除草剂结合物的制作方法

文档序号:311674阅读:424来源:国知局
专利名称:除草剂结合物的制作方法
除草剂结合物一种包含2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺 酰胺和/或其盐以及(杂)芳基羧酸类除草活性化合物的除草剂结合物。本发明涉及用于防治有害植物的作物保护组合物的技术领域,例如通过播前法 (掺入或不掺入)、通过芽前法或通过芽后法防治作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小 麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑 麦、黑小麦、油菜、马铃薯和黍类(高粱),及牧草和绿地/草坪区域中有害植物。本发明具体而言涉及一种包含至少两种除草剂的除草剂组合物,并且涉及其用于 防治有害植物的用途。已知被取代的苯基磺酰脲类化合物具有除草特性。它们是例如被单取代或多取 代的苯基衍生物(例如 US 4127405、WO 9209608、BE 853374、WO 9213845、EP 84020、WO 9406778、WO 02072560、US 4169719、US4629494、DE 4038430)。此外,已知某些N-(l,3,5-三嗪-2-基氨基羰基)芳基磺酰胺类化合物具有除草 特性(参见DE 27 15 786)。由WO 2006/114220,还可知在苯基环上被碘化的磺酰胺类化 合物具有除草特性。然而,这些化合物的除草作用并非在各方面都令人满意,例如相容性、 活性谱、对耐受性或抗性物种的防治、对后茬作物的影响或使用灵活性方面。N-(l,3,5-三嗪-2-基氨基羰基)芳基磺酰胺类化合物对有害植物的除草活性已 处于较高水平;然而,其通常取决于施用率、各自的制剂形式、待防治的各有害植物或有害 植物谱、气候条件和土壤条件等。另一个标准是所述除草剂的作用持续时间或降解速度。如 果合适的话,还应考虑在除草剂的长期使用中或以地理限制性方式使用所述除草剂时可能 发生的有害植物敏感性的变化。个体植物中的活性损失只能在一定程度上通过提高所述除 草剂的施用率补偿,因为例如这降低了所述除草剂的选择性,或者即使在较高的施用率下 也不能观察到活性的改善。本发明的目的是提供一种改进的作物保护组合物。出人意料的是,现在已经发现此目的可通过结合使用2-碘-Ν_[(4-甲氧基-6-甲 基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和/或其盐与结构不同的(杂)芳基羧酸类 除草剂来实现,它们以一种特别有利的方式共同发挥作用,例如当它们用于防治作物植物 如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类(例如矮菜豆和蚕 豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯和黍(高梁)以及在牧场和绿地/草坪区 域中有害植物时。已知(杂)芳基羧酸类化合物可用作除草活性化合物防治有害植物;参见,例如, US 3013054、US 2848470、US 3317549、US 4110104、EP 48998、US 3285925、US 3862952、 EP 60429.DE 3233089, US 3051723以及上述公开文本中所引用的文献。因此,本发明提供一种包含选自㈧的除草剂和选自⑶的除草剂的除草剂结合 物,其中(A)为一种或多种选自2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基_1,3,5_三嗪_2_基)氨甲 酰基]苯磺酰胺和通式(I)化合物的除草剂
其中阳离子(M+)为(a)碱金属离子,优选锂、钠或钾离子,或者(b)碱土金属离子,优选钙或镁离子,或者(c)过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或者(d)铵离子,其中任选地一个、两个或三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或 不同基团所取代(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4) 烷基、羟基-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)-巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任选地被选自以下的一个或多个相同或不同基团所取代卤素如 F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6) 烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下位于氮原子处的两个取代基一 起任选地形成一个未被取代或被取代的环,或者(e)鳞离子,或者(f)锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍,或者(g)氧鐺离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鐺,或者(h)饱和或不饱和/芳香族含氮杂环离子化合物,其在环体系中具有1-10个碳原 子并且任选地为单环或稠环和/或被(C1-C4)烷基取代,以及(B)为一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类化合物的除草剂苯甲酸亚组(亚组1),包括麦草畏(dicamba)[CAS RN 1918-00-9] ( = B1-1) ;2,3,6_TBA[CAS RN50-31-7] (=B1-2);吡啶羧酸亚组(亚组2),包括二 氯吡啶酸(clopyralid) [CAS RN 1702-17-6] ( = B2-1);氯氟吡氧乙酸 (fluroxypyr) [CAS RN 69377-81-7] ( = B2-2);抗倒胺(inabenfide) [CASRN 82211-24-3] (=B2-3);氨氯吡啶酸(picloram) [CAS RN 1918-02-1] ( = B2-4);三氯吡氧酸 (triclopyr)[CAS RN 55335-06-3]( = B2-5);喹诺酮羧酸亚组(亚组3),包括二氯喹啉酸(quinclorac) [CAS RN 84087-01-4] ( = B3-1);氯甲喹啉酸 (quinmerac)[CAS RN 90717-03-6]( = B3-2); 吲哚基羧酸亚组(亚组4),包括吲哚-3-基乙酸[CAS RN 87-51-4] ( = B4-1) ;4~ 吲哚 _3_ 基丁酸[CAS RN133-32-4]( = B4-2);
萘(氧)基羧酸亚组(亚组5),包括2-(1_ 萘基)乙酰胺[CAS RN 86-86-2] ( = B5-1) ; 1_ 萘基乙酸[CAS RN86-87-3] (=B5-2) ;2-萘氧基乙酸[CAS RN 120-23-0] ( = B5-3);嘧啶羧酸亚组(亚组6),包括aminocyclopyrachlor[CAS RN 858956-08-8] ( = B6-1)。B组中所述名称(通用名)后方括号中所述的“CAS RN”对应于“化学文摘服务社 登记号码(Chemical Abstract Service Registry Number) ”,一种可以将所命名的物质清 楚地加以分类的常规参考号,因为“CAS RN”其中还特别区分了异构体(包括立体异构体)。优选的除草剂㈧为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基_1,3,5_三嗪_2_基)氨甲 酰基]苯磺酰胺和如下的式(I)化合物,其中阳离子(M+)为(a)碱金属离子,优选锂、钠或钾离子,或者(b)碱土金属离子,优选钙或镁离子,或者(c)过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或者(d)铵离子,其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或 不同基团所取代(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2) 烷基、羟基-(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任 选地被选自以下的一个或多个相同或不同基团所取代卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠 氮基、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基 和苯基,并且其中在每种情况下位于氮原子处的两个取代基一起任选地形成一个未被取代 或被取代的环,或者(e)季鳞离子,优选四((C1-C4)烷基)鳞和四苯基鳞,其中所述(C1-C4)烷基基团 和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同基团所单取代或多取代卤素如F、Cl、Br 或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基, 或者(f)叔锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍或三苯基锍,其中所述(C1-C4)烷基基团 和所述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同基团所单取代或多取代卤素如F、Cl、Br 或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基, 或者(g)叔氧鐺离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鐺,其中所述(C1-C4)烷基基团任选地被 选自以下的相同或不同基团所单取代或多取代卤素如F、Cl、Br或I、(C1-C2)烷基、(C1-C2) 卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基,或者(h)来自以下杂环化合物的阳离子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、 4-甲基吡啶、2,4_ 二甲基吡啶、2,5_ 二甲基吡啶、2,6_ 二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、 哌啶、吡咯烷、吗啉、硫代吗啉、吡咯、咪唑、1,5_ 二氮杂双环[4. 3.0]壬-5-烯(DBN)、1, 8- 二氮杂双环[5. 4. 0] i^一碳-7-烯(DBU)。在基团定义中提到的烃基(例如烷基、烯基或炔基)及其与杂原子结合形成的基 团——例如烷氧基、烷硫基、卤代烷基或烷氨基——为直链或支链的,即使这未明确提及。用作除草剂㈧的优选化合物的实例为2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺(A-O)和下表A中所列式(I)化合物(即化合物(A-1至A-35))。表A 通式⑴的化合物,其中M+表示所述化合物的各自的盐 特别优选的除草剂㈧为2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1,3,5_三嗪_2_基) 氨甲酰基]苯磺酰胺和如下的式(I)化合物,其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、NH4+离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、 双-N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N,N, N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、 二甲基铵离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、 四乙基铵离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2_羟基 乙-1-氧基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基乙-1-基)铵离子、三甲基苄基铵离子、三((C1-C4) 烷基)锍离子或三((C1-C4)烷基)氧鐺离子、苄基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙基 铵离子、二异丙基乙基铵离子、吡啶鐺离子、哌啶鐺离子、咪唑鐺离子、吗啉鐺离子、1,8-二 氮杂双环[5. 4. 0] i^一碳-7-烯鐺离子。特别优选的除草剂(A)为2-碘-N_[(4-甲氧基_6_甲基_1,3,5_三嗪_2_基) 氨甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子、镁离子、钙离子或NH4+离子的式 ⑴化合物。特别优选的除草剂㈧还为2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1,3,5_三嗪_2_基) 氨甲酰基]苯磺酰胺和其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子或NH4+离子的式(I)化合物。优选作为除草剂⑶的化合物为麦草畏[CASRN 1918-00-9] ( = B1-1) ;二氯吡啶酸[CAS RN 1702-17-6](= B2-1);氯氟吡氧乙酸[CAS RN 69377-81-7] ( = B2-2);氨氯吡啶酸[CASRN 1918-02-1] (=B2-4);三氯吡氧酸[CAS RN 55335-06-3] ( = B2-5) ;二氯喹啉酸[CAS RN 84087-01-04]( = B3-1) ;aminocyclopyrachlor[CAS RN858956-08-8]( = B6-1)。根据取代基的类型和连接方式,除草剂(A)和(B)可以以立体异构体形式存在。式 (I)包括由它们的具体空间形式限定的所有可能的立体异构体,例如对映异构体、非对映异 构体、Z和E异构体。例如,如果存在一个或多个烯基,那么可存在非对映异构体(Z和E异构体)。例如, 如果存在一个或多个不对称取代的碳原子,那么可存在对映异构体和非对映异构体。由制 备中得到的混合物,立体异构体可通过常规分离方法获得,例如通过色谱分离方法。立体异 构体也可通过使用立体选择性反应和采用旋光活性起始材料和/或助剂而选择性地制备。 因此,本发明还涉及除草剂㈧和/或⑶的所有立体异构体,但不再以其具体立体形式示 出这些除草剂,并且本发明还涉及其混合物。此外,本发明的除草剂结合物还可包括其他成分,例如不同类型的农业化学活性
