专利名称：：喹啉铜复配杀菌剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种喹啉铜复配杀菌剂，属于农用杀菌剂
技术领域：
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背景技术：
：喹啉铜为新型有机铜制剂，由8-羟基喹啉与硫酸铜反应生成。有机喹啉和铜盐具有双重杀菌活性，既能抑制早期细胞表达的G-蛋白质合成，抑制病菌孢子新陈代谢，控制细胞再次分裂和分化，又兼有多点接触活性，利用螯合铜被萌发的病原菌孢子吸收，直接在病原菌内部杀死包子细胞，从而达到防病治病的作用。对作物由真菌、细菌引起的多种病害均有显著的杀灭和抑制作用，尤其对由卵菌纲引起的霜霉病、晚疫病等有优异的防治效果。噁霜灵、甲霜灵、霜霉威、霜脲氰、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、双炔酰菌胺、噁唑菌酮均是生产中防治霜霉病杀菌剂的常用药剂。由于常年应用，以上多种药剂已有抗药性报道，导致效果下降，将喹啉铜与几种杀菌剂复配使用，具有极为显著的增效作用，可以延缓抗药性，提高对黄瓜霜霉病的防治效果。喹啉铜与噁霜灵、甲霜灵、霜霉威、霜脲氰、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、双炔酰菌胺、噁唑菌酮等复配使用的情况有待于进一步研究。
发明内容本发明的目的在于提供一种喹啉铜复配杀菌剂，防治范围大，防治效果好，用药量小和农用成本低。本发明所述的喹啉铜复配杀菌剂，有效成分包括喹啉铜和至少一种防治霜霉病杀菌剂，其中喹啉铜与防治霜霉病杀菌剂的重量比为40:ii:40。所述的防治霜霉病杀菌剂选自下列物质中的一种噁霜灵、甲霜灵、霜霉威、霜脲氰、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、双炔酰菌胺和噁唑菌酮等。喹啉铜和防治霜霉病杀菌剂活性组分占杀菌剂组合物总重量的190%适宜。本发明中喹啉铜(oxine-copper)的化学名称为8-羟基喹啉铜；噁霜灵(oxadixyl)的化学名称为2-甲氧基_N_(2-氧代_1，3_恶唑烷_3_基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺；甲霜灵(metalaxyl)的化学名称为D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2'_甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯；霜霉威(propamocarb)的化学名称为3_(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯；霜脲氰(cymoxanil)的化学名称为2-氰基_N_[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺；烯酰吗啉(dimethomorph)的化学名称为(E，Z)-4_[3_(4-氯苯基)3_(3，4_二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉；吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)的化学名称为甲基(N)-[[[l_(4_氯苯)吡唑-33基)-氧]-O-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯；氰霜唑(cyazofamid)的化学名称为4-氯_2_氰基_5_对甲基苯基-咪唑_1_N，N-二甲基磺酰胺；嘧菌酯(azoxystrobin)的化学名称为(E)_2_{2_[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3_甲氧基丙烯酸酯；氟吡菌胺(fluopicolide)的化学名称为2，6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺；双炔酰菌胺(mandipropamid)的化学名称为2_(4-氯_苯基)N_[2_(3-甲氧基_4-(2-丙炔氧基)_苯基)_乙烷基]_2-(2-丙炔氧基)-以酰胺；噁唑菌酮(famoxadone)的化学名称为3-苯胺基_5_甲基_5_(4_苯氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮；上述活性成分均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。