专利名称：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高效低毒广谱性杀虫剂甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯为有效成分混配农药制剂，属于农药剂型加工领域。
背景技术：
化学杀虫剂目前仍是农业生产中防治病虫害不可缺少措施之一。但由于人们长期使用单一剂型的化学杀虫剂，害虫容易产生抗药性，为了达到防治的效果，不得不加大农药的使用量和用药次数或者使用更高毒性的农药，这样不仅加大了种植户的经济负担，也严重影响了农产品的安全性，加重了对环境的污染。农药残留等造成的食品质量安全已成为社会广泛关注的焦点和热点问题。大力研制和开发以生物农药为主的高效、低毒、低残留、无污染或低污染的农药新品种和配套使用技术，是解决上述问题的有效途径。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐属于生物源农药，是通过微生物发酵工艺制取的一种大环内酯高效杀虫杀螨剂。其结构新颖，杀虫谱广，作用机制为干扰神经生理活动，通过刺激释放γ一氨基丁酸(GABA)对节肢动物的神经传导起到抑制作用，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用，与常用药剂没有交互抗性。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在土壤和水中易降解，在生物体内也无积累和持久性残留，对捕食性和寄生性天敌损伤很小是一种超高效，低毒，无残留，无公害的农药。自问世以来，国内外各农药生产厂商大力开发各种剂型，相继投入市场，在很短的时间内占据了杀虫农药的主要地位，但是，随之带来的是多种害虫已经产生了抗药性，也走进了传统的单一剂型杀虫剂老路。
高效氟氯氰菊酯是一种合成的拟除虫菊酯类杀虫剂，化学名称为氰基-(4-氟-3-苯氧苄基)-甲基-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，无色无臭结晶体。它的作用在于改变昆虫神经膜的通透性，使中毒昆虫过度兴奋、麻痹而死亡，对害虫具有触杀和胃毒作用。广泛用于棉花、小麦、玉米、蔬菜、番茄、苹果、柑橘、葡萄、油菜、大豆等作物。也是一种高效，低毒，无残留，广谱的农药。用这两种农药进行混配可以达到降低害虫的抗性，提高杀虫效果的目的。中国专利03131669.7公开了“一种食用菌杀虫剂复配剂”，将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与高效氟氯氰菊酯复配成乳油剂农药，杀虫谱明显增加，药效增效突出，防效稳定在85％以上。但是，该发明含有大量的二甲苯，它不仅造成石油资源的浪费，并且溶剂的可燃性，在生产中对容器的选择、贮藏和运输等方面受到严格的限制，更为重要的二甲苯已被国家列入危险品化学试剂，它会对环境造成污染，对农产品表面形成药斑和锈斑，影响了农产品的品质和质量安全。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足，提供一种以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯为杀虫活性成分、以水为主要基质的农药制剂，达到克服害虫对上述两种农药单一剂型的抗药性和混配后药效增强的效果，不使用有毒溶剂，起到提高防治效果、保障农产品质量安全、保护生态环境的作用。
本发明甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，由以下原料有效成分的重量百分比组成 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性剂6％-15％ 其余成分是分散介质 所述的表面活性剂是指烷基苯磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚，所述的分散介质是指乙醇、自来水或固体载体。
本发明甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，包括微乳剂和可湿性粉剂两种剂型。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂由以下原料有效成分的重量百分比组成 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性剂6％-15％ 乙醇 7％-15％ 自来水65.82％-85.57％ 所述的乙醇是指浓度为95％以上工业乙醇，其制备方法是将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性剂混合搅拌均匀，成为透明的油相，在搅拌下缓慢加入水，形成油包水型乳状液，再搅拌加热至50℃，使其迅速转相成水包油状型，再用高速剪切机的高速剪切、乳化30min，制成成品。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂优选以下原料有效成分的重量百分比组成 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.18％-0.25％ 高效氟氯氰菊酯2.5％-3.6％ 表面活性剂9％-12％ 乙醇 9％-12％ 自来水72.15％-79.32％ 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂由以下原料有效成分的重量百分比组成 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性剂6％-15％ 固体载体 80.82％-92.57％ 所述的固体载体是指膨润土、凹凸棒、高岭土、硅藻土、白炭黑等，其制备方法是将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯与表面活性剂、固体载体混合在一起，充分的研磨、搅拌、混合均匀。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂优选以下原料有效成分的重量百分比组成 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.18％-0.25％ 高效氟氯氰菊酯2.5％-3.6％ 表面活性剂9％-12％ 固体载体 84.15％-88.32％ 本发明的使用方法是用常温净水稀释3000-5000倍，进行叶面喷施。