10化合物和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂,或者本发明的除草剂结合物可与 这些组分一起使用。2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1,3,5_三嗪_2_基)氨甲酰基]苯磺酰胺的 盐——尤其是通式(I)化合物——的制备为现有技术中已知的;另见BayerCropScience AG 于 2007 年 10 月 24 日提交的、名称为 “Salts of2-iodo-N-[ (4-methoxy-6-methyl-l, 3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzenesulfonamide, processes for their preparation and their use as herbicides an dp Iant growth regulators"白勺 @ I 禾[!串 i青 EP 07020807. 9。在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂结合物包括有效量的除草剂㈧ 和⑶并且/或者具有协同作用。例如当将除草剂㈧和⑶——例如以共同制剂 (coformulation)或以桶混物(tank mix)形式——一起施用时,可观察到所述协同作用; 然而,当在不同时间(分开)施用所述活性化合物时,也可观察到所述协同作用。也可将所 述除草剂或除草剂结合物分为多个部分施用(相继施用),例如先进行芽前施用,然后进行 芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优选所述结合物 的除草剂㈧和⑶的共同或几乎同时施用。所述协同效应可使得单个除草剂的施用率降低,在相同施用率下具有更高的药 效,迄今尚未得到防治(空白)的物种得以防治,对单个除草剂或对多种除草剂具有耐受性 或抗性的物种得以防治,施用周期延长和/或所需单次施用的次数降低,并因而使得使用 者获得在经济和生态上更有利的杂草防治体系。例如,本发明的除草剂(A) + (B)的结合物使得活性以这样一种方式协同提高,所 述方式出乎意料地大大超过了使用单个除草剂(A)和(B)可达到的活性。所述式(I)包括所有立体异构体及其混合物,尤其也包括外消旋混合物,以及—— 如果存在对映异构体的话——具有生物活性的各对映异构体。(A)组除草剂抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)并由此抑制植物中的蛋白生物合成。所 述除草剂(A)的施用率可在一个较宽范围内变化,例如0. OOlg至1500g AS/ha (在下文中, AS/ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物)。在以0. OOlg至1500g AS/ha的施用率施用的情况下,当通过芽前和芽后方法施用时,所述除草剂(A)——选化合 物A-O至A-35——可防治相当宽范围的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶杂草 以及有害的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常较低,例如在0. Olg至IOOOgAS/ ha、优选0. Ig至500gAS/ha、特别优选0. 5g至250g AS/ha的范围内。所述(B)组除草剂例如对于植物生长激素代谢、赤霉素生物合成、纤维素生物合 成具有影响或者可作为植物生长因子起作用,并且它们同时适用于芽前和芽后施用。所述 除草剂(B)的施用率可在一个较宽的范围内变化,例如Ig至15000g AS/ha (在下文中,AS/ ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物)。在以Ig至1500g AS/ha的施
用率施用的情况下,当通过芽前和芽后方法施用时,所述除草剂⑶--优选化合物B-I
至B6-1——可防治相当宽范围的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶杂草以及有 害的作物植物。对于本发明的结合物,(B)组除草剂的施用率通常较低,例如在Ig至IOOOg AS/ha、优选 0. 3g 至 IOOOOg AS/ha、特别优选 0. 3g 至 5000g AS/ha 的范围内。优选一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的除草剂结合物。更优选如下方案的除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的结合物。(A-O) + (Bl-I),(A-O) + (B1-2),(A_0) + (B5-3),(A_l) + (B1 — 1),(A—1) + (B1—2), (A-I) + (B5-3),(A-35) + (Bl-I),(A—35) + (B1—2),(A—35) + (B6—1)。这里,还另外包括一种或多种不同于除草剂㈧和⑶、但也可作为选择性除草剂 发挥作用的其他农业化学活性化合物的结合物同样符合本发明。对于三种或更多种活性化合物的结合物而言,下文中特别是针对本发明双组分结 合物所示的优选条件基本也适用,只要它们包括本发明所述的双组分结合物即可。化合物(A)和⑶的合适比例的范围可例如通过参照针对单个化合物所提及的施 用率而得到。在本发明的结合物中,所述施用率通常可降低。对于本发明的结合物,优选的 混合比例(A) (B)如下所列
(A) (B) = 1000 1至 1 20000,优选从 250 1至 1 15000,特别优选从 至 1 10000。
特别令人关注的是使用具有如下化合物(A) + (B)内容的除草剂组合物
A-O A-O A-O A-I A-I A-I A-2 A-2 A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 A-4 A-5 A-5 A-5 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A-7 A-8 A-8
+ (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4 + (B4-2 + (Bl-I + (B2-4
A-O A-O A-O A-I A-I A-I A-2 A-2 A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 A-4 A-5 A-5 A-5 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A-7 A-8 A-8
+ (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5 + (B5-1 + (B1-2 + (B2-5
A-O A-O A-O A-I A-I A-I A-2 A-2 A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 A-4 A-5 A-5 A-5 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A-7 A-8 A-8
+ (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1 + (B5-2 + (B2-1 + (B3-1
A-O A-O A-O A-I A-I A-I A-2 A-2 A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 A-4 A-5 A-5 A-5 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A-7 A-8 A-8
+ (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2 + (B5-3 + (B2-2 + (B3-2
A-O A-O A-O A-I A-I A-I A-2 A-2 A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 A-4 A-5 A-5 A-5 A-6 A-6 A-6 A-7 A-7 A-7 A-8 A-8
+ (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-1 + (B6-1 + (B2-3 + (B4-10104](A--8+ (B4-2), (Α-8) + (Β5-1),(A-8)+B5-2),(A-B) + (B5-3);(Α--8) + (Β6-1)90105](A--9+ (Bl-I),(A--9) + (Β1-2),(A-9)+B2-1),(A--9) + (B2-2),(Α--9) + (Β2-3),0106](A--9+ (B2-4),(A--9) + (B2-5),(A-9)+B3-1),(A--9) + (Β3-2), (Α-9) + (Β4-1),0107](A--9+ (B4-2), (A--9) + (Β5-1),(A-9)+B5-2), (A--9) + (B5-3);(Α--9) + (Β6-1)90108](A-0) +(Bl-1),(A-10) +(B1-2),(A-10)+ (B2-1),(Α--10)+ (Β2-2)A-IO)-KB2--390109](A-0) +(B2-4),(A-10) +(B2-5),(A-10)+ (Β3-1),(Α--10)+ (Β3-2)A-IO)-KB4--190110](A-0) +(B4-2),(A-10) +(B5-1),(A-10)+ (Β5-2),(Α--10)+ (Β5-3)A-IO)-KB6--190111](A-1) +(Bl-1),(A-Il) +(B1-2),(A-11)+ (Β2-1),(Α--11)+ (Β2-2)A-Il)-KB2--390112](A-1) +(B2-4),(A-Il) +(B2-5),(A-11)+ (Β3-1),(Α--11)+ (Β3-2)A-Il)-KB4--190113](A-1) +(B4-2),(A-Il) +(B5-1),(A-11)+ (Β5-2),(Α--11)+ (Β5-3)A-Il)-KB6--190114](A-2) +(Bl-1),(A-12) +(B1-2),(A-12)+ (Β2-1),(Α--12)+ (Β2-2)A-12)-KB2--390115](A-2) +(B2-4),(A-12) +(B2-5),(A-12)+ (Β3-1),(Α--12)+ (Β3-2)A-12)-KB4--190116](A-2) +(B4-2),(A-12) +(B5-1),(A-12)+ (Β5-2),(Α--12)+ (Β5-3)A-12)-KB6--190117](A-3) +(Bl-1),(A-13) +(B1-2),(A-13)+ (Β2-1),(Α--13)+ (Β2-2)A-13)-KB2--390118](A-3) +(B2-4),(A-13) +(B2-5),(A-13)+ (Β3-1),(Α--13)+ (Β3-2)A-13)-KB4--190119](A-3) +(B4-2),(A-13) +(B5-1),(A-13)+ (Β5-2),(Α--13)+ (Β5-3)A-13)-KB6--190120](A-4) +(Bl-1),(A-14) +(B1-2),(A-14)+ (Β2-1),(Α--14)+ (Β2-2)A-14)-KB2--390121](A-4) +(B2-4),(A-14) +(B2-5),(A-14)+ (Β3-1),(Α--14)+ (Β3-2)A-14)-KB4--190122](A-4) +(B4-2),(A-14) +(B5-1),(A-14)+ (Β5-2),(Α--14)+ (Β5-3)A-14)-KB6--190123](A-5) +(Bl-1),(A-15) +(B1-2),(A-15)+ (Β2-1),(Α--15)+ (Β2-2)A-15)-KB2--390124](A-5) +(B2-4),(A-15) +(B2-5),(A-15)+ (Β3-1),(Α--15)+ (Β3-2)A-15)-KB4--190125](A-5) +(B4-2),(A-15) +(B5-1),(A-15)+ (Β5-2),(Α--15)+ (Β5-3)A-15)+ (B6--1);0126](A-16)-卜(Bl-1)(A--16)-卜(Bl--2),(A--16) Hh (B2-1)(A-16) Hl·- (B2--2)A-16)+ (B2--3),0127](A-16)-卜(B2-4)(A--16)-卜(B2--5),(A--16) Hl·- (B3-1)(A-16) Hl·- (B3--2)A-16)+ (B4--1),0128](A-16)-卜(B4-2)(A--16)-卜(B5--1),(A--16) Hl·- (B5-2)(A-16) Hl·- (B5--3)A-16)+ (B6--1);0129](A-17)-卜(Bl-1)(A--17)-卜(Bl--2),(A--17) Hl·- (B2-1)(A-17) Hl·- (B2--2)A-17)+ (B2--3),0130](A-17)-卜(B2-4)(A--17)-卜(B2--5),(A--17) Hl·- (B3-1)(A-17) Hl·- (B3--2)A-17)+ (B4--1),0131](A-17)-卜(B4-2)(A--17)-卜(B5--1),(A--17) Hl·- (B5-2)(A-17) Hl·- (B5--3)A-17)+ (B6--1);0132](A-18)-卜(Bl-1)(A--18)-卜(Bl--2),(A--18) Hl·- (B2-1)(A-18) Hl·- (B2--2)A-18)+ (B2--3),0133](A-18)-卜(B2-4)(A--18)-卜(B2--5),(A--18) Hl·- (B3-1)(A-18) Hl·- (B3--2)A-18)+ (B4--1),0134](A-18)-卜(B4-2)(A--18)-卜(B5--1),(A--18) Hl·- (B5-2)(A-18) Hl·- (B5--3)A-18)+ (B6--1);0135](A-19)-卜(Bl-1)(A--19)-卜(Bl--2),(A--19) Hl·- (B2-1)(A-19) Hl·- (B2--2)A-19)+ (B2--3),0136](A-19)-卜(B2-4)(A--19)-卜(B2--5),(A--19) Hl·- (B3-1)(A-19) Hl·- (B3--2)A-19)+ (B4--1),0137](A-19)-卜(B4-2);(A-19) 4(B5--1),(A-19)—(B5-2)(A-19) H-(B5--3)A-19)+ (B6--1);0138](A-20)-卜(Bl-1)(A--20)-卜(Bl--2),(A--20) Hl·- (B2-1)(A-20) Hl·- (B2--2)A-20)+ (B2--3),0139](A-20)-卜(B2-4)(A--20)-卜(B2--5),(A--20) Hl·- (B3-1)(A-20) Hl·- (B3--2)A-20)+ (B4--1),0140](A-20)-卜(B4-2)(A--20)-卜(B5--1),(A--20) Hl·- (B5-2)(A-20) Hl·- (B5--3)A-20)+ (B6--1);0141](A-21)-卜(Bl-1)(A--21)-卜(Bl--2),(A--21) Hl·- (B2-1)(A-21) Hl·- (B2--2)A-21)+ (B2--3),0142](A-21)-卜(B2-4)(A--21)-卜(B2--5),(A--21) Hl·- (B3-1)(A-21) Hl·- (B3--2)A-21)+ (B4--1),0143](A-21)-卜(B4-2)(A--21)-卜(B5--1),(A--21) Hl·- (B5-2)(A-21) Hl·- (B5--3)A-21)+ (B6--1);0144](A-22)-卜(Bl-1)(A--22)-卜(Bl--2),(A--22) Hl·- (B2-1)(A-22) Hl·- (B2--2)A-22)+ (B2--3),
(A-22) + (B2-4 (Α-22) + (Β4-1),(A-22) + (B4-2 (Α-22) + (Β6-1);(A-23) + (B1-1 (A-23) + (B2-3),(A-23) + (B2-4 (Α-23) + (Β4-1),(A-23) + (B4-2 (Α-23) + (Β6-1);(A-24) + (B1-1 (A-24)+(B2-3),(A-24) + (B2-4 (Α-24) + (Β4-1),(A-24) + (B4-2 (Α-24) + (Β6-1);(A-25) + (B1-1 (A-25) + (B2-3),(A-25) + (B2-4 (Α-25) + (Β4-1),(A-25) + (B4-2 (Α-25) + (Β6-1);(A-26) + (B1-1 (A-26) + (B2-3),(A-26) + (B2-4 (Α-26) + (Β4-1),(A-26) + (B4-2 (Α-26) + (Β6-1);(A-27) + (B1-1 (A-27) + (B2-3),(A-27) + (B2-4 (Α-27) + (Β4-1),(A-27) + (B4-2 (Α-27) + (Β6-1);(A-23) + (B1-1 (A-28) + (B2-3),(A-28) + (B2-4 (Α-28) + (Β4-1),(A-28) + (B4-2
