专利名称：增效缓释氮素肥料及制备方法
技术领域：
本发明涉及氮素肥料，具体地说是一种在尿素态氮肥中或颗粒表面涂 层增效剂和生化抑制剂混合物的增效缓释氮素肥料及制备方法。
背景技术：
普通尿素肥料肥效期短，肥料氮素利用率低，对农产品品质没有改善。
尿素氮的总体利用率只有30~35%,氮素的淋失、挥发、地表径流等损失 较多，肥料施入^J经济效益较低，造成资源的巨大浪费和农业生产成本的 增加，同时产生地下水和土壤面源的污染，引起温室气体效应和水体的富 营养化，使生态环境恶化。尿素的大量施用使农产品品质下降。为减轻和 解决这些问题，在提高农业生产经营技术管理的同时，需通过改进尿素肥 料的自身性能，延长肥料的有效作用时间，减缓其在土壤中的转化强度， 增加肥料的有效作用时间，促进作物对肥料的有效吸收利用，从而提高肥 料利用率，特别是尿素氮肥的利用率。
目前工业所生产和农业施用的普通尿素是速溶肥料，在水和土壤中溶 解转化很快。尿素施入土壤后在土壤中的脲酶作用下很快转化为铵态氮， 大量的铵态氮使土壤pH值迅速升高，氨挥发增加；在通气状况良好的土壤 中，在土壤硝化细菌的作用下发生硝化作用，铵态氮在很短的时间内就转 化为亚硝态氮和硝态氮，硝态氮在土壤中极易淋失，亚硝态氮也会以氮的 氧化物的形式呈气态损失，造成肥料氮的大量损失，从而降低了肥料氮的 利用率。
现有技术显示，在常温下，尿素(酰胺态氮)在脲酶的作用下首先转 化为铵态氮，进而转化为硝态氮，硝态氮很快被淋失或呈气态损失，而脲 酶抑制剂可以有效抑制尿素向铵态氮的转化速度，延长酰胺态氮在土壤中 的存留时间，增加尿素的有效作用时间；硝化抑制剂可以有效抑制铵态氮 转化为亚硝态氮和硝态氮，延长铵态氮在土壤中的存留时间，增加氮肥的 有效期，增效剂聚天门冬氨酸(多肽，Polyaspartic acid PASP)是一种 肥料高效增效剂和新型植物营养吸收促进剂和调节剂。对植物所需营养成 分具有极强的鳌合功能，能有效富集土壤中氮、磷、钾及微量元素供植物 吸收利用，尤其是对锌、铁、锰三种元素的吸收和富集植物根部周围土壤 中有用的元素，效果最为明显，具有长链蛋白和阴离子表面活性剂等优点， 促进植物对营养元素的吸收，促进根系的生长，健壮植株，增强抗逆性， 改善品质，可作为良好的植物养分促进剂、助长剂、浸种剂、叶面肥、水 分保持剂，且有不含激素、无毒、用过无残留等特点；PASP不同于植物激素，具有用量小、高抗病毒等特点。
将上述脲酶抑制剂之一、硝化抑制剂之一与PASP通过高科技结合后制 成肥料复合增效剂，可充分发挥脲酶抑制剂和硝化抑制剂抑制尿素态氮水 解和转化的协同作用，以及PASP对作物养分吸收的和增强抗逆性的增效作 应，可有效抑制尿素的水解和向硝态氮的转化，可有效延长尿素或酰胺态 氮肥肥效期，改善作物对氮素的吸收利用效果，增加植株对氮素的吸收量， 提高肥料的利用率，增加农产品中蛋白质、氨基酸和脂肪等营养物质的含 量，同时增加作物所需的微量元素在土壤中的有效富集量，促进作物对其 它营养元素的吸收。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以有效抑制尿素或酰胺态氮向铵态氮的 转化速度，以及铵态氮向硝态氮转化速度，延长尿素及铵态氮在土壤中的 存留时间，增加尿素氮肥的有效期，能够提高尿素氮素肥料利用率、促进植 物对氮、磷、钾及微量元素营养元素的吸收，促进根系的生长，健壮植株， 增强抗逆性，改善品质，显著延长尿素氮肥肥效期的增效缓释氮素肥料及 制备方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下