本发明的适用作物为果树和十字花科蔬菜。
本发明适合杀灭的害虫有苹果树桃小食心虫、梨小食心虫全、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫等。
本发明的毒性试验 本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的农药剂型经毒性试验表明，该复配微乳剂对雌性大白鼠的LD50大于2000mg/kg，对雄性大白鼠的LD50大于2000mg/kg，依照国家毒性分级标准，本发明属于低毒农药。
室内毒力测定方法 室内毒力测定的方法采用FAO推荐的微量点滴法，即将供试药剂用分析纯丙酮稀释成5个系列浓度，并设丙酮作对照。用不锈刚微量点滴器将药液滴在虫体胸部背板上，每处理点滴40头幼虫，重复3次。处理后将试虫放入培养皿中，饲喂新鲜无药的苹果，上面用纱布罩好，于室温25℃下放置24h后在放大镜下检查死亡数，以用解剖针轻触虫体，幼虫不能正常翻动或爬行计为死亡，混剂死亡率测定结果采用Finney机率值分析法进行分析，计算出毒力回归方程式，LD50值及LD50的95％置信限，LD50以μg/g(虫体重)表示。增效试验方法根据孙云沛的共毒系数法进行(孙云沛共毒系数法是农药联合作用的主要评价方法之一，在《植物化学保护》第2版和第3版中，均对其进行了详细的阐述，是我国植物保护专业本科教学的重要内容，也是我国农业部农药检定所规定的农药混剂配方筛选的重要方法。)，按下例公式计算混配药剂的共毒系数(CTC)
混剂理论毒力指数＝A毒力指数×A的比例+B毒力指数×B的比例
若共毒系数显著大于120时，表示有增效作用，若共毒系数小于120，但大于80时表示为相加作用，若显著小于80时为拮抗作用。
本发明将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)和高效氟氯氰菊酯(简称高氟氯)复配后，室内毒力测定结果见表1。
表1甲维盐与高效氟氯氰菊酯室内毒力测定结果
室内毒力测定结果表明，将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯两种农药复配后，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与高效氟氯氰菊酯的有效成分比例在1∶10-30时，共毒系数均大于120，杀虫增效作用显著。
田间药效试验 本发明进行了田间药效试验，试验共设6个处理，(1)2.75％甲维盐·高氟氯微乳剂稀释5000倍；(2)2.75％甲维盐·高氟氯微乳剂稀释4000倍；(3)2.75％甲维盐·高氟氯微乳剂稀释3000倍；(4)0.5％甲维盐乳油有稀释4000倍；(5)2.5％高效氟氯氰菊酯乳油稀释4000倍；(6)空白对照(清水)。在山西、山东、河南和陕西四省的四地各设4个重复，随机排列，总计24个小区，每小区3-5株苹果树，试验对象针对桃小食心虫，在各地桃小食心虫盛发期用WS-16型手动喷雾器施行常规喷雾防治，喷雾要求均匀细致，使苹果树叶充分着药，以叶湿不滴水为度，株用水量2kg，空白喷等量清水。每小区调查2株果树，每株果树按东、南、西、北、中五个方位定5个点，活虫数。施药后1、3、7d分别调查残存活虫数和天敌数量，计算虫口减退率和防治效果。试验结果见表2。
表22.75％甲维盐·高氟氯微乳剂田间试验结果
注表中数据为4次重复平均值。
试验结果表明，2.75％甲维盐、高氟氯微乳剂稀释3000倍与4000倍两个处理，明显优于其它处理，在统计学上有显著差异(P＜0.05)，两个处理间没有显著差异(P＞0.05)，从表2可明显看出，2.75％甲维盐、高氟氯微乳剂稀释3000倍对桃小食心虫有很好的防治效果，药后3天防效为92.1-100％，药后7天防效为95.8-100％。试验结果表明，在四省试验地桃小食心虫盛发期，使用2.75％甲维盐、高氟氯微乳剂3000-4000倍进行喷雾防治，杀虫效果均为最佳。
本发明与现有技术相比有以下突出的有益效果 (1)本发明对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯这两种高效低毒农药进行了多种混配，在室内进行了毒力测定、田间进行了药效试验，筛选出了共毒系数最高和防治效果最好的混配比例，使两种农药混配的增效作用达到最佳。田间试验证明，对梨小食心虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫等的防治效果达到90％以上，对桃小食心虫的防治效果达到95％以上。
(2)本发明的混配水溶性剂甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯两种有效成分的用量较现有技术都有所降低，特别突出的是用自来水和膨润土、凹凸棒、高岭土、硅藻土、白炭黑等固体载体代替了现有技术中使用量在80％以上的二甲苯或乙醇，大大降低了产品的生产成本。
(3)现有技术中大量使用的二甲苯是国家列为危险品的化学试剂，它在产品的生产和施用过程中对操作人员都有造成中毒的危险，施用后对农产品表面产生大量的药斑和锈斑，影响农产品的品质，对农产品的质量安全也有直接的威胁，对环境污染的影响更加久远。本发明以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯为杀虫活性成分、以水为主要基质的农药制剂，每生产一吨本发明产品可比现有技术减少向环境中释放有机溶剂700多公斤，大大减轻了农药对生态环境的影响。本发明对安全生产和使用农药、对提高农产品的品质和保障农产品的质量安全均有重要的意义。