除喹啉铜和防治霜霉病杀菌剂之外，根据常规操作，可选用适应的载体、助剂和功能添加剂等，如稀释齐U、防冻齐U、增稠齐U、稳定剂和消泡剂等，并且可以根据使用要求制作成不同的剂型产品，如配制成乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂、水分散粒剂等。助剂也称表面活性剂，可以是乳化齐U、分散齐U、润湿剂或渗透剂。表面活性剂可以是非离子或阴离子型的，可以单一使用，也可以两种以上任意比例混合使用。所述的乳化剂主要有烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及这些化合物的磷酸酯中和盐、烷基苯磺酸(钠盐或钙盐)或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳500#系列、600#系列、400#系列、1600#系列、NP(0P)系列、AE0系列、BY系列、斯盘系列、吐温系列及复配品种2201、0201B、0201C、0203B等。所述的分散剂、润湿剂、渗透剂有木质素磺酸盐(钠盐或钙盐)、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸盐、奈磺酸甲醛縮合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基奈磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、快渗T、拉开粉何JFC，可单独使用，也可任意比例混合使用。所述的防冻剂使用乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素或二甘醇等中的一种。所述的填料主要有白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、石英砂、滑石粉以及硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、硫酸钾等，可单独使用或两种以上任意比例混合使用。本发明杀菌剂主要用于防治危害蔬菜、果树的霜霉病、晚疫病等，可以按照普通的兑水喷雾方法施用。本发明经过大量室内研究和田间实验，筛选确定，产品主要特点一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用；二是由于喹啉铜为高效铜制剂化合物，与现有的其它防治霜霉病杀菌剂的作用机理不同，不存在交互抗药性，也不易产生抗药性，因此，合理混配可延缓单用喹啉铜和其它杀菌剂所产生的抗药性，两种杀菌剂复配使用，防治范围大，防治效果好，用药量小，应用成本低。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例中组成均为重量百分比，生物活性的处理剂量均为有效成分含量。1、悬浮剂的加工和实施例按组成比例，将足量的喹啉铜和其它杀菌齐U、润湿齐IJ、分散齐IJ、增稠齐IJ、防冻剂等和水混合，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。实施例1(30%悬浮剂)喹啉铜15%、噁霜灵15%、601磷酸酯盐3%、NP_10#1%、黄原胶0.2%、膨润土5%、乙二醇4%和余量的水。实施例2(35%悬浮剂)喹啉铜25%、甲霜灵10X、NP-10磷酸酯盐4X、AE0-1(W2X、黄原胶0.15%、硅酸镁铝1%、乙二醇4%和余量的水。实施例3(35%悬浮剂)喹啉铜20%、氰霜唑15X、木质素磺酸钠6X、JFC2X、黄原胶0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。实施例4(40%悬浮剂)喹啉铜25%、烯酰吗啉15%、木质素磺酸钠6%、JFC2X、黄原胶0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。实施例5(45%悬浮剂)喹啉铜30%、嘧菌酯15%、木质素磺酸钠6%、，02%、黄原胶0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。实施例6(50%悬浮剂)喹啉铜30%、噁唑菌酮20%、木质素磺酸钠6%、JFC2X、黄原胶0.1%、白炭黑4%、乙二醇4%和余量的水。2、可湿性粉剂的加工和实施例将农药有效成分喹啉铜和几种杀菌剂、润湿剂、分散剂、填料按比例混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。实施例7(30%可湿性粉剂)喹啉铜20%、霜霉威10%、十二烷基硫酸钠1%、拉开粉1.5%、木质素磺酸钠3%、画02%、白炭黑10%和余量的高岭土。实施例8(40%可湿性粉剂)喹啉铜25%、霜脲氰15%、十二烷基苯磺酸钠1.5%、拉开粉1.5%、木质素磺酸钙3%、画03%、白炭黑10%和余量的高岭土。