的根或根茎区域中。32.如权利要求31所述的方法，其特征在于，将所述农艺处理剂与为固体和分离形式的、用于生产或增殖的所述植物物质混合，并且将如此获得的、为固体和分离形式的混合物置于所述潮湿基质中。33.如权利要求31所述的方法，其特征在于，在置于所述潮湿基质中之前，所述农艺处理剂与用于生产或增殖的、固体和分离形式的所述植物物质完整地结合。全文摘要一种用于由诸如土壤等潮湿基质支持的活植物的农艺处理剂，其中所述处理剂为固体和分离形式并且包括固体颗粒，该固体颗粒含有至少一种用于所述农艺处理的活性物质，其特征在于每个颗粒包括如下部分由相对于所述基质惰性的固体材料的细粒构成的核，所述细粒包括内部形成的表面，该表面大于所述细粒的外表面，并且因此适于吸收和/或吸附；用于所述农艺处理的活性物质，其被吸收到所述细粒中和/或被吸附到所述细粒的表面上；封装包含活性物质的所述核的膜，所述膜由至少一种亲水聚合物构成，当所述膜与潮湿基质直接或间接接触时，所述膜对于所述活性物质是向外可渗透的。本发明还涉及获得上述农艺处理剂的方法。文档编号A01N25/10GK101400257SQ200680053730公开日2009年4月1日申请日期2006年3月8日优先权日2006年3月8日发明者米歇尔·戈迪拉申请人:克劳泽公司