具体实施例方式 实施例1 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.25公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工业乙醇10公斤，烷基苯磺酸钙5公斤，壬基酚聚氧乙烯醚5公斤，自来水77.25公斤。
制备方法是将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性剂混合搅拌均匀，成为透明的油相，在搅拌下缓慢加入水，形成油包水型乳状液，再搅拌加热至50℃，使其迅速转相成水包油状型，再用高速剪切机的高速剪切、乳化30min，制成微乳剂。
用常温净水将本产品稀释4000倍在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到99.3％。
实施例2 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.18公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工业乙醇9公斤，烷基苯磺酸钙6公斤，十二烷基苯磺酸钠3公斤，自来水79.32公斤。
制备方法同实施例1。
用常温净水将本产品稀释3000倍在蔬菜上叶面喷雾施用，对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫的防治效果达到92.4％。
实施例3 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.25公斤，高效氟氯氰菊酯3.6公斤，工业乙醇12公斤，烷基酚聚氧乙烯醚6公斤，十二烷基苯磺酸钠6公斤，自来水72.15公斤。
制备方法同实施例1。
用常温净水将本产品稀释4000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到100％。
实施例4 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.2公斤，高效氟氯氰菊酯3公斤，工业乙醇11公斤，烷基苯磺酸钠10公斤，自来水75.8公斤。
制备方法同实施例1。
用常温净水将本产品稀释3000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对梨小食心虫的防治效果达到93.5％。
实施例5 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，工业乙醇7公斤，烷基苯磺酸钙3公斤，十二烷基苯磺酸钠3公斤，自来水85.57公斤。
制备方法同实施例1。
用常温净水将本产品稀释3000倍在蔬菜上叶面喷雾施用，对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫的防治效果达到96.2％。
实施例6 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.28公斤，高效氟氯氰菊酯3.9公斤，工业乙醇15公斤，烷基酚聚氧乙烯醚15公斤，自来水65.82公斤。
制备方法同实施例1。
用常温净水将本产品稀释5000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到98.7％。
实施例7 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由以下原料的有效成分(重量百分比)组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，烷基苯磺酸钙3公斤，十二烷基苯磺酸钠3公斤，膨润土60公斤，高岭土32.57公斤。
制备方法是将上述物料混合在一起，充分的研磨、搅拌、混合均匀即可。
用常温净水将本产品稀释3000倍在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到96.2％。
实施例8 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.18公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工业乙醇9公斤，烷基苯磺酸钙6公斤，烷基酚聚氧乙烯醚3公斤，高岭土65公斤。白炭黑14.32公斤。
制备方法同实施例7。
用常温净水将本产品稀释3500倍在蔬菜上叶面喷雾施用，对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫的防治效果达到91.6％。
实施例9 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.25公斤，高效氟氯氰菊酯3.6公斤，工业乙醇12公斤，十二烷基苯磺酸钠12公斤，凹凸棒30公斤，硅藻土42.15公斤。
制备方法同实施例7。
用常温净水将本产品稀释4000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对梨小食心虫的防治效果达到95.3％。
实施例10 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.2公斤，高效氟氯氰菊酯3公斤，工业乙醇11公斤，烷基苯磺酸钙8公斤，烷基酚聚氧乙烯醚2公斤，膨润土75.8公斤。
制备方法同实施例7。
用常温净水将本产品稀释3000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到97.1％。