(A-22) + (B2-5) (A-22) + (B5-1) (A-23) + (B1-2) (A-23) + (B2-5) (A-23) + (B5-1) (A-24) + (B1-2) (A-24) + (B2-5) (A-24) + (B5-1) (A-25) + (B1-2) (A-25) + (B2-5) (A-25) + (B5-1) (A-26) + (B1-2) (A-26) + (B2-5) (A-26) + (B5-1) (A-27) + (B1-2) (A-27) + (B2-5) (A-27) + (B5-1) (A-28) + (B1-2) (A-28) + (B2-5) (A-28) + (B5-1)
(A-22) + (B3-1 (A-22) + (B5-2 (A-23) + (B2-1 (A-23) + (B3-1 (A-23) + (B5-2 (A-24) + (B2-1 (A-24) + (B3-1 (A-24) + (B5-2 (A-25) + (B2-1 (A-25) + (B3-1 (A-25) + (B5-2 (A-26) + (B2-1 (A-26) + (B3-1 (A-26) + (B5-2 (A-27) + (B2-1 (A-27) + (B3-1 (A-27) + (B5-2 (A-28) + (B2-1 (A-28) + (B3-1 (A-28) + (B5-2
(A-22) + (B3-2), (A-22) + (B5-3); (A-23) + (B2-2), (A-23) + (B3-2), (A-23) + (B5-3); (A-24) + (B2-2), (A-24) + (B3-2), (A-24) + (B5-3); (A-25) + (B2-2), (A-25) + (B3-2), (A-25) + (B5-3); (A-26) + (B2-2), (A-26) + (B3-2), (A-26) + (B5-3); (A-27) + (B2-2), (A-27) + (B3-2), (A-27) + (B5-3); (A-28) + (B2-2), (A-28) + (B3-2), (A-28) + (B5-3);(Α-28) + (Β6-1);(A-29) + (B1-1 (A-29) + (B2-3),(A-29) + (B2-4 (Α-29) + (Β4-1),(A-29) + (B4-2 (Α-29) + (Β6-1);(A-30) + (B1-1 (A-30) + (B2-3),(A-30) + (B2-4 (Α-30) + (Β4-1),(A-30) + (B4-2 (Α-30) + (Β6-1);(A-31) + (B1-1 (A-31) + (B2-3),(A-31) + (B2-4 (A-31) + (B4-1),(A-31) + (B4-2 (A-31) + (B6-1);(A-32) + (B1-1 (A-32) + (B2-3),(A-32) + (B2-4 (Α-32) + (Β4-1),(A-32) + (B4-2 (Α-32) + (Β6-1);(A-33) + (B1-1 (A-33) + (B2-3),(A-33) + (B2-4 (Α-33) + (Β4-1),(A-33) + (B4-2 (Α-33) + (Β6-1);(A-34) + (B1-1 (A-34)+(B2-3),(A-34) + (B2-4 (Α-34) + (Β4-1),(A-34) + (B4-2 (Α-34) + (Β6-1);(A-35) + (B1-1 (A-35) + (B2-3),
(A-29) + (B1-2) (A-29) + (B2-5) (A-29) + (B5-1) (A-30) + (B1-2) (A-30) + (B2-5) (A-30) + (B5-1) (A-31) + (B1-2) (A-31) + (B2-5) (A-31) + (B5-1) (A-32) + (B1-2) (A-32) + (B2-5) (A-32) + (B5-1) (A-33) + (B1-2) (A-33) + (B2-5) (A-33) + (B5-1) (A-34) + (B1-2) (A-34) + (B2-5) (A-34) + (B5-1) (A-35) + (B1-2)
(A-29) + (B2-1 (A-29)+(B3-1 (A-29) + (B5-2 (A-30) + (B2-1 (A-30) + (B3-1 (A-30) + (B5-2 (A-31) + (B2-1 (A-31) + (B3-1 (A-31) + (B5-2 (A-32) + (B2-1 (A-32) + (B3-1 (A-32) + (B5-2 (A-33) + (B2-1 (A-33) + (B3-1 (A-33) + (B5-2 (A-34) + (B2-1 (A-34) + (B3-1 (A-34) + (B5-2 (A-35) + (B2-1
(A-29) + (B2-2), (A-29) + (B3-2), (A-29) + (B5-3); (A-30) + (B2-2), (A-30) + (B3-2), (A-30) + (B5-3); (A-31) + (B2-2), (A-31) + (B3-2), (A-31) + (B5-3); (A-32) + (B2-2), (A-32) + (B3-2), (A-32) + (B5-3); (A-33) + (B2-2), (A-33) + (B3-2), (A-33) + (B5-3); (A-34) + (B2-2), (A-34) + (B3-2), (A-34) + (B5-3); (A-35) + (B2-2),
(A-35) + (B2-4) , (Α_35) + (Β2_5) , (A-35) + (B3-1) , (A_35) + (B3-2), (Α-35) + (Β4-1),(A-35) + (B4-2) , (A_35) + (B5_l) , (A-35) + (B5-2) , (A-35) + (B5-3); (Α-35) + (Β6-1);本发明的除草剂结合物还可包括各种农业化学活性化合物,例如安全剂、杀菌剂、 杀虫剂、与除草剂㈧和⑶结构不同的除草剂以及植物生长调节剂,或者作物保护中常用 的制剂助剂和添加剂。例如,合适的其他除草剂为,例如,与除草剂㈧和⑶结构不同的下述除草剂, 优选其作用基于对例如以下酶或生物合成进行抑制的除草活性化合物例如乙酰乳酸合成 酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I,PS II、、HPPD0、八氢番茄红素脱氢酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰 胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶,如Weed Research26, 441-445(1986),或者“The Pesticide Manual”,13th edition, The BritishCrop Protection Council,2003,或 14th edition 2006/2007 ;或者相应的“e-Pesticide Manual", Version 4(2006)中,均由 the British CropProtection Council 出版,(下文 中还简称为“PM”);以及其中所引用的文献中所述的。通用名列表也可于互联网上的“The Compendium ofPesticide Common Names”中获得。可与 2-碘-N-[ (4-甲氧基-6-甲基-1, 3,5_三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺及式(I)化合物结合的由所述文献已知的除草剂 为,例如,下列活性化合物(注意除草剂可使用国际标准化组织(ISO)的“通用名”或使 用化学名提及,如果适合的话还可以一起使用常用代号;并且除非在上下文中另有说明,否 则各自包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,如立体异构体和旋光异构体,特别是 一种或多种市售形式。对于磺酰胺如磺酰脲,盐还包括通过将磺酰胺基团上的氢原子交换 为阳离子而形成的盐。本文中,提到一种使用形式并且在某些情况下提到两种或更多种使 用形式)乙草胺(acetochlor);苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl);三氟羧草醚 (acifluorfen(-sodium));苯草 Bi (aclonifen) ;AD-67 ;AKH 7088,艮口 [[[1- [5- [2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基] 乙酸和[[[1-[5-[2_氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨 基]氧基]乙酸甲酯;甲草胺(alachlor);莠灭净(ametryn);氨唑草酮(amicarbazone); 先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron);氯氨吡啶酸(aminopyralid);杀草强 (amitrol);壬酸铵;AMS,即氨基磺酸铵;环丙嘧啶醇(ancimidol);莎稗磷(anilofos);磺 草灵(asulam);莠去津(atrazine);艾维激素(aviglycine);唑啶草酮(azafenidin),四 P坐口密石黄· (azimsulfuron, DPX-A8947)(aziprotryn) -MM^i (barban) ;BAS 516 H,即 5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;氟丁酰草胺(bef lubutamid, UBH-509),草 除 M (benazolin(-ethyl)) ;bencarbazone ; Zj M M (benfluralin) ;口夫草胃 (benfuresate);节嘧磺隆(bensulfuron(methyl));地散磷(bensulide);灭草松 (bentazone);双苯啼草酮(benzfendizone);双环磺草酮(benzobicyclon),批草酮 (benzofenap);氟磺胺草(benzofluor);新燕灵(benzoylprop (-ethyl));苯噻隆 (benzthiazuron);双丙氨膦(bilanaphos);甲羧除草醚(bifenox);双草醚 (bispyribac (-sodium),KIH-2023);焦硼酸钠(borax);除草定(bromacil);溴丁酰草胺(bromobutide);溴酷月亏(bromofenoxim);溴苯膽(bromoxynil) ;bromu-ron ;特克草 (buminafos);羟草酮(busoxinone) ;丁草胺(butachlor);氟丙嘧草酯(butafenacil);抑 草磷(butamifos) ;丁烯草胺(butenachlor, KH-218);草噻咪(buthidazole);仲丁灵 (butralin) ;丁草敌(butylate);唑草胺(cafenstrole,CH-900);醌肟草(caloxydim);双 酰草胺(carbetamide);唑草酯(carfentrazone (-ethyl));儿茶酸(catechin) ;CDAA,即 2-氯-N,N- 二 -2-丙烯基乙酰胺;⑶EC,即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯;磺草酮 (chlormesulon);甲氧 除草醚(chlomethoxyfen);草灭畏(chloramben); chlorazifop-butyl ;氯溴隆(chlorbromuron);氯块灵(chlorbufam);伐草克 (chlorfenac);燕麦酉旨(chlorfenprop);氯甲丹(chlorflurecol (-methyl));整形醇 (chlorflurenol (-methyl));氯草敏(chloridazon);氯啼磺隆(chlorimuron (-ethyl)); M^tM (chlormequat (chloride));胃才古81 (chlornitrofen) ;chlorophthalim(MK-616); 绿麦隆(chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺灵(chlorpropham);氯磺隆 (chlorsulfuron);氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl);氯硫酰草胺(chlorthiamid);绿麦 隆(chlortoluron);吲哚酮草酯(cinidon(-methyl and-ethyl));环庚草醚 (cinmethylin);醚磺隆(cinosulfuron);环苯草酮(clefoxydim);烯草酮(clethodim); 炔草酸(clodinafop)和其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl));杀雄嗪酸 (clofencet);异恶草松(clomazone);氯甲酰草胺(clom印rop);调果酸(cloprop);环己 烯草酮(cloproxydim) ;clopyrasulfuron(-methyl);氯酉旨 磺草酸 (cloransulam(-methyl));节草隆(cumyluron, JC 940);氨基氰(cyanamide);氰草津 (cyanazine);环草敌(cycloate);环丙嘧磺隆(eyelosulfamuron,AC 104);环莠隆 (cycluron) ;cyhalofop及其酯衍生物(例如氰氟草酯(butyl ester), DEH-112);莎草快 (cyperquat);环丙津(cyprazine);环P坐草月安(cyprazole);杀草隆(daimuron) ;2,4-D ;2, 4-DB ;茅草枯(dalapon) ; 丁酰胼(daminozide);棉隆(dazomet);正癸醇;甜菜安 (desmedipham);敌草净(desmetryn);燕麦敌(di-allate);敌草腈(dichlobenil);烯丙 酰草胺(dichlormid);高 2,4-滴丙酸盐(dichlorprop (-P) salts);氯甲草(diclofop)及 其酯,如禾草灵(diclofop-methyl) ;diclofop-P(-methyl);双氯磺草胺(diclosulam);乙 酰甲草胺(diethatyl (-ethyl));枯莠隆(difenoxuron);野燕枯(甲硫酸盐) (difenzoquat(-metilsulfate));吡氟酰草胺(diflufenican);氟吡草腙 (dif lufenzopyr (-sodium));恶唑隆(dimefuron);哌草丹(dimepiperate) ;二 甲草胺 (dimethachlor);异戊乙净(dimethametryn);异恶草酮(dimethazone) ;二甲吩草胺 (dimethenamid, SAN—582H) ;dimethenamide—P ;二 甲基次石申酸(dimethylarsinic acid); 噻节因(dimethipin) ;dimetrasulfuron ;dimexyf Iam ;氨氟灵(dinitramine);地乐酷 (dinoseb);特乐酚(dinoterb);双苯酰草胺(diphenamid);异丙净(dipropetryn);敌草 