实施例9(50%可湿性粉剂)喹啉铜40%、氟吡菌胺10%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉2%、木质素磺酸钠5%、画04%、白炭黑10%和余量的高岭土。实施例10(50%可湿性粉剂)喹啉铜40%、双炔酰菌胺10%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉2%、木质素磺酸钠55%、画04%、白炭黑10%和余量的高岭土。3、水分散粒剂的加工和实施例将农药有效成分喹啉铜和杀菌剂、润湿剂、分散剂、填料按比例混合，经气流粉碎，后加水后，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。实施例11(30%水分散粒剂)喹啉铜20%、吡唑醚菌酯10%、十二烷基硫酸钠2%、木质素磺酸钠4%、NN02%、白炭黑20%和余量的膨润土。实施例12(40%水分散粒剂)喹啉铜20%、烯酰吗啉20%、十二烷基苯磺酸钠2.5%、木质素磺酸钙4%、画03%、白炭黑15%和余量的膨润土。实施例13(50%水分散粒剂)喹啉铜40%、氰霜唑10%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉2%、画05%、白炭黑10%和余量的膨润土。实施例14(60%水分散粒剂)喹啉铜40%、甲霜灵20%、十二烷基硫酸钠3%、木质素磺酸钠4%、NN02%、白炭黑10%和余量的膨润土。实施例15(70%水分散粒剂)喹啉铜50%、嘧菌酯20%、十二烷基苯磺酸钠3.5%、拉开粉1.5%、木质素磺酸钙4%、画03%、白炭黑5%和余量的膨润土。实施例16(80%水分散粒剂)喹啉铜65%、噁唑菌酮15%、十二烷基硫酸钠4%、拉开粉2%、木质素磺酸钠5%、画04%和余量的高岭土。本发明的复配制剂防治蔬菜及果树病害田间药效试验结果如下表140%喹啉铜烯酰吗啉悬浮剂(实施例4)防治黄瓜霜霉病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表240%喹啉铜霜脲氰可湿性粉剂(实施例8)防治马铃薯晚疫病田间药效试验处理剂暈施药前第2次施药后7天第3次施药/514天(克/公顷)病情指数病情指数防效(％)病情指数防效(％)40%喹啉铜'霜脲氰可湿性粉剂2255.85.259.74.677.240%喹啉铜'霜脲氰可湿性粉剂3006.93.676.63.286.740%喹啉铜.霜脲氰可湿性粉剂3758.53.681.02.491.930%喹啉铜悬浮剂3756.34.865.84.977.772%霜脲氰*代森锰锌可湿性粉剂15004.83.270.02.883.3CK—6.213.8—21.6_表350%喹啉铜氰霜唑水分散粒剂(实施例13)防治葡萄霜霉病田间药效试验处理剂量施药前第2次施药后7天第3次施药后14天(克/公顷)病情指数病情指数防效(％)病情指数防效(％)50%喹啉铜'氰霜唑水分散粒剂6011.63.183.34.285.750%喹啉铜*氰霜唑水分散粒剂7512.62.587.62.492.550%喹啉铜'氰霜唑水分散粒剂9015.31.892.61.296.930%喹啉铜悬浮剂37510.44.871.24.682.510%氰霜唑悬浮剂9014.83.286.52.493.6CK—10.516.8—26.5—权利要求一种喹啉铜复配杀菌剂，其特征在于有效成分包括喹啉铜和至少一种防治霜霉病杀菌剂，其中喹啉铜与防治霜霉病杀菌剂的重量比为40∶1～1∶40。2.根据权利要求i所述的喹啉铜复配杀菌剂，其特征在于所述的防治霜霉病杀菌剂选自下列物质中的一种噁霜灵、甲霜灵、霜霉威、霜脲氰、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、双炔酰菌胺和噁唑菌酮。3.根据权利要求1或2所述的喹啉铜复配杀菌剂，其特征在于喹啉铜和防治霜霉病杀菌剂活性组分占杀菌剂组合物总重量的190%。全文摘要本发明涉及一种喹啉铜复配杀菌剂，属于农用杀菌剂
技术领域：
，有效成分包括喹啉铜和至少一种防治霜霉病杀菌剂，其中喹啉铜与防治霜霉病杀菌剂的重量比为40∶1～1∶40，所述的防治霜霉病杀菌剂选自下列物质中的一种噁霜灵、甲霜灵、霜霉威、霜脲氰、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、氰霜唑、嘧菌酯、氟吡菌胺、双炔酰菌胺和噁唑菌酮。主要用于防治危害十字花科蔬菜和果树的霜霉病、晚疫病等，如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病等，具有增效和延缓抗药性等特点，防治范围大，防治效果好，用药量小和农用成本低。文档编号A01N43/50GK101785464SQ20101013188公开日2010年7月28日申请日期2010年3月25日优先权日2010年3月25日发明者李树柏,李波,王宏年,赵德申请人:青岛瀚生生物科技股份有限公司