专利名称：：一种复配杀螨剂及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及农药组合物及其应用，具体涉及以螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺为有效成分的杀螨组合物，用于防治农业上的害螨。
背景技术：
：我国农业上的害螨种类多，食性杂，寄主范围广，生活周期短，繁殖力极强，在温室条件下全年都可发生，世代重叠严重。害螨隐蔽性强，一旦害螨数量呈暴发式增加，将对作物造成巨大危害。害螨危害导致植株生长停滞，植株早衰，果实畸形，严重降低产量和品质。目前，在农业害螨防治中，由于害螨世代多，繁殖快，对杀螨剂易产生抗药性，一些原先防治效果很好的杀螨剂品种，如三唑锡、三氯杀螨醇、双甲脒等，经过多年长期使用，杀螨效果明显下降或一次施药有效控制的时间很短，有机磷类和拟除虫菊酯类农药对害螨的几乎无效。一味的增加农药的使用次数和提高农药的使用浓度，无法达到理想的防治效果的，还增加了对人和环境的毒害污染。随着我国农产品生产水平的提高和进口国对农产品出口的技术壁垒，在害螨的防治上更加要选用优质高效农药并科学合理使用，以减少农药残留、提髙农产品的品质。螺螨酯是一种低毒的季酮酸类杀螨剂，英文通用名为spirodiclofen。螺螨酯杀螨谱广，杀卵效果优异，对幼若螨也有良好的触杀作用。螺螨酯的作用机制是抑制螨体内的脂肪合成，与现有杀螨剂之间无交互抗性。在推荐剂量下使用，对人畜及作物安全，适合在无公害作物生产中使用。螺螨酯对螨卵效果好，但对成螨效果较差、作用较慢，在害螨大发生时不能迅速控制其危害。唑螨酯是苯氧吡唑类杀螨剂，英文通用名为fe叩yroximate。髙剂量时可以直接杀死螨类，低剂量时可抑制螨类脱皮或产卵。唑螨酯适用于多种植物上防治害螨，但在使用几年后，害螨就产生了严重的抗药性。目前，对害螨的控制作用表现不稳定，持效期也不够理想。吡螨胺是具有吡唑羧酰胺结构的杀螨剂，英文通用名为tebufenpyrad。吡螨胺对螨类各生长期均有速效和高效，持效期长，推荐剂量下(25200mg(a,i.)/L)使用，对大多数作物无药害。但在一些抗性严重的果园防治效果常常不如人意。
发明内容本发明的目的是提供一种杀螨组合物，速效性好，持效期长，对产生了抗药性的害螨的防治效果好，有助于克服和延缓害螨抗药性。本发明的另一目的是提供杀螨组合物的应用。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，不通过大量试验无法确定。发明人通过室内生物活性测定试验，韋外地发现螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺混和使用，对害虫具有明显增效作用，经进一步研究，完成了本发明。本发明组合物是以螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺为主要活性成分，螺螨酯与唑螨酯的质量份数比为10:1-1:10，螺螨酯与吡螨胺的质量份数比在5:1-1:50。本发明提供的杀螨组合物，可以根据所需防治的作物、所处环境条件、防治方法、防治成本等各类因素，制成农药应用中可接受的任意一种剂型，优选的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或片剂、水乳剂、乳油、微乳剂、悬浮剂，制剂中有效成分的总含量为5-80%。本发明组合物中的辅料包括溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、pH调节剂、防冻剂、赋形剂、填料及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用的允许使用的各种成分，并无特别限定。本发明组合物各种制剂的加工工艺，釆用已知的方法制备，是农药制剂加工工艺中常用的方法。本发明组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明提供的杀螨组合物，通常用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其它使用技术。例如常用的喷雾法、毒饵法、种子处理法、土壤处理法、涂抹法、熏蒸法、熏烟法、烟雾法、种子包衣技术、树干注射法等。本发明提供的杀螨组合物，根据不同的防治需求、防治对象、应用剂型等因素，能广泛的应用在各类植物上。本发明提供的杀螨组合物，在应用时应该注意防治时间建议在害螨发生高峰期前用药，这样能更有效地控制害虫的危害，有利于发挥组合物持效期长的优点。使用时需均匀喷洒植物叶片的正、反两面及果实表面，以最大限度地发挥药效，提供更全面的保护。建议在一个生长季内，组合物的使用次数最多不超过两次，以使组合物的使用寿命尽可能地延长。结合试验和实施例，可以看出本发明组合物有明显的增效作用，并产生了如下有益效果1.本发明组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的杀螨效果比单剂有了明显提髙，降低了农药的使用剂量、施药用工和成本，也减小了对环境的不良影响和农药残留。2.本发明组合物中的有效成分作用机制不同，组合物的应用能延缓或克服害螨抗药性，延长单剂的使用寿命。具体实施例方式本发明申请人首先通过室内生物活性测定试验，意外地发现螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺混和使用，对害螨，尤其是产生了抗药性的害螨，具有明显增效作用。再用孙云沛法进行增效作用定量分析，以确定最佳比例。本发明组合物具体的发现、改善过程和实际应用，在具体的实施方式中举例说明。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对