快(diquat)盐;氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron) ;DNOC ;草止津 (eglinazine-ethyl) ;EL 77,即 5-氰基 _1_(1,1-二甲基乙基)_N_ 甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;菌多酸(endothal) ;epoprodan ;EPTC ;戊草丹(esprocarb);乙丁 烯氟灵 (ethalfluralin);胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl);乙烯利(ethephon);磺噻隆 (ethidimuron);乙嗪草酮(ethiozin);乙氧呋草黄(ethofumesate);氟乳醚(ethoxyfen) 及其酯(例如氯氟草醚乙酯,HN-252);乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron);乙氧苯草胺(etobenzanid, HW 52) ;F5231,即 N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5_ 二 氢-5-氧-IH-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺;解草唑(fenchlorazole (-ethyl));解草啶 (fenclorim) ;2,4,5-涕丙酸(fenoprop) ;fenoxan ;噁唑禾草灵(fenoxaprop)和精噁唑禾 草灵(fenoxaprop-P)及其酯,例如高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和噁唑禾草灵 (fenoxaprop-ethyl) ;fenoxydim ;四 P坐酉先草月安(fentrazamide) 草隆(fenuron);硫酸 亚铁;麦草氟(甲酯或异丙酯或异丙酯-Uflamprop (-methyl or-isopropylor-isopropyl-L));麦草伏-M 甲酉旨或麦草伏一M 异丙酉旨 flamprop—M(—methyl or-isopropyl);啶嘧磺隆(flazasulfuron) ;floazulate (JV-485);双氟磺草胺 (florasulam);吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵(fluazifop-P)及其酯,例如吡氟 禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)和精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl);异丙吡草酯 (fluazolate);氟酮磺隆(flucarbazone (-sodium));氟口比磺隆(flucetosulfuron);氯乙 氟灵(fluehloralin);氟噻草胺(flufenacet);氟哒嗪草酯(flufenpyr(-ethyl));氟节 胺(f lumetralin);唑嘧磺草胺(f lumetsulam);氟草隆(f luometuron);氟烯草酸 (f lumiclorac (-pentyl));丙炔氟草胺(f lumioxazin, S-482);炔草胺(f lumipropyn);氟 草隆(fluometuron);氟咯草酮(fluorochloridone);三氟硝草醚(fluorodifen);乙羧氟 草醚(fluoroglycofen (-ethyl));氟胺草唑(flupoxam, KNff-739); flupropacil (UBIC-4243) ;fIupropanoate ;氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl) (-sodium));芴丁酯(flurenol (-butyl));氟啶草酮(fluridone);氟咯草酮 (flurochloridone);呋嘧醇(flurprimidol);呋草酮(flurtamone);氟噻乙草酯 (fluthiacet (-methyl), KIH-9201);噻唑草酰胺(fluthiamide);氟草厢(fluxofenim);氟 磺胺草醚(fomesafen);甲酰氨磺隆(foramsulfuron);氯吡脲(forchlorfenuron);杀木 膦(fosamine);呋氧草醚(furyloxyfen);赤霉素(gibberillic acid);草铵磷 (glufosinate (-ammonium));草甘月粦异丙胺盐(glyphosate (-isopropylammonium));氟硝 磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆(halosulfuron (-methyl));氟吡禾灵(haloxyfop)及其 酯;精氟吡禾灵(haloxyfop-P( = R-haloxyfop))及其酯;HC-252 ;环嗪酮(hexazinone); HNPC-C9908,即2- [ [ [ [ [4-甲氧基-6-(甲硫基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基] 苯甲酸甲酯;咪草酸(imazamethabenz (-methyl));甲氧咪草烟(imazamox);甲咪唑烟酸 (imazapic);咪唑烟酸(imazapyr);咪唑喹啉酸(imazaquin)及盐,如铵盐;咪唑乙烟酸 (imazethapyr);唑吡嘧磺隆(imazosulfuron);茚草酮(indanofan);碘甲磺隆(钠盐) (iodosulfuron-methyl (-sodium));碘苯腈(ioxynil) ;丁脉酉先胺(isocarbamid);异丙乐 灵(isopropalin);异丙隆(isoproturon);异恶隆(isouron);异恶酰草胺(isoxaben) ’异 恶氯草酮(isoxachlortole);异噁唑草酮(isoxaflutole);异恶草醚(isoxapyrifop);特 胺灵(karbutilate);乳氟禾草灵(Iactofen);环草定(Ienacil);利谷隆(Iinuron);马来 酰胼(maleic hydrazide, ΜΗ) ;MBTA ;MCPA ;MCPB ;(高)2 甲 4 氯丙酸(mecoprop (-Ρ));苯 噻酰草胺(mefenacet);氯磺酰草胺(mefluidide);甲哌啶(mepiquat (-chloride));甲磺 胺磺隆(mesosulfuron(-methyl));威百亩(metam);噁唑酰草胺(metamifop);苯嗪草酮 (metamitron) ;口比唑草胺(metazachlor);甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);威百亩 (metham);灭草唑(methazole);苯草酮(methoxyphenone);甲基石申酸(methylarsonic acid);甲基环丙烯(methylcyclopropene);甲基杀草隆(methyldymron);异硫氰酸甲酯;甲基苯噻隆(methabenzthiazuron) ;口比口南隆(metobenzuron);溴谷隆(metobromuron); (α-)异丙甲草胺((alpha-)metolachlor);磺草唑胺(metosulam, XRD 511);甲氧隆 (metoxuron);嗪草酮(metribuzin);甲石黄隆(met sulfur on-methyl);禾草舌夂(molinate); 庚酰草胺(monalide);甲酰胺硫酸盐(monocarbamide dihydrogensulfate);绿谷隆 (mono linuron);灭草隆(monuron);单 口密石黄隆(mono sulfur on) ;MT128,艮口 6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT 5950,即N-[3-氯-4-(1-甲 基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;萘丙胺(naproanilide);敌草胺(napropamide);萘草胺 (naptalam) ; NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)甲基_5_苄氧基吡唑;草不隆 (neburon);烟啼磺隆(nicosulfuron);氟氯草胺(nipyraclofen);甲磺乐灵(nitralin); 除草醚(nitrofen);硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate mixture);硝氟草醚 (nitrofluorfen);壬酸;氣草敏(norflurazon);评草丹(orbencarb) ; 口密苯胺石黄隆 (orthosulfamuron);角军胃月青(oxabetrinil) ; M ^ ^ (oryzalin) ; M j^ 1 胃 (oxadiargyl, RP-020630);恶草酮(oxadiazon);环氧嘧磺隆(oxasulfuron);恶嗪草酮 (oxaziclomefone);乙氧氟草醚(oxyfluorfen);多效唑(paclobutrazol);百草枯 (paraquat (-dichloride));胃胃舌(pebulate);壬■ (pelargonic acid) ;二甲 ijt M (pendimethalin) ;DE-683 (penoxulam) ; M (pentachlorophenol);甲氣酉先草月安 (pentanochlor);环戊恶草酮(pentoxazone);黄草伏(perfluidone);烯草胺 (pethoxamid);棉胺宁(phenisopham);舌甘菜宁(phenmedipham);氟口比草胺(picolinafen); 喊草 舞(piperophos) ;piributicarb ;pirifenop-butyl ;丙草月安(pretilachlor);氣U密石黄 隆(primisulfuron(-methyl));烯丙苯噻唑(probenazole);丙苯磺隆 (procarbazone-(sodium));环丙氰津(procyazine);氨氟乐灵(prodiamine);环丙氟灵 (prof luralin);荣莉 (prohydro jasmon);甘扑津(proglinazine (-ethyl));扑灭通 (prometon);扑草净(prometryn);毒草月安(propachlor);舌夂禾卑(propanil);恶草酸 (propaquizafop)及其酉旨;扑灭津(propazine);苯胺灵(propham);异丙草胺 (propisochlor);丙苯石黄隆(propoxycarbazone (-sodium),MKH-6561);块苯酉先草胺 (propyzamide);石黄亚月安草(prosulfalin) ;草丹(prosulfocarb);氣石黄隆(prosulfuron, CGA-152005);丙炔草胺(prynachlor);双唑草腈(pyraclonil);吡草醚 (pyraflufen (-ethyl), ET-751) ;pyrasulfotole ; 口比 P坐特(pyrazolynate);杀草敏 (pyrazon);吡嘧磺隆(pyrazosulfuron (-ethyl));苄草唑(pyrazoxyfen);异丙酯草醚 (pyribambenz-isopropyl, ZJ 0702);丙酉旨草醚(pyrimbambenz-propyl, ZJ 0273);嘧啶月亏 草醚(pyribenzoxim);稗草丹(pyributicarb) ;pyridafol ;哒草特(pyridate);环酯草醚 (pyriftalid);嘧草醚(pyriminobac (-methyl), KIH-6127) ;pyrimisulfan (KIH-5996);嘧 草硫醚(pyrithiobac (-sodium),KIH-2O3I) ;pyroxasulfone (KIH-485) ;pyroxofop 及其酯 (例如炔丙酯);甲氧磺草胺(pyroxsulam);灭藻醌(quinoclamine) ;quinofop及其酯衍生 物;喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵(quizalofop-P)及其酯衍生物,例如喹禾灵乙酯 (quizalofop-ethyl);喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)和精喹禾灵乙酯 (quizalofop-P-ethyl) ;renriduron ; Pi 口密石黄隆(rimsulfuron, DPX-E 9636) ;S 275,艮口 2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]_4,5,6,7-四氢-2!1-吲唑;仲丁通(secbumeton); 环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净(simetryn);杀雄啉(sintofen) ;SN
20106279,即2-[[7-[2_氯_4_(三氟甲基)苯氧基]-2_萘基]氧基]丙酸以及 2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2_萘基]氧基]丙酸甲酯;甲磺草胺 (sulfentrazone, FMC-97285, F-6285) ;sulfazuron ;甲啼磺隆(sulfometuron (-methyl)); 草硫膦(sulfosate, ICI-A0224);磺酰磺隆(su Ifo sulfur on) ;TCA (-sodium);牧草胺 (tebutam, GCP-5544) ; 丁噻隆(tebuthiuron);四氯硝基苯(tecnacene);特草定 (terbacil);特草灵(terbucarb);特丁草胺(terbuchlor);特丁通(terbumeton);特丁津 (terbuthylazine);特丁净(terbutryn) ;TFH 450,即 N,N-二乙基 _3_[(2-乙基-6-甲基 苯基)磺酰基]-1Η-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;噻吩草胺(thenylchlor,NSK-850); thiafluamide,噻氟隆(thiazafluron);噻唑烟酸(thiazopyr, Mon-13200);噻二唑草胺 (thidiazimin, SN-24085);噻苯隆(thidiazuron) ;thiencarbazone (-methyl);噻吩磺隆 (thifensulfuron(-methyl));禾草丹(thiobencarb) ;Ti 35 ;仲草丹(tiocarbazil); topramezone ;野燕畏(tri-allate);醚苯磺隆(triasulfuron);三嗪氟草胺 (triaziflam) ;triazofenamide ;苯石黄隆(tribenuron(-methyl));灭草环(tridiphane); 草达津(trietazine);三氟唆磺隆(trifloxysulfuron(-sodium));氟乐灵 (trifluralin);氟胺磺隆(trif lusulfuron)及其酯(例如甲酯,DPX-66037);三甲隆 (trimeturon);三氟甲磺隆(tritosulfuron) ;tsitodef ;烯效唑(uniconazole);灭草舌夂 (vernolate) ;WL 110547,即 5-苯氧基-1_[3_(三氟甲基)苯基]_1Η_ 四唑;D-489 ; ΕΤ-751 ;ΚΙΗ-218 ;ΚΙΗ-485 ;ΚΙΗ-509 ;ΚΡΡ-300 ;LS 82-556 ;NC-324 ;NC-330 ;DPX-N8189 ; SC-0774 ;D0WC0-535 ;DK-8910 ;V-53482 ;ΡΡ-600 ;MBH-OOl ;ΤΗ-547 ;SYN-523 ;IDH-100 ; SYP-249 ;Η0Κ-201 ; IR-6396 ;ΜΤΒ-951 ;NC-620。特别令人关注的是对有益植物和观赏植物作物中对有害植物的选择性防治。尽管 所述除草剂(A)和(B)已被证明在大量作物中具有非常乃好至足够的选择性,然而原则上, 在某些作物中,尤其是当与其他选择性较低的除草剂混合使用时,仍可能对所述作物植物 具有植物毒性。对此,包含根据本发明所结合的除草活性化合物和一种或多种安全剂的除 草剂(A)和(B)的结合物尤为令人关注。所述安全剂,其以解毒有效量使用,降低了所用的 除草剂/杀虫剂的植物毒副作用,例如在经济上重要的作物中,如谷类(小麦、大麦、黑麦、 玉米、水稻、黍)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆,优选谷类。所述安全剂优选选自Α)式(S-I)化合物