增效缓释氮素肥料成分为尿素氮肥、生化抑制剂和增效剂，其中尿 素氮肥、生化抑制剂和增效剂按重量份数比计=1: 0.001-0.1: 0.0005-1; 所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂，增效剂为聚天门冬氨酸 (PASP ),其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计=0. 5 - 2: 0. 5-2。
制备方法将生化抑制剂和增效剂通过机械或人工混拌后，直接注入 熔融状态下的尿素氮肥中混合，或将生化抑制剂、增效剂和熔融状态下的 尿素氮肥直接混合造粒，即制成增效缓释氮素肥料。
增效缓释氮素肥料成分为尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂、粘合剂 和有机溶剂，其中尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂和粘合剂按重量份数比 计=1: 0.001-0.1: 0.0005-1: 0.05-0.1，每份尿素氮肥中添加有机溶剂 5-10ml;所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂，增效剂为聚天门 冬氨酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计=0. 5-2:0. 5-2。所述 的粘合剂为乙基纤维素或乙基纤维素共聚物。
制备方法将生化抑.制剂、增效剂和粘合剂以及有机溶剂的悬浮溶液 通过流化床，喷涂在流化状态下的尿素氮肥表面，即制成增效缓释氮素肥 料。釆用流化床均匀喷涂时，流化床中的进风温度为60~75°C,压缩空气 压强0. 35 ~ 0. 65Pa，喷头雾化压0, 05 ~ 0. 15Pa。
增效缓释氮素肥料成分为尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂和添加剂， 其中尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂和添加剂按重量份数比计=1: 0.001-0.1: 0.0005-1: 0.05 - 0.2,所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶 抑制剂，增效剂为聚天门冬氨酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计=0. 5 - 2: 0. 5-2。所述添加剂为腐植酸或硅藻土。
制备方法将生化抑制剂、增效剂和添加剂混合物通过机械或人工混 拌，直接注入熔融状态下的尿素氮肥中混合，即制成增效缓释氮素肥料。
所述脲酶抑制剂为N-丁基硫代磷酰三胺、硫代磷酸三酰胺、苯基磷 酰二胺、硫代磷酰三胺、对苯二酚、磷酰三胺或硫代硫酸铵;硝化抑制剂为 双氰胺、3,4-二甲基吡唑磷酸盐、3, 5-二甲基吡唑、3， 5-二甲基吡唑磷 酸盐、l-甲胺酰基-3-甲基吡唑、l-甲基吡唑-l羧酰胺、3-甲基吡唑、 氮-吡嚏(2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶或4-氯-3-甲基吡唑；所述增 效剂为分子量为6001 - 100000、结构式如式1的聚天门冬氨酸，
或为分子:
式l
2000 - 6000、结构式如式2的聚天门冬氨酸， H
<formula>formula see original document page 6</formula>
本发明专利具有如下优点
1. 本发明肥料中将生化抑制剂与PASP结合后制成肥料复合增效剂， 可有效延长尿素(酰胺)态氮肥肥效期，使肥效期从30天延长到120天， 肥料总有效期达到120 ~ 135天。
2. 本发明的肥料可显著改善作物对氮素的吸收利用效果，增加植株对 氮素的吸收量，提高肥料的利用率，提高肥料利用率达30 - 40%,减少肥 料用量25%—30%。