发明内容作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比。生物测定部分和药效试验的处理剂量均为有效含量。实施例1、螺螨酯唑螨酯悬浮剂的加工及应用螺螨酯，唑螨酯悬浮剂的加工是采用常规的悬浮剂加工工艺中的超微粉碎法和凝聚法，将活性成分、分散剂、润湿剂和水等，按配方的比例混合均匀，经研磨和或髙速剪切后得到。以下是几个不同含量悬浮剂的配方，实际运用时可以进一步优化，以获得满足生产工艺和应用要求的最优配方。表l.螺螨酯唑螨酯悬浮剂的加工配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>按配方要求，将预先粉碎的原药和载体、表面活性剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、水等加入砂磨釜中，研细，再经髙速剪切混合，最后用醋酸调整pH至4制得悬浮剂.螺螨酯唑螨酯悬浮剂防治柑橘全爪螨的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和5%唑螨酯悬浮剂(绩溪农华生物科技有限公司生产)，试验采用喷雾处理。试验结果如表2所示，螺螨酯，唑螨酯悬浮剂各个配方1天的防治效果，均优于螺螨酯单剂的防治效果；7天和30天的防治效果略优于或相当于螺螨酯单剂，而显著优于唑螨酯单剂。表明螺螨酯和唑螨酯组合物有明显的增效作用。表2.螺螨酯唑螨酯悬浮剂防治柑橘害螨的田间药效结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例2、2將螺螨酯唑螨酯乳油螺螨酯20%唑螨酯4%N-甲基吡咯烷酮4%农乳600tt8%农乳500#5%异丙醇3%二甲苯补至100%上述成分按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得2狄螺螨酯，唑螨酯乳油。该配方防治烟草叶螨(r"ravc力rww"cae)的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮油(德国拜耳作物科学公司生产)和5%唑螨酯乳油(北京华戎生物激素厂生产)，试验采用喷雾处理。该配方6000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是87.5%、95.1%和90.3%,而对照药剂240克/升嫘螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为50.1%、86.6%和80.2%:5%唑螨酯乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为84.69L81.將和73.2%。可以看出，24%螺螨酯*唑螨酯乳油的防治效果明显好于对照药剂，其速效性优于螺螨酯单剂，持效期优于唑螨酯单剂，表明螺螨酯和唑螨酯组合物有明显的增效作用。实施例3、24%螺螨酯唑螨酯微乳剂螺螨酯12%唑螨酯12%十二烷基苯磺酸铵盐鹏N-甲基吡咯烷酮3%异丙醇8%二甲苯4%水补至100%将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下缓慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温制得微乳剂。该配方防治棉花红蜘蛛的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和5%唑螨酯乳油(北京华戎生物激素厂生产)，试验采用喷雾处理。该配方4000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是95.1%、90.3%和87.5%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为52.4*、87.6%和80.5%;5%唑螨酯乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为85.6%、81.0%和74.2%。可以看出，24%螺螨酯*唑螨酯微乳剂的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和唑螨酯组合物有明显的增效作用。实施例4、螺螨酯唑螨酯水乳剂的加工及应用螺螨酯唑螨酯水乳剂的加工是采用常规的水乳剂加工工艺，将活性成分、乳化剂和增稠剂等，按配方的比例，依次加入混合器中，搅拌均匀得到。以下是2个不同含量水乳剂的配方，实际运用时可以进一步优化，以获得满足生产工艺和应用要求的最优配方。表3.螺螨酯唑螨酯水乳剂的加工配方<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得水乳剂。配方LZ-6防治温室黄瓜上的茶黄螨，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和5%唑螨酯乳油(北京华戎生物激素厂生产)，试验采用喷雾处理。试验结果如表4所示，可以看出，螺螨酯唑螨酯水乳剂的各个配方的防治效果均优于单剂品种，表明螺螨酯和唑螨酯组合物有明显的增效作用。表4.螺螨酯唑螨酯水乳剂防治茄子害螨的田间药效结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例5、30%螺螨酯吡螨胺可湿性粉剂螺螨酯25%吡螨胺5%十二烷基硫酸钠1.5%木质素磺酸钠4%甲醛縮合物磺酸钠4%高岭土补至100%上述成分经粗粉碎后，按配方的比例混合均匀，经气流粉碎，制得30%螺螨酯吡螨胺可湿性粉剂。该配方防治苹果红蜘蛛的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和20%吡螨胺乳油(自制)，试验采用喷雾处理。该配方6000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是85.1%、90.3%和87.5%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为52.7%、87.6%和80.5%;20%吡螨胺乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为85.6%、81.0%和64.2%。可以看出，30%螺螨酯吡螨胺可湿性粉剂的防治效果明显好于对照药剂，其速效性优于螺螨酯单剂，持效期优于吡螨胺单剂，表明螺螨酯和吡螨胺组合物有明显的增效作用。实施例6、20%螺螨酯吡螨胺乳油的加工及应用螺螨酯5%吡螨胺15*N-甲基吡咯烷酮8%农乳500#4%农乳600fl8%环己酮补至100%上述成分按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得20%螺螨酯*吡螨胺乳油。该配方防治四季豆上的叶螨，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和20%吡螨胺乳油(自制)，试验采用喷雾处理。该配方2000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是95.1%、90.3%和87.5%,而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为47.3%、87.6%和80.5%:20%吡螨胺乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为81.0%、85.6%和74.2%。