^ O
(RA^^ 人 (S
Wa rA
其中的符号和角标具有如下含义 nA为0-5、优选0-3的一个自然数;
Ra1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基; Wa为选自以下的未被取代或被取代的二价杂环基团具有1-3个N或0型杂环原 子的部分不饱和的或芳香族的五元杂环,其中所述环中存在至少一个氮原子和至多一个氧 原子,所述Wa优选选自下列(Wa1)至(Wa4)的基团,_(CH2)mA\ 八
>rv
r/ O-N (WA4)或 1;Ra2为0Ra3、SRa3或NRa3Ra4,或者具有至少一个氮原子和至多3个杂原子——优选地 选自0和S—的饱和或不饱和的3-7元杂环,其通过所述氮原子连接至(S-I)中的羰基 上,且其未被取代或被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选地被取代的苯基的基团取 代;优选为式0RA3、NHRa4或N (CH3)2的基团,尤其是式ORa3的基团;Ra3为氢,或者未被取代或被取代的脂族烃基,所述脂族烃基优选具有总共1-18个 碳原子;Ra4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代或未被取代的苯基;Ra5为H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基、氰基或 C00R/,其中 Ra9 为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6) 羟烷基、(C3-C12)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基;Ra6, R/、Ra8相同或不同,为氢、(C「C8)烷基、(C「C8)卤代烷基、(C3-C12)环烷基或 者被取代或未被取代的苯基;优选a) 二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,优选诸如1-(2,4_ 二氯苯基)-5_(乙氧基 羰基)-5_甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(Sl-I)( “吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”,见 Pestic. Man.)的化合物及相关化合物,如W091/07874中所述;b) 二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选诸如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧 酸乙酯(Sl-2)、l-(2,4-二氯苯基)-5_异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(Sl-3)、l-(2,4-二氯 苯基)-5-(1,1_ 二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(Sl-4)、l-(2,4-二氯苯基)-5_苯基吡 唑-3-羧酸乙酯(S1-5)的化合物及相关化合物,如EP-A-333131和EP-A-269 806中所述;c)三唑羧酸类化合物,优选诸如解草唑(乙酯),即1-(2,4_ 二氯苯基)-5_三 氯-甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)的化合物及相关化合物,如EP-A-174 562 和EP-A-346 620中所述;d) 5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基_2_异噁唑啉_3_羧酸或5,5_ 二 苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,优选诸如5-(2,4- 二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧 酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)的化合物及相关化合物, 如TO 91/08202中所述;或5,5_ 二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-9)( “双苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl)”)或5,5_ 二苯基_2_异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-10)或5_(4_氟苯 基)-5_苯基-2-噁唑啉-3-羧酸乙酯(Sl-Il),如专利申请W0-A-95/07897中所述。B)式(S-II)的喹啉衍生物
N
N
N
N
Ra6
Ra7
(Wa2)
W)
22 其中的符号和角标具有如下含义Rb1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基;nB是0-5、优选0-3的一个自然数;Rb2为0Rb3、SRb3或NRb3Rb4或者具有至少一个氮原子和至多3个杂原子——优选地 选自0或S—的饱和或不饱和的3-7元杂环,其通过所述氮原子连接至(S-II)中的羰基 上,且其未被取代或者被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或任选地被取代的苯基的基团取 代;优选为式0RB3、NHRb4或N (CH3)2的基团,尤其是式ORb3的基团;Rb3为氢,或未被取代或被取代的脂族烃基,所述脂族烃基优选具有总共1-18个碳 原子;Rb4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代或未被取代的苯基;Tb为未被取代或者被一个或两个(C1-C4)烷基基团或被[(C1-C3)烷氧基]羰基取 代的(C1或C2)烷二基链;优选a) 8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2),优选(5_氯_8_喹啉氧基)乙酸1_甲基己酯 (通用名“解草酯(cloquintocet-mexyl) ” ) (S2-1)(见 Pestic. Man.)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3_ 二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基_丙-2-基酯(S2_4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2- (2-亚丙基亚胺氧基)乙基酯(S2_8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧-丙-1-基酯(S2_9)及相关化合物,如EP_A_86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-O 492 366中所述,以及它们的水合物和盐,如 W0-A-2002/034048 中所述;b) (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选诸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸 二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯的化 合物及相关化合物,如EP-A-O 582 198所述。C)式(S-III)化合物
23 其中的符号和角标具有如下含义Rc1 为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C3-C7)环 烷基,优选二氯甲基;Rc2、Rc3相同或不同,为氢、(C「C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)-炔基、(C「C4)卤代烷 基、(C2-C4)卤代烯基、(C1-C4)烷基氨甲酰基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)-烯基氨甲酰基-(C1-C4) 烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)烷基、二氧戊环基-(C1-C4)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷 基、噻吩基、哌啶基、被取代或未被取代的苯基;或者Re2和Re3 —起形成被取代或未被取代 的杂环,优选地噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环;优选二氯乙酰胺类活性化合物,其经常用作芽前安全剂(土壤作用安全剂),例如“烯丙酰草胺(dichlormid) ” (见 Pestic. Man. ) ( = N,N- 二烯丙基 _2,2_ 二氯乙 酰胺)、“R-29148” ( = 3_ 二氯乙酰基 _2,2,5_ 三甲基-1,3_ 噁唑烷,来自 Stauffer)、“R-28725” ( = 3_ 二氯乙酰基 _2,2_ 二甲基-1,3_ 噁唑烷,来自 Stauffer)、“解草嗪(benoxacor),,(见 Pestic. Man. ) ( = 4_ 二氯乙酰基-3,4- 二氢 _3_ 甲 基-2H-1,4-苯并噁嗪)、“PPG-1292”( = N-烯丙基-N-[(l,3 二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺,来自 PPG Industries)、
‘DKA-24” ( = N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺,来自
Sagro-Chem)、
‘AD-67”或“Μ0Ν 4660”( = 3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷,来
自 Nitrokemia 或 Monsanto)、
11-35” ( = 1-二氯乙酰基氮杂环庚烷,来自TRI-Chemical RT)、“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”( = 3- 二氯乙酰基 _2, 5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,来自BASF)以及“解草噁唑(furilazole) ”或“Μ0Ν 13900” (见 Pestic. Man.) ( = (RS) -3- 二氯乙 酰基-5- (2-呋喃)-2,2- 二甲基噁唑烷)。D)式(S-IV)的N-酰基磺酰胺类化合物及其盐 其中
Xd 为 CH 或 N ;Rd1 为 CO-NRd5Rd6 或 NHCO-Rd7 ;Rd2为卤素、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷 氧基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;Rd3 为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基;Rd4为卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C3-C6)环 烷基、苯基、(C1-C4)烷氧基、氰基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰 基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;Rd5 为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C5-C6)环烯 基、苯基或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3-6元杂环基,其中所述七个最后提及的基 团被Vd个取代基取代,所述取代基选自卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C2) 烷基亚磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰 基和苯基,并且对于环状基团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;Rd6为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中所述三个最后提及的基 团被Vd个选自卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的基团取代,或者Rd5和Rd6与携带它们的氮原子一起构成吡咯烷基或哌啶基团;Rd7为氢、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中 所述两个最后提及的基团被Vd个选自卤素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4) 烷硫基的取代基取代,并且对于环状基团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代 烧基;nD 为 0、1 或 2;mD 为 1 或 2 ;vD 为 0、1、2 或 3;其中,优选N-酰基磺酰胺类化合物,例如下式(S-V)的化合物,其可从例如WO 97/45016 得知, 其中Rd7为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中所述两个最后提及的基团被vD个选自卤 素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的取代基取代,并且对于环状基 团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;Rd4 为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3 ;mD 为 1 或 2 ;vD 为 0、1、2 或 3;以及酰基氨磺酰基苯甲酰胺,例如下式(S-VI)的化合物,其可从例如W099/16744得 知,
25