3. 本发明肥料能增加农产品中蛋白质、氨基酸和脂肪等营养物质的含 量，同时对肥料具有很强的鳌合富集功能，增加作物所需的微量元素在土壤中的有效富集量，促进作物对其它营养元素的吸收。吸收促进率可达4
-5倍。可使氮吸收率提高65%以上，磷吸收率可提高8U乂上，钾吸收率可 提高2(W以上，微量元素吸收率可提高25% _30%。
4. 本发明肥料使生化抑制剂充分发挥抑制剂的互补作用提高尿素肥 效，及与PASP增效剂作用互补，尿素肥效期明显延长，充分发挥了生化抑 制剂和PASP增效剂结合对肥料增效的协同或促进吸收利用作用。
5. 釆用本发明肥料一次基施氮肥可满足作物整个生长季对氮素的需 要，农业生产省工、省时，大大降低农民劳动强度和生产成本。
6. 本发明的肥料生产成本低，制备操作简单，环境友好，绿色环保。 本发明釆用的原料脲酶抑制剂和增效剂PASP都是廉价、高效，无污染，增 效剂PASP是高分子氨基酸的聚合物即多肽，在土壤中无任何残留。实现了
环境友好的长效(缓释)尿素的生产。
7. 本发明的肥料效果好。本发明的增效缓释氮素肥料具有天然、广谱、 安全、高效的优点，适用于各类植物和土壤。施入土壤中对作物有显著的 抗病、抗旱和抗倒伏作用，可有效地提高土壤储存养分的能力，并且对后 茬作物具有一定效果。同时可以用于喷施、根施或浸种。使用本发明的肥 料可使粮食增产8-30%,蔬菜增产14-60%,经济作物增产30%以上。明显
改善作物品质，提高商品等级。
8. 制备本发明增效氮素肥料时，其克服了直接包膜肥料生产成本高的 缺点，氮素进入土壤后转化快、养分易流失的缺点，成本在同类肥料中最 低。在有效时间上完全可以代替肥效期相对较短的包膜肥料。
9. 本发明的增效氮素可进行工业化生产，在氮素肥料合成工业化生产 的操作流程中，在肥料熔融状态的流程装置前增设添加生化抑制剂和增效 剂的混合物的加入装置，通过此装置注入肥料中，易于进行工业化大规模 生产。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进 一 步说明。 实施例1:
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以ioo份尿素颗粒 为基准，0. 25份N-丁基硫代磷酰三胺、0. 25份双氰胺、0. 05份PASP、 5 份乙基纤维素共聚物、.工业乙醇溶液500ml;其中尿素颗粒中含氮46. 3%、 粒径为O. 5mm,所述分子量为40000、结构式如式1的聚天门冬氨酸。
制备方法
1) 配制悬浮溶液将5份乙基纤维素的共聚物溶入500ml工业乙醇溶 液中，再将O. 25份N-丁基硫代磷酰三胺、0. 25份双氰胺与0. 05份PASP 混合均匀后加入，搅拌均匀的共聚物组成混合悬浮溶液，待用。
2) 利用流化床涂布技术，将配制好的混合悬浮溶液置于流化床液灌中， 同时将100份中含氮46. 3%的尿素颗粒由肥料进料口注入喷射塔中进行流化，而后随流化床的运行将悬浮溶液通过流量控制器由雾化喷头均勻地涂 布在尿素颗粒表面，最终制得含氮43.9%的增效缓释氮素肥料。流化床运
行的参数为进风温度6(TC,压缩空气压强O. 35 Pa,喷头雾化压0. 05Pa。 并且在造粒前再添加磷、钾和某些中微量元素如钙、镁、硫、铁、硼、
锰、铜、锌、钼、氯、硅一种或几种混合均勻，添加万分之一至百分之一，
通过机械造粒制成多元素增效长效复合肥料。 实施例2:
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以ioo份尿素颗粒 为基准，0. 1份硫代磷酸三酰胺、0. 05份3, 4-二甲基吡唑磷酸盐、1份PASP、 6份乙基纤维素、乙醚溶液500ml;其中尿素颗粒中含氮46. 3%、粒径为lmm， 所述分子量为5000、结构式如式2的聚天门冬氨酸。 .