可以看出，20%螺螨酯吡螨胺乳油的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和吡螨胺组合物有明显的增效作用。实施例7、螺螨酯吡螨胺微乳剂的加工及应用螺螨酯吡螨胺微乳剂的加工是采用常规的微乳剂加工工艺，以下是4个不同含量微乳剂的配方，实际运用时可以进一步优化，以获得满足生产工艺和应用要求的最优配方。表5.螺螨酯吡螨胺微乳剂的加工配方<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下缓慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相,冷至室温制得微乳剂。配方LB-4防治棉花叶螨的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)，20%吡螨胺乳油(自制)，试验采用喷雾处理。—配方LB-42000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是95.1%、90.3%和87.5%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为43.4%、87.6%和80.5%;20柳比螨胺乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为85.6%、81.0%和74.2%。可以看出，配方LB-4的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和吡螨胺组合物有明显的增效作用。实施例8、20%螺螨酯吡螨胺悬浮剂的加工及应用螺螨酯10%吡螨胺10%苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐2%亚甲基双萘磺酸盐2%壬基酚聚氧乙烯醚2%丙二醇4%黄原胶0.2%有机硅消泡剂0.4%水补至100%按配方要求，将预先粉碎的原药和载体、表面活性剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、水等加入砂磨釜中，研细，再经高速剪切混合，最后用醋酸调整pH至4制得悬浮剂。该配方防治花生叶螨的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司生产)和20%吡螨胺乳油(自制)，试验采用喷雾处理。该配方2000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是95.1%、90.3%和87.5%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为48.4%、87.6%和80.5%;20%吡螨胺乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为85.6%、81.0%和74.2%。可以看出，20%螺螨酯吡螨胺悬浮剂的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和吡螨胺组合物有明显的增效作用。生物测定实例1、农药混用对害螨的联合作用鉴于单一药剂很难满足农业上严重危害的螨类防治需要，为了寻求防治害螨的理想药剂，发明人进行了大量组合物筛选试验。试验采用《中华人民共和国农业行业标准一农药室内生物测定试验准则》中的叶碟喷雾法，生物试材为朱砂叶螨(7"ra/77C力usci/ya6ary/w皿)的雌成螨。采用Mansour等(《植物化学保护研究方法》慕立义主编，中国农业出版社，第116-120页)提出的协同毒力指数来判断农药混用后毒力属于何种性质。当协同毒力指数>20%,为增效作用；当协同毒力指数《-20%,为拮抗作用；属于二值之间为相加作用。试验设置了螺螨酯与炔螨特、三氯杀螨醇、双甲脒、唑螨酯、吡螨胺的复配筛选，在试验中令人意外地发现，螺螨酯和唑螨酯或吡螨胺混用后，对害螨表现出明显的增效作用，增效效果均大于20%。生物测定实例2、螺螨酯唑螨酯、螺螨酯吡螨胺组合物共毒系数的测定为了进一步了解螺螨酯，唑螨酯、螺螨酯吡螨胺组合物对害螨的毒力，找出最佳的混用比例，试验共设计了几组混用组合，试验对象为抗药性柑橘全爪螨的雌成螨。试验参照生物测定实例1中的方法，再依据孙云沛法，计算组合物的共毒系数(CTC值)。当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；当CTC》120，则组合物表现为增效作用。试验结果如表6所示，螺螨酯唑螨酯组合物在配比范围10:1-1:IO之间，螺螨酯*吡螨胺组合物在配比范围5:1-1:50之间，都能表现出明显的增效作用。表6.螺螨酯唑螨酯、螺螨酯吡螨胺组合物共毒系数的测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>权利要求1、一种杀螨组合物，其特征是有效成分由螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺组成，螺螨酯与唑螨酯的质量份数比为10∶1-1∶10，螺螨酯与吡螨胺的质量份数比在5∶1-1∶50。2、根据权利要求l，其特征在于螺螨酯与唑螨酯或吡螨胺复配，加工成农业上可应用的任意一种剂型。3、根据权利要求2，优选的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或片剂、悬乳剂。4、权利要求1的杀螨组合物用于防治植物上的害螨。全文摘要本发明涉及一种杀螨组合物及其应用。组合物中有效成分为螺螨酯和唑螨酯或螺螨酯和吡螨胺，有效成分的质量份数比为10∶1-1∶10和5∶1-1∶50，加工成农药应用上的任意一种剂型，优选的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或片剂、悬浮剂。本发明组合物对害螨具有显著增效作用，用于防治植物上的害螨，有助于减少农药用量、降低成本和延缓害螨抗药性。文档编号A01N43/56GK101406192SQ20081018197公开日2009年4月15日申请日期2008年11月28日优先权日2008年11月28日发明者刘胜召,建孔,曹明章,王新军,军赵,陈小霞申请人:深圳诺普信农化股份有限公司