例如以下化合物,其中Rd5 =环丙基,且(Rd4) = 2-0Me ( "cyprosu If amide", S3-1),Rd5 =环丙基,且 Rd4) = 5-Cl-2-0Me (S3-2),Rd5 =乙基,且(Rd4) = 2-0Me (S3-3),Rd5 =异丙基,且(Rd4) = 5-Cl-2-0Me (S3-4),以及Rd5 =异丙基,且(Rd4) = 2-0Me(S3_5);以及 式(S-VII)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物,其可从例如EP-A-365484得知,其中Rd8和Rd9相互独立地为氢、(C「C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔 基,Rd4 为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3mD 为 1 或 2 ;其中,特别是1-[4-(Ν-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]_3_甲基脲,1-[4-(Ν-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]_3,3_ 二甲基脲,1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]_3_甲基脲,1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3_ 二甲基脲;G)羟基芳烃和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物,例如3,4,5-三乙酰氧基 苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨 酸、1,2- 二氢-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2-羟基肉桂酸、2,4- 二氯肉桂酸,如WO 2004084631, WO 2005015994、WO 2006007981、WO 2005016001 中所述;H) 1,2-二氢喹喔啉-2-酮类活性化合物,例如1-甲基_3_ (2_噻吩基)_1,2_ 二 氧喹喔啉-2-酮、1-甲基-3- (2-噻吩基)-1,2- 二氢喹喔啉-2-硫酮、1- (2-氨基乙 基)-3- (2-噻吩基)-1,2- 二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3- (2- B塞 吩基)_1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO 2005112630中所述,I)除对有害植物具有除草作用以外还对作物植物例如水稻具有安全剂作用的活 性化合物,例如“哌草丹(dimepiperate) ”或 “MY-93” (见 Pestic. Man.)(=哌啶 硫代羧酸
CN 101909447 A
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O
/V
ZhV H >
ο
(S-VI:

OH
NIH O=S=O
26S-I-甲基-ι-苯基乙酯),已知其可作为水稻抵抗除草剂禾草敌损害的安全剂;“杀草隆(daimuron)” 或“SK 23”(见 Pestic. Man. ) ( = 1_(1_ 甲基 苯基乙 基)-3_对甲苯基脲),已知其可作为水稻抵抗除草剂唑嘧磺隆(imazosulfuron)损害的安 全剂;“苄草隆(cumyluron)” = “JC-940”( = 3_(2_ 氯苯基甲基)_1_(1_ 甲基-1-苯基 乙基)脲,见JP-A-60087254),已知其可作为水稻抵抗多种除草剂损害的安全剂;“苯草酮(methoxyphenone)” 或“ΝΚ 049” ( = 3,3,- 二甲基 _4_ 甲氧基二苯甲 酮),已知其可作为水稻抵抗多种除草剂损害的安全剂;“CSB,,(= 1-溴_4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg. No. 54091_06_4,来自 Kumiai), 已知其可作为水稻中抵抗多种除草剂损害的安全剂;K)式(S-IX)的化合物,如 W0-A-1998/38856 中所述 其中的符号和角标具有如下含义RK\Rk2相互独立地为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4) 烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、硝基;Ak % COORk3 ^ COORk4Rk3, Rk4相互独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C4)炔基、氰基烷基、 (C1-C4)卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基或烷基铵,IIk1 为 0 或 1,ηκ2、ηκ3相互独立地为0、1或2优选(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CASReg. No. :41858-19_9);L)式(S-X)的化合物,如WO A-98/27049中所述 其中的符号和角标具有如下含义Xl 为 CH 或 N, 在X = N的情况下为0-4的一个整数,并且在X = CH的情况下为0-5的一个整数,Rl1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、 硝基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基、任选地被取代的苯基、任选
( )
(RlV
ο (S-X) FV地被取代的苯氧基,Rl2 为氢或(C1-C4)烷基,Rl3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述每个含碳基团 都是未被取代的或者被一个或多个——优选地多至三个——相同或不同的选自卤素和烷 氧基的基团取代;或其盐。M)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类活性化合物,例如1,2_ 二氢_4_羟基乙 基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg. No. 219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲 基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg. No. :95855-00_8),如 W0-A-1999000020 中所 述。N)式(S-XI)或(S-XII)的化合物,如 TO-A-2007023719 和 TO-A-2007023764 中所 述其中Rn1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3> OCF3Y> Z相互独立地为0或S,nN为0-4的一个整数,Rn2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基、苄基、卤代苄基,Rn3 为氢、(C1-C6)烷基;0)选自下列物质的一种或多种化合物1,8-萘二甲酸酐、0,0- 二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯(乙拌磷(disulfoton))、4-氯苯基甲基氨基甲酸酯(m印henate)、0,0- 二乙基0-苯基硫代磷酸酯(dietholate)、4-羧基-3,4- 二 氢-2H-1-苯并呲喃 ~4~ 乙酸(CL-304415,CAS Reg. No. 31541-57-8)、1-氧杂-4-氮杂螺[4. 5]癸烷_4_ 二硫代羧酸2_丙烯酯(MG-838,CASReg. No. 133993-74-5)、[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)_亚基)甲氧基]乙酸甲酯(TO-A-98/13361 ;CAS Reg. No.:205121-04-6)、氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))、4 ‘-氯-2,2,2-三氟苯乙酮0-1,3-二氧戊环-2-基-甲基肟(氟草肟 (fluxofenim))、4,6- 二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、 2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺(f lurazole))、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191),以上包括立体异构体,以及农业上常见的盐。也可与其他已知活性化合物如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植 物营养物质和土壤结构改良剂的混合。已知某些安全剂可作为除草剂,并因此除了起到抵抗有害植物的除草作用以外, 还起保护作物植物的作用。除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂施 用率和所述安全剂的效力,并可在较宽限度内变化,例如在从20000 1到1 20000、优选 从15000 1到1 15000、尤其是从10000 1到1 10000的范围内。所述安全剂可, 与式(I)化合物或其混合物类似地,与其他除草剂/杀虫剂配制,并以成品制剂或以与所述 除草剂的桶混物形式提供并使用。本发明的结合物(=除草剂组合物)对宽范围的经济上 重要的单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性,所述有害植物例如杂草,包括对除 草活性化物例如草甘膦、草铵膦、莠去津或咪唑啉酮类除草剂具有抗性的物种。所述活性化 合物还能有效地作用于难以防治的由根茎、根状茎和其他多年生器官发芽的多年生杂草。 这里,所述物质可通过例如播前方法、芽前方法或芽后方法而例如共同地或分开地施用。优 选例如通过芽后方法施用,尤其是对已萌芽的有害植物施用。可提及的具体实例为一些可用本发明化合物防治的代表性单子叶和双子叶杂草 植物群,但不应限制于所列举的某些种。所述除草组合物可有效作用的杂草物种的实例为,在单子叶杂草物种中,有燕 麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、Apera 属、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、漂麦草属(Lolium spp.)、稗 属(Echinochloa spp·)、黍属(Panicum spp·)、薦草属(Phalaris spp·)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)和一年生莎草(Cyperus)属,并且在多年生种中,有冰草 属(Agropyron)、(Cynodon)、狗牙根属(Imperata)和高粱(Sorghum)以及多年生莎草属。对于双子叶杂草物种,作用范围扩展至例如以下属在一年生植物中,有白 麻属(Abutilon spp·)、览属(Amaranthus spp·)、藜属(Chenopodiumspp.)> 菊属 (Chrysanthemum spp.)、拉拉藤属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、里予芝 g 属(Lamium spp·)、母菊属(Matricaria spp.)、_牛属(Pharbitis spp·)、 蓼属(Polygonum spp·)、黄花捻属(Sida spp·)、白芥属(Sinapis spp·)、爺属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍 耳属(Xanthium spp.);以及在多年生杂草中,有旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、 酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。如果将本发明的化合物施用于发芽前的土壤表面,那么所述杂草幼苗或者被完全 抑制萌芽,或者所述杂草生长至子叶期但然后停止生长,并且最终在3-4周后完全死亡。如果将所述活性化合物芽后施用到所述植物的绿色部位,那么生长也会在处理后 的很短时间内彻底停止,并且所述杂草植物会停留在施用时间点的生长期,或者它们会在 一段时间后完全死亡,从而可通过这种方式在非常早的时期并以一种持久的方式消除对作 物植物有害的杂草竞争。本发明除草组合物的突出特点在于起效快且持久的除草作用。通常,本发明结合物中的活性化合物所具有的耐雨水冲刷能力是有利的。一个特别的优点为可将化合物(A) 和(B)在所述结合物中所用的剂量和有效剂量调节到一个能使它们的土壤作用低至理想 地较低程度的较低水平。这不仅首先使它们可用于敏感作物,而且基本上避免了地下水污 染。活性化合物的本发明结合物可使所述活性化合物所需的施用率显著降低。当(A)组除草剂和⑶组除草剂共同施用时,优选产生超加和(=协同)效应。 此时,所述结合物的活性高于所用各个除草剂活性的预期加和。所述协同效应可使施用率 降低,可防治的阔叶杂草和杂草范围更大,除草作用起效更快,持久性更长,在仅一次或少 数几次施用下对有害植物的防治更佳,并且施用时段更宽。通过使用所述组合物,有害成分 (例如氮或油酸)的量及其在土壤中的引入也在某种程度上得以降低。上述性质和优点对于实践杂草防治以使农业作物和林业作物摆脱不想要的竞争 植物、并由此从质量和数量的角度确保和/或增加产率水平是必要的。这些新结合物在所 述性质方面显著地超过了本领域的现有技术。由于本发明的除草剂组合物具有除草和植物生长调节性质,它们可用于防治已知 植物作物或者尚待开发的耐受性或遗传修饰的作物植物中的有害植物。通常,除了对本发 明组合物具有抗性以外,所述转基因植物的突出特点还在于特定有利的性质,例如对植物 病害或植物病害的致病生物——如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒——的抗性。其 他特定的特征涉及例如采收物质的数量、品质、耐藏性、组成和特定成分。例如,已知淀粉含 量增加、或淀粉品质被改变、或采收物质具有不同脂肪酸组成的转基因植物。由于所述活性 化合物具有除草和植物生长调节性质,它们也可以以相同的方式用于防治已知植物或尚待 通过诱变选择而开发的植物作物中的有害植物。产生与现有植物相比具有改变性质的新植物的常规方法包括例如传统育种 方法和产生突变体。或者,具有改变性质的新植物可借助重组方法产生(参见例如 EP-A-0221044, EP-A-0131624)。例如,已有一些申请描述了下列方法-为使植物中合成的淀粉改性,通过重组技术进行的作物植物改造(例如WO 92/11376,WO 92/14827,WO 91/19806),-对除草剂例如磺酰脲类除草剂具有抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993, US-A-5013659),-能够产生苏云金杆菌毒素(Bacillusthuringiensis toxin, Bt毒素)的转基 因作物植物,所述毒素可使所述植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924,EP-A-0193259),-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(W091/13972)。原理上已知多种分子生物学技术可帮助产生具有改变性质的新转基因植物;参 见例如 Sambrook et al. , 1989, Molecular Cloning, ALaboratory Manual, 2nd Edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ;或 Winnacker "Gene und Klone", VCHffeinheim 2nd Edition 1996 Christou, "Trends in Plant Science” 1(1996)423-431)。