实施例11 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，工业乙醇7公斤，烷基苯磺酸钙6公斤，高岭土40公斤、硅藻土45.57公斤。
制备方法同实施例7。
用常温净水将本产品稀释3500倍在蔬菜上叶面喷雾施用，对小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫的防治效果达到92.2％。
实施例12 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂，由下列原料的有效成分组成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.28公斤，高效氟氯氰菊酯3.9公斤，工业乙醇15公斤，烷基酚聚氧乙烯醚12公斤，十二烷基苯磺酸钠3公斤，膨润土50公斤、凹凸棒15.82公斤。
制备方法同实施例7。
用常温净水将本产品稀释5000倍在在苹果树上叶面喷雾施用，对桃小食心虫的防治效果达到97.1％。
权利要求
1.一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，由以下原料有效成分的重量百分比组成
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性剂 6％-15％
其余成分是分散介质
所述的表面活性剂是指烷基苯磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚，所述的分散介质是指乙醇、自来水或固体载体。
2.权利要求1所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，其特征在于，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂由以下原料有效成分的重量百分比组成
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性剂 6％-15％
乙醇 7％-15％
自来水 65.82％-85.57％
所述的乙醇是指浓度为95％以上工业乙醇，其制备方法是将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性剂混合搅拌均匀，成为透明的油相，在搅拌下缓慢加入水，形成油包水型乳状液，再搅拌加热至50℃，使其迅速转相成水包油状型，再用高速剪切机的高速剪切、乳化30min，制成成品。
3.权利要求2所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，其特征在于，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的微乳剂由以下原料有效成分的重量百分比组成
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.18％-0.25％
高效氟氯氰菊酯 2.5％-3.6％
表面活性剂 9％-12％
乙醇9％-12％
自来水 72.15％-79.32％
4.权利要求1所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，其特征在于，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂由以下原料有效成分的重量百分比组成
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性剂 6％-15％
固体载体80.82％-92.57％
所述的固体载体是指膨润土、凹凸棒、高岭土、硅藻土、白炭黑等，其制备方法是将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯与表面活性剂、固体载体混合在一起，充分的研磨、搅拌、混合均匀。
5.权利要求4所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，其特征在于，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配的可湿性粉剂由以下原料有效成分的重量百分比组成
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 0.18％-0.25％
高效氟氯氰菊酯 2.5％-3.6％
表面活性剂 9％-12％
固体载体84.15％-88.32％
全文摘要
一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氟氯氰菊酯混配农药制剂，由0.13％-0.28％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、1.3％-3.9％的高效氟氯氰菊酯、6％-15％表面活性剂、其余为分散介质组成。本发明包括微乳剂和可湿性粉剂两种剂型。本发明适用作物为果树和十字花科蔬菜，适合杀灭的害虫有苹果树桃小食心虫、梨小食心虫全、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫等，使用方法是用常温净水稀释3000-5000倍，进行叶面喷施，田间试验证明，对上述害虫的防治效果达到90％以上，对桃小食心虫的防治效果达到95％以上。本发明用自来水和膨润土、高岭土、硅藻土等固体载体代替了现有技术大量使用的二甲苯，降低了生产成本，减轻了有毒试剂的环境污染，有利于提高农产品品质和保障农产品的质量安全。
文档编号A01N53/00GK101720777SQ200910117650
公开日2010年6月9日 申请日期2009年12月6日 优先权日2009年12月6日
发明者范仁俊, 张润祥, 高越, 郭贵明, 李光玉, 庾琴, 封云涛 申请人:山西科锋农业科技有限公司, 山西省农业科学院植物保护研究所