制备方法
1) 配制悬浮溶液将6份乙基纤维素溶入500ml乙醚溶液中，再将1 份PASP与0. 1份硫代磷酸三酰胺、0. 05份3， 4-二甲基口比唑磷酸盐混合均 匀后加入，搅拌均匀的共聚物组成混合悬浮溶液，待用。
2) 将配制好的混合悬浮溶液置于流化床液灌中，同时将100份中含氮 46. 3%的尿素颗粒由肥料进料口注入喷射塔中进行流化，而后随流化床的运 行将悬浮溶液通过流量控制器由雾化喷头均匀地涂布在尿素颗粒表面，最 终制得含氮43. 2 %的增效缓释氮素肥料。流化床运行参数为进风温度6(TC, 压缩空气压强0. 35 Pa,喷头雾化压0. 05Pa。
实施例3:
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以IOO份尿素颗粒 为基准，IOO份PASP、 5份N-丁基硫代磷酰三胺、5份3, 5-二甲基吡唑、 IO份乙基纤维素、工业乙醇溶液1000ml;其中尿素颗粒中含氮46. 3%、粒 径为2mm，所述分子量为2000、结构式如式2的聚天门冬氨酸。
制备方法
1) 配制悬浮溶液将10份乙基纤维素溶入1000ml工业乙醇溶液中， 再将100份PASP与5份N-丁基硫代磷酰三胺、5份3, 5-二甲基吡唑混合 均匀后加入，搅拌均匀的共聚物组成混合悬浮溶液，待用。
2) 将配制好的混合悬浮溶液置于液灌中，同时将100份中含氮46. 3% 的尿素颗粒由肥料进料口注入喷射塔中进行流化，而后随流化床的运行将 悬浮溶液通过流量控制器由雾化喷头均句地涂布在尿素颗粒表W，最终制 得含氮20.1%的增效缓释氮素肥料。其中流化床运行参数为进风温度75 。C,压缩空气压强O. 65 Pa，喷头雾化压O. 15Pa。
实施例4:
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以IOO份粉状尿素 为基准，0. 05份PASP、 2份苯基磷酰二胺、4份3, 5-二甲基吡唑磷酸盐和 8份腐植酸；其中尿素原料含氮46. 3%，所述分子量为7000、结构式如式1的聚天门冬氨酸。 制备方法
1) 将8份腐植酸、2份苯基磷酰二胺、4份3, 5-二甲基吡唑磷酸盐、 0. 05份PASP混合搅拌均勻，组成混合物，待用。
2) 将100份含氮46. 3%的粉状尿素肥料置于容器中，同时将配制好的 上述混合物置于容器中，进行机械或人工搅拌，使上述混合物均匀的与粉 状尿素混合，最终制得含氮37. 6 %的增效缓释氮素肥料。
实施例5
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以ioo份粉状尿素 为基准，0. 8份PASP、 6份硫代磷酰三胺、3份1-甲胺酰基-3-甲基吡唑 和20份硅藻土，所述分子.量为80000、结构式如式1的聚天门冬氨酸。
实施例6
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以100份粉状尿素 为基准，8份PASP、 0. 5份对苯二酚、0. 5份1-甲基吡唑-1羧酰胺和10 份腐植酸，所述分子量为6000、结构式如式2的聚天门冬氨酸。
实施例7
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以IOO份粉状尿素 为基准，38份PASP、 1. 5份磷酰三胺和3份3-甲基吡唑。 实施例8
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以100份粉状尿素 为基准，68份PASP、 5份硫代硫酸铵和2. 5份氮-吡啶(2-氯-6-(三 氯甲基)-吡啶，所述分子量为100000、结构式如式1的聚天门冬氨酸。
实施例9
以尿素为氮源，制备增效缓释氮素肥料，原料为以ioo份粉状尿素 为基准，88份PASP、 0. 05份N-丁基硫代磷酰三胺和0. 05份4-氯-3-甲基吡唑， 所述分子量为10000、结构式如式1的聚天门冬氨酸。
本发明采用的尿素为农业生产所用固态、液态肥料或化工产品，同时 本发明肥料所采用的增效剂均可为分子量为6001-100000式1或分子量为 2000—6000式2的PASP。
权利要求
1. 一种增效缓释氮素肥料，其特征在于肥料成分为尿素氮肥、生化抑制剂和增效剂，其中尿素氮肥、生化抑制剂和增效剂按重量份数比计＝1:0.001-0.1:0.0005-1；所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂，增效剂为聚天门冬氨酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计＝0.5-2:0.5-2。