为进行这些重组操作,可将可通过DNA序列重组而产生诱变或序列改变的核酸分 子引入质粒中。例如,上述标准方法使得可进行碱基交换、序列移除或者天然或合成序列的 添加。为使DNA片段相互连接,可在所述片段上加上接合体或接头。例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过下列方法实现通过表达至少一种用于实现共抑制效应的对应的反义RNA和有意义RNA,或者通过表达至少一种能够特 异性切割上述基因产物的转录物并且具有适宜结构的核酶。为此目的,可使用包括基因产物的完整编码序列——包括可能存在的任意侧翼序 列——的DNA分子,也可使用仅包括部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以在 所述细胞中起反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性、但不完全相同 的DNA序列。当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白可被定位至所述植物细胞的任何所需区 室中。然而,为实现在特定区室中的定位,可例如将所述编码区与确保在特定区室中定位 的DNA序列连接。这种序列为本领域技术人员所已知的(参见,例如,Braun et al. , EMBO J. 11 (1992), 3219-3227 ;Wolter et al. , Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850 ; Sonnewald etal.,Plant J. 1(1991),95—106)。所述转基因植物细胞可通过已知技术再生以长成整株植物。原则上,所述转基因 植物可为任何所需植物种的植物,即不仅可为单子叶植物,而且还可为双子叶植物。例如, 可通过对同源(=天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或通过对异源(=外源) 基因或基因序列的表达,获得具有改变性质的转基因植物。本发明还提供一种防治——优选作物植物中——有害植物的方法,所述方法包括 将本发明除草剂结合物中的除草剂(A)和(B)——例如一起或分别——施用于所述植物 (例如单子叶或双子叶杂草或有害作物植物)、种子(例如谷粒、种子或者无性繁殖器官如 块茎或带芽的新枝部分)或施用于所述植物生长的区域(例如栽培区域)。可将一种或多 种除草剂(A)在一种或多种除草剂(B)之前、之后或与其同时施用于所述植物、种子、或所 述植物生长的区域(例如栽培区域)。有害植物应被理解为意指生长在不想让它们生长的场所的所有植物。例如,其可 为例如有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或有害作物植物),包括例如对某些除草活性 化合物如草甘膦、莠去津、草胺膦或咪唑啉酮除草剂有抗性的植物。本发明的除草剂结合物用于选择性防治——例如作物植物中——有害植物,所述 作物植物例如农作物,例如单子叶农作物,如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、 黍;或者双子叶农作物,如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(Glycine)[例如 大豆(Glycine max.,soybean)如非转基因大豆(例如常规品种,如STS品种)或转基因 大豆(如RR大豆或LL大豆)及其杂交种]、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属 (Vicia)和落花生属(Arachis);或者具有不同植物学分类的蔬菜作物,如马铃薯、韭菜、甘 蓝、胡萝卜、番茄、洋葱。优选对出苗的有害植物(如杂草或有害作物植物)进行施用,尤其 是在(想要的)作物植物萌芽之前进行施用。本发明还提供本发明除草剂结合物用于防治——优选作物植物中——有害植物 的用途。本发明的除草剂结合物可通过已知方法制备,例如以所述各单独组分——如果合 适,与其他活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂——的混合制剂的形式;然后将所述结 合物用水稀释以常规方式施用,或者通过用水将分开配制或部分分开配制的各个组分共同 稀释而以桶混物的形式施用。也可将所述分开配制或部分分开配制的各单独组分分开施 用。还可将所述除草剂或除草剂结合物分为多个部分施用(相继施用),例如先进行芽前施用,然后进行芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优 选所述结合物中的活性化合物共同或几乎同时施用。可将所述除草剂㈧和⑶共同或分别制成常规剂型,例如溶液剂、悬乳剂、粉齐U、 泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物材料中的 微胶囊剂。所述制剂可包含常用助剂和添加剂。这些制剂以已知方式生产,例如通过将所述活性化合物与填充剂——即液体溶 剂、加压液化气和/或固体载体——混合,如果合适的话使用表面活性剂,即乳化剂和/或 分散剂和/或发泡剂。如果所用的填充剂为水,也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂 主要有芳烃,例如二甲苯、甲苯、烷基萘;氯代芳烃或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二 氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二 醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二 甲基甲酰胺或二甲亚砜;以及水。合适的固体载体为例如铵盐,和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石 英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,及粉碎的合成矿物如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐; 适用于颗粒剂的固体载体为例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡 石和白云石;及无机及有机粉的合成颗粒;及有机物例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的 颗粒。合适的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及 蛋白质水解产物;合适的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。所述制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和 合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷 脂,及合成磷脂。其他可用的添加剂为矿物油和植物油。本发明除草剂结合物的除草作用可例如通过表面活性剂——优选通过脂肪醇聚 乙二醇醚类润湿剂——而提高。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包括10-18 个碳原子并在聚乙二醇醚部分中包括2-20个亚乙基氧单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可 以以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在,所述硫 酸盐如可以以下形式使用碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐,或者甚至为碱土金属 盐,例如镁盐,如(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO,ClariantGmbH);参见, 例如,EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151 或 US-A-4, 400,196,以及 Proc. EffRS Symp. "Factors Affecting HerbicidalActivity and Selectivity”,227—232(1988)。 非离子脂肪醇聚乙二醇醚为,例如,包括例如2-20个(优选3-15个)亚乙基氧单元的 (C10-C18)脂肪醇聚乙二醇醚类,优选(Cltl-C14)脂肪醇聚乙二醇醚类(例如异十三醇聚乙二 醇醚类),例如 Genapol X 系列如 Genapol x-030、Genapol x-060、Genapol x-080 或 Genapol X-150 中的那些(均来自 Clariant GmbH)。本发明还包括组分A和B与上述脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂的结合物,所述脂肪 醇聚乙二醇醚优选地在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,在聚乙二醇醚部分中含有2-20 个亚乙基氧单元并且可以非离子或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)存在。优选(12/(14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO,Clariant GmbH)和具有3-15 个亚乙基氧单元的异十三醇聚乙二醇醚,例如Genapol X系列如Genapol x-030、 Genapol x-060、Genapol x-080 或Genapol x-150(均来自 ClariantGmbH)。此外,
已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫 酸盐),也适于用作多种其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见,例如,EP-A-0502014)。此外,还已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂 肪醇聚乙二醇醚硫酸盐),也适于用作多种其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见,例 如,EP-A-0502014)。本发明除草剂结合物的除草作用还可通过使用植物油而增强。术语植物油应被理 解为指产油植物种的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子 油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,尤其是油菜籽油,以及它们的酯交换产物,例如烷基酯,如油菜 籽油甲基酯或油菜籽油乙基酯。所述植物油优选Cltl-C22脂肪酸的酯,优选C12-C2tl脂肪酸的酯。所述Cltl-C22脂肪酸 的酯为,例如,以下酸的酯不饱和或饱和Cltl-C22脂肪酸,尤其是具有偶数个碳原子的那些, 例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸,尤其是C18脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。Cltl-C22脂肪酸酯的实例为由甘油或乙二醇与——例如产油植物种的油中所含 的——C10-C22脂肪酸反应而得到的酯,或者可例如通过上述甘油-Cltl-C22脂肪酸酯或乙二 醇-Cltl-C22脂肪酸酯与C1-C2tl醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换而得到的C1-C2tl 烷基-Cltl-C22脂肪酸酯。所述酯交换可通过已知方法进行,所述方法如R6mpp Chemie Lexikon,第 9 版,卷 2,第 1343 页,Thieme Verlag Stuttgart 中所述的。优选的C1-C2tl烷基-Cltl-C22脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己 基酯和十二烷基酯。优选的甘油-Cltl-C22脂肪酸酯和乙二醇-Cltl-C22脂肪酸酯为单一或混 合形式的Cltl-C22脂肪酸的乙二醇酯和甘油酯,所述脂肪酸尤其是具有偶数个碳原子的脂肪 酸,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸,并且尤其是C18脂肪酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。在本发明的除草剂结合物中,所述植物油可例如以市售可得含油制剂添加剂、尤 其是基于油菜籽油的添加剂的形式存在,例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia,以下称为Hasten,主要成分油菜籽油乙基酯)、Aetirob B (Novance,France, 以下称为ActirobB,主要成分油菜籽油甲基酯)、Rako-Binol (Bayer AG, Germany,以 下称为Rako-Binol,主要成分油菜籽油)、;Renol (Stefes,Germany,以下称为Renol,植 物油成分油菜籽油甲基酯)或Stefes Mero (Stefes, Germany,以下称为Mero,主要成 分油菜籽油甲基酯)。在另一种实施方案中,本发明包括与上述植物油——例如油菜籽油——的结合 物,所述植物油优选地以市售可得含油制剂添加剂、尤其是基于油菜籽油的添加剂的形式 存在,例如Hasten (Victorian ChemicalCompany, Australia,以下称为 Hasten,主要成 分油菜籽油乙基酯)、AetilOb B(N0VanCe,France,以下称为ActirobB,主要成分油 菜籽油甲基酯)、;Rako-Binol (Bayer AG, Germany,以下称为Rako-Binol,主要成分油 菜籽油)、Renol (Stefes, Germany,以下称为Renol,植物油成分油菜籽油甲基酯)或