2. —种按权利要求1所述的增效缓释氮素肥料的制备方法，其特征在 于将生化抑制剂和增效剂通过机械或人工混拌后，直接注入熔融状态下 的尿素氮肥中混合，或将生化抑制剂、增效剂和熔融状态下的尿素氮肥直 接混合造粒，即制成增效缓#氮素肥料。 '
3. —种按权利要求1所述的增效缓释氮素肥料，其特征在于肥料成 分为尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂、粘合剂和有机溶剂，其中尿素氮 肥、生化抑制剂、增效剂和粘合剂按重量份数比计=1: 0. 001-0. 1: 0. 0005-1: 0. 05-0. 1，有机溶剂5-10ml;所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂， 增效剂为聚天门冬氨酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计-O. 5-2: 0. 5-2。
4. 按权利要求3所述的增效缓释氮素肥料，其特征在于所述的粘合 剂为乙基纤维素或乙基纤维素共聚物。
5. —种按权利要求3所述的增效缓释氮素肥料的制备方法，其特征在于将生化抑制剂、增效剂和粘合剂以及有机溶剂的悬浮溶液通过流化床， 喷涂在流化状态下的尿素氮肥表面，即制成增效缓释氮素肥料。
6. 按权利要求5所述的增效缓释氮素肥料的制备方法，其特征在于 采用流化床均匀喷涂时，流化床中的进风温度为60~75°C,压缩空气压强 0. 35~0. 65Pa，喷头雾化压0. 05 ~ 0. 15Pa。
7. —种按权利要求1所述的增效缓释氮素肥料，其特征在于肥料成 分为尿素氮肥、生化抑制剂、增效剂和添加剂，其中尿素氮肥、生化抑 制剂、增效剂和添加剂按重量份数比计=1: 0.001-0.1: 0.0005-1: 0.05 -0.2，所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂，增效剂为聚天门冬氨 酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计=0. 5 - 2: 0. 5-2。
8. —种按权利要求7 ^述的增效缓释氮素肥料的制备方法，其特征在 于将生化抑制剂、增效剂和添加剂混合物通过机械或人工混拌，直接注 入熔融状态下的尿素氮肥中混合，即制成增效缓释氮素肥料。
9. 按权利要求1、 3或7所述的增效缓释氮素肥料，其特征在于所述 脲酶抑制剂为N-丁基硫代磷酰三胺、硫代磷酸三酰胺、苯基磷酰二胺、 硫代磷酰三胺、对苯二酚、磷酰三胺或硫代硫酸铵；硝化抑制剂为双氰胺、 3,4-二甲基口比哇嫌酸盐、3, 5-二甲基吡哇、3, 5-二甲基P比哇磷酸盐、1-甲胺酰基-3-甲基吡唑、l-甲基吡唑-l羧酰胺、3-甲基吡唑、氮-吡啶 (2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶或4-氯-3-甲基吡哇;所述增效剂为分 子量为6001 - 100000、结构式如式1的聚天门冬氨酸，式l或为分子量2000 - 6000、结构式如式2的聚天门冬氨酸，<formula>formula see original document page 3</formula>式2 。
10.按权利要求7所述的增效缓释氮素肥料，其特征在于所述添加剂 为腐植酸或硅藻土。
全文摘要
本发明涉及氮素肥料，具体地说是一种增效缓释氮素肥料及制备方法。肥料为尿素氮肥、生化抑制剂和增效剂，其中尿素氮肥、生化抑制剂和增效剂按重量份数比计＝1∶0.001-0.1∶0.0005-1；所述生化抑制剂为硝化抑制剂和脲酶抑制剂，增效剂为聚天门冬氨酸，其中脲酶抑制剂与硝化抑制剂按重量份数计＝0.5-2∶0.5-2。制备方法在氮肥操作流程中，在肥料熔融状态时添加生化抑制剂和增效剂。本发明的增效氮素肥料适用于各类植物和土壤。施入土壤中对作物有显著的抗病、抗旱和抗倒伏作用，有效地提高土壤储存养分的能力，对后茬作物效果强。使用本发明增效缓释氮素肥料可使粮食增产8-30％，蔬菜增产14-60％，经济作物增产30％以上。
文档编号C05G3/00GK101434504SQ20071015831
公开日2009年5月20日 申请日期2007年11月16日 优先权日2007年11月16日
发明者李东坡, 武志杰 申请人:中国科学院沈阳应用生态研究所