33Stefes MerO (Stefes, Germany,以下称为Mero,主要成分油菜籽油甲基酯)。可能使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;和有机染料,例 如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴 盐、钼盐和锌盐。所述制剂通常含有0. 1-95重量%、优选0. 5-90重量%的活性化合物。所述除草剂(A)和(B)还可以以其本身或以其制剂的形式与其他农业化学活性化 合物(如已知除草剂)混合而用于防治有害植物,例如用于防治杂草或用于防治有害作物 植物;所述除草剂可例如为成品制剂或桶混物的形式。也可与其他已知活性化合物混合,所述已知活性化合物如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨 虫剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养物质和土壤结构改良剂。所述除草剂㈧和⑶也可以以其本身、以其制剂形式或以其进一步稀释而制备 的使用形式而使用,所述形式例如即用溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。施用通 过常规方式例如浇灌、喷雾、雾化、撒播而进行。可将所述活性化合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或有害 作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官如块茎或带芽的新枝部分)或栽培区域 (例如土壤),优选施用于绿色植物和植物部位并且——如果合适——还施用于土壤。一种 可行的使用方式为将所述活性化合物以桶混物的形式共同施用,其中将各个活性化合物 的以最佳方式配制的浓缩制剂在桶中与水混合在一起,并施用所得的喷雾液。除草剂(A)和(B)的本发明结合物的共同除草制剂的优点是易于施用,因为其组 分的量已经为最佳比。此外,所述制剂中的助剂可彼此调节至最佳水平。生物学实施例1.针对杂草的芽前作用将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎块置于纸板盆中的沙壤土中并用土壤 覆盖。然后将配制为可湿性粉剂或乳油形式的活性化合物(A)和(B)以水悬浮液或乳液的 形式、在100-8001/ha的水施用率(换算值)下、以不同剂量施用于覆盖土壤的表面。处理后,将所述盆置于温室中并保持在对杂草而言良好的生长条件下。3-4周的 试验期后,在所述供试植物发芽后,通过与未处理的对照组进行比较对植物的受损或发芽 受损程度进行目测评估。结果表明所述供试的除草剂结合物对于较宽范围的杂草和阔叶 杂草具有良好的芽前除草活性。当以每公顷IOOg或更少的活性物质的施用率通过芽前方 法施用时,2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和 表A中所述式(I)化合物与B组化合物的除草剂结合物对有害植物具有极其良好的协同 除草活性,所述有害植物例如白芥(Sinapis alba)、茼蒿(Chrysanthemum segetum)、燕 麦(Avena sativa)、繁缕(Stellaria media)、禾卑(Echinochloa crus-galli)、多花黑麦草 (Lolium mult if lorum)、狗尾草(Setaria viridis)、苘麻(Abut i Ion theophrasti)、反枝 JaL (Amaranthusretroflexus)禾口禾§ (Panicum miliaceum)。2.针对杂草的芽后作用将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎块置于塑料盆中的沙壤土中,用土壤覆盖, 并在温室中、良好生长条件下培育。播种3周后,对所述供试植物在2-4叶期进行处理。将 配制为可湿粉剂或乳油的本发明化合物在100-8001/ha的水施用率(换算值)下、以不同剂量喷雾到所述植物的绿色部位。将所述供试植物置于最佳生长条件下、温室中10-28天 后,通过与未处理的对照组进行比较对所述制剂的作用进行目测评估。通常,本发明的除草剂结合物还对较宽范围的经济上重要的杂草和阔叶杂草具有 良好的芽后除草活性。当以每公顷IOOg或更少的活性化合物的施周率通过芽后方法施用 时,2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和表A中所 述式(I)化合物与B组化合物的除草剂结合物对有害植物具有极其良好的协同除草活性, 所述有害植物例如白芥、稗、马唐(Digitaria sanguinalis)、多花黑麦草、茼蒿、狗尾草、卷 莲蓼(Polygonum convolvulus)、苘麻、反枝苋、稷和燕麦。以示例的方式,下表1示出了通过施用本发明的除草剂结合物对杂草卷茎蓼防治 的改善,其中所述除草剂结合物使用化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+麦草畏(=B1-1)的结合;施用后11天进行评 估并根据如下方案对杂草防治情况进行评价0%=无防治100%=完全防治表 1 以示例的方式,下表2示出了通过施用本发明的除草剂结合物对杂草卷茎蓼防治 的改善,其中所述除草剂结合物使用化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+£ ^110(^(31叩71^(^101~( = 86-1)的结合;施用后 11天进行评估并根据如下方案对杂草防治情况进行评价0% =
100%
表2
以示例的方式,下表3示出了通过施用本发明的除草剂结合物对杂草阿 拉伯婆婆纳(Veronica persica)防治的改善,其中所述除草剂结合物使用化合物 八-2(2-碘4-[(4_甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+ 氯氟吡氧乙酸(=B2-2)的结合;施用后11天进行评估并根据如下方案对杂草防治情况进 行评价0%=无防治100%=完全防治表3 以示例的方式,下表4示出了通过施用本发明的除草剂结合物对杂草阿拉伯婆婆 纳防治的改善,其中所述除草剂结合物使用化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1, 3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+二氯吡啶酸( = B2-1)的结合;施用后 11天进行评估并根据如下方案对杂草防治情况进行评价0%=无防治100%=完全防治表4 以示例的方式,下表5示出了通过施用本发明的除草剂结合物对杂草卷茎蓼防治的改善,其中所述除草剂结合物使用化合物A-2(2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺的钠盐)+氨氯吡啶酸( = B2-4)的结合;施用后11天进 行评估并根据如下方案对杂草防治情况进行评价0% =不防治
100%=完全防治
权利要求
一种除草剂结合物,包括组分(A)和(B),其中(A)为一种或多种选自2 碘 N [(4 甲氧基 6 甲基 1,3,5 三嗪 2 基)氨甲酰基]苯磺酰胺和通式(I)化合物的除草剂其中阳离子(M+)为(a)碱金属离子,优选锂、钠或钾离子,或者(b)碱土金属离子,优选钙或镁离子,或者(c)过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或者(d)铵离子,其中任选地一个、两个或三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同基团所取代(C1 C4)烷基、羟基 (C1 C4)烷基、(C3 C6)环烷基、(C1 C4)烷氧基 (C1 C4)烷基、羟基 (C1 C4)烷氧基 (C1 C4)烷基、(C1 C6) 巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任选地被选自以下的一个或多个相同或不同基团所取代卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1 C6)烷基、(C1 C6)卤代烷基、(C3 C6)环烷基、(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下位于氮原子上的两个取代基一起任选地形成一个未被取代或被取代的环,或者(e)鏻离子,或者(f)锍离子,优选三((C1 C4)烷基)锍,或者(g)氧鎓离子,优选三((C1 C4)烷基)氧鎓,或者(h)饱和或不饱和/芳香族含氮杂环离子化合物,其在环体系中具有1 10个碳原子并且任选地为单环或稠环和/或被(C1 C4)烷基取代,并且(B)为一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类物质的除草剂麦草畏、2,3,6 TBA、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、抗倒胺、氨氯吡啶酸、三氯吡氧酸、二氯喹啉酸、氨甲喹啉酸、吲哚 3 基乙酸、4 吲哚 3 基丁酸、2 (1 萘基)乙酰胺、1 萘基乙酸、2 萘基氧基乙酸和aminocyclopyrachlor。FPA00001162556000011.tif
2.权利要求1的除草剂结合物,其中组分(A)为2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和/或式 (I)化合物其中阳离子(M+)为(a)碱金属离子,优选锂、钠或钾离子,或者(b)碱土金属离子,优选钙或镁离子,或者(c)过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或者(d)铵离子,其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自以下的相同或不同基团所取代(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷 基、羟基-(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苄基,其中上述基团任选 地被选自以下的一个或多个相同或不同基团所取代卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮 基、(C1-C2)烷基、(C1-C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷氧基和 苯基,并且其中在每种情况下位于氮原子处的两个取代基一起任选地形成一个未被取代或 被取代的环,或者(e)季鳞离子,优选四((C1-C4)烷基)鳞和四苯基鳞,其中所述(C1-C4)烷基基团和所 述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同基团所单取代或多取代商素如F、Cl、Br或I、 (C「C2)烧基、(C「C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C「C2)烷氧基和(C「C2)卤代烷氧基,或者(f)叔锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍或三苯基锍,其中所述(C1-C4)烷基基团和所 述苯基基团任选地被选自以下的相同或不同基团单取代或多取代卤素如F、Cl、Br或I、 (C「C2)烧基、(C「C2)卤代烷基、(C3-C4)环烷基、(C「C2)烷氧基和(C「C2)卤代烷氧基,或者(g)叔氧鐺离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鐺,其中所述(C1-C4)烷基基团任选地被选 自以下的相同或不同基团单取代或多取代商素如F、Cl、Br或I、(C「C2)烷基、(C「C2)卤 代烷基、(C3-C4)环烷基、(C1-C2)烷氧基和(C1-C2)卤代烷氧基,或者(h)来自以下杂环化合物的阳离子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基 吡啶、2,4- 二甲基吡啶、2,5- 二甲基吡啶、2,6- 二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、吡 咯烷、吗啉、硫代吗啉、吡咯、咪唑、1,5-二氮杂双环[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮杂二 环[5. 4. 0] i^一碳-7-烯(DBU)。
3.权利要求1的除草剂结合物,其包括2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和/或式(I)化合物作为组分(A),其中阳离子(M+)为钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、NH4+离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、双-N, N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N,N,N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、二甲基铵 离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、四乙基铵 离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2_羟基乙-1-氧 基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基乙-1-基)铵离子、三甲基苄基铵离子、三((C1-C4)烷基) 锍离子或三((C1-C4)烷基)氧鐺离子、苄基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙基铵离 子、二异丙基乙基铵离子、吡啶鐺离子、哌啶鐺离子、咪唑鐺离子、吗啉鐺离子、1,8_ 二氮杂 双环[5. 4. 0] i^一碳-7-烯鐺离子。
4.权利要求1至3中任一项的除草剂结合物,其包括一种或多种选自下述物质的化合 物作为组分(B)麦草畏、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧酸、二氯喹啉酸、 aminocycIopyrachlorο
5.权利要求1至4中任一项的除草剂结合物,包括有效量的组分㈧和⑶以及/或 者一种或多种选自以下物质的其他组分不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常 用的制剂助剂和添加剂。
6.一种选择性防治有害植物的方法,其包括将权利要求1-5中一项或多项的除草剂结 合物的除草剂(A)和(B) —起或单独施用,优选施用于所述植物生长的区域。
7.权利要求6的方法,用于通过芽前法或芽后法选择性防治小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯 和黍类(高粱)、牧场和绿地/草坪中的有害植物。
8.权利要求1-5中任一项所述的除草剂结合物用于选择性防治有害植物的用途。
全文摘要
本发明涉及一种含有组分(A)和(B)的除草剂结合物,其中(A)为一种或多种选自2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基]苯磺酰胺和通式(I)化合物的除草剂,其中阳离子(M+)为(a)碱金属离子,优选锂、钠、钾离子,或者(b)碱土金属离子,优选钙或镁离子,或者(c)过渡金属离子,优选锰、铜、锌或铁离子,或者(d)铵离子,其中任选地一个、两个或三个或四个氢原子被选自以下的相同或不同基团所取代(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、羟基-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)-巯基烷基、苯基或苄基,其中上述基团任选地被选自以下的一个或多个相同或不同基团所取代卤素如F、Cl、Br或I、硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和苯基,并且其中在每种情况下位于氮原子上的两个取代基均任选地形成一个未被取代或被取代的环,或者(e)鏻离子,或者(f)锍离子,优选三((C1-C4)烷基)锍,或者(g)氧鎓离子,优选三((C1-C4)烷基)氧鎓,或者(h)任选地单环或稠环的和/或被(C1-C4)烷基取代的饱和或不饱和/芳香族含氮杂环离子化合物,其在环体系中具有1-10个碳原子;并且(B)为一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类物质的除草剂麦草畏、2,3,6-TBA、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、抗倒胺、氨氯吡啶酸、三氯吡氧酸、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘基氧基乙酸和aminocyclopyrachlor。
文档编号A01N43/42GK101909447SQ200880122441
公开日2010年12月8日 申请日期2008年10月22日 优先权日2007年10月24日
发明者C·沃尔德拉夫, D·斯瑞博, D·福伊希特, E·R·格辛, E·哈克, G·邦菲戈-皮卡德, K-H·穆勒, M·J·希尔斯 申请人:拜尔农作物科学股份公司
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