专利名称：农药混合物的制作方法
农药混合物 本发明涉及协同混合物，其包含协同有效量的以下各物质作为活性组分1)作为化合物 I 的矮壮素(chlormequat chloride)；和2) 一种或多种协同有效量的选自如下组的杀昆虫或杀线虫化合物II IIa)烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺 (dinotefuran)、口比虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯唆(nitenpyram) 和吡虫清(acetamiprid)；禾口lib)大环内酯化合物齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 (emamectin benzoate)禾口艾克舌夂 105 (spinosad)；禾口IIc)锐劲特(fipronil)或乙虫清(ethiprole)。本发明进一步涉及除化合物I和II以外还包含协同有效量的以下各物质的混合物3a)选自嗜球果伞素类杀真菌剂IIIA的杀真菌化合物IIIA，包括唑菌胺酉旨(pyraclostrobin)、月青啼菌酉旨(azoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、炼月亏菌酉旨(enestroburin)、氣口密菌酉旨(fluoxastrobin)、亚月安菌(kresoxim-methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysanstrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、 pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3_ 氯-2-甲基苯氧基)-5_ 氟-嘧啶-4-基氧基)苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲酰亚氨酰基(carboximidoyl)硫甲基)苯基)丙烯酸甲酯、 (2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6_ 二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；和3b)选自如下羧酰胺类的杀真菌化合物IIIB:N-(3'，4'，5'-三氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲硫基)联苯]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(l，3-二甲基丁基)苯基]-1，3- 二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺(penflufen)、sedaxane、isopyrazam 和吡噻菌胺(penthiopyrad)。本发明还涉及协同有效量的锐劲特与齐墩螨素的二元混合物。这些上述混合物在下文中也称为“本发明混合物”。此外，本发明涉及一种使用本发明混合物防治有害生物(其是指包括植物病原性动物害虫和植物病原性有害真菌)的方法以及化合物I和化合物III (以及任选的化合物 III)在制备这类混合物中的应用，还涉及包含这类混合物的组合物。在一个实施方案中，本发明提供防治植物病原性动物害虫(如昆虫、螨虫或线虫) 的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与植物病原性动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)或其食物供应、栖息地、繁殖场所或其所在地接触。此外，本发明的另一实施方案还涉及一种保护植物免遭植物病原性动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)侵袭或侵染的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与所述植物或其中生长有所述植物的土壤或水接触。
此外，本发明还包括一种保护植物繁殖材料免遭有害生物，如植物病原性有害真菌或植物病原性动物害虫(如昆虫、螨虫或线虫)侵害的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与所述植物繁殖材料接触。 术语“植物繁殖材料”应理解为是指可用于植物繁殖的所有植物有性生殖部分如种子，以及无性生殖植物材料如插条和块茎(例如马铃薯)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、根茎、嫩枝、新芽和其他植物部分(包括萌芽后或自土壤出苗后待移植的幼苗和秧苗)。 这些秧苗也可在移植前通过浸渍或浇灌进行全部或部分处理而加以保护。在特别优选的实施方案中，术语术语繁殖材料是指种子。此外，本发明涉及一种使用本发明混合物防治植物病原性有害真菌的方法以及化合物I和化合物II (以及任选的化合物III)在制备这类混合物中的应用，还涉及包含这类混合物的组合物。本发明进一步涉及具有改善植物健康的协同增效作用的植物保护活性成分混合物以及向植物施用这类本发明混合物的方法。所述化合物I、II、III及其杀虫作用及其制备方法是公知的。例如，在出版物中，市售化合物可参见 The Pesticide Manual，第 14 版，British Crop Protection Council (2006)。W099/63826公开了包含噻虫胺以及大量列举的潜在杀真菌混合配对的二元混合物。W096/3045公开了通常包含新烟碱类化合物和明确公开的吡虫啉以及大量列举的潜在杀真菌混合配对的组合。W006/23899也公开了吡虫啉与数种其他杀真菌剂的二元混合物。W006/069654、W006/089876和W006/23899公开了新烟碱类化合物与嗜球果伞素类的混合物。W006/23899还公开了吡虫啉与其他杀真菌剂的混合物。W008/006541公开了具有杀真菌剂的吡噻菌胺混合物，其可任选包含杀昆虫剂。W097/22254公开了噻虫嗪与数种杀真菌剂(尤其提及氟巧悉菌(fludioxonil)和甲霜灵(metalaxyl))的混合物。W006/128655公开了新烟碱类化合物与数种唑类的混合物以及可与数种杀真菌剂组合的大量杀昆虫剂的混合物。W006/24333描述了一种新烟碱类化合物配制剂，其可包含至少一种其他杀真菌剂作为第二组分。US2005/0209304公开了用于种子处理的混合物，所述混合物包含齐墩螨素以及所选的杀真菌剂。公开了作为特定四成分混合物的腈嘧菌酯、甲霜灵、氟巧悉菌和齐墩螨素。然而，其中并未具体公开本发明的基于化合物I和化合物11(以及任选的化合物 III)的特定二元、三元和四元混合物，也未公开其优异效果，这类组合尤其可用于种子处理。在有害生物防治领域中所存在的一个典型问题为需要降低活性成分的剂量率，以减少或避免不利的环境或毒物学影响，同时仍能有效防治有害生物。关于本发明，术语“植物病原性有害生物”包括植物病原性动物害虫和植物病原性有害真菌。术语“植物病原性动物害虫”在下文简称为“动物害虫”且术语“植物病原性有害真菌”在下文简称为“有害真菌”。所遇到的另一问题是需要有效对抗广谱有害生物(例如动物害虫和有害真菌二者)的可用有害生物防治剂。也 需要兼具击倒活性与延长的防治时间(即快速作用与长期作用)的有害生物防治剂。与使用农药有关的另一困难在于各农药化合物的重复和专一施用在许多情况下导致已对所述活性化合物产生天然或适应的耐受性的有害生物(意指动物害虫和有害真菌)的快速选择。因此，需要有助于防止或克服耐受性的有害生物防治剂。本发明所存在的另一问题为需要可改善植物状况(一种常规方法，在下文中称为 “植物健康”)的组合物。术语植物健康包括与有害生物防治无关的各类植物改良。例如，可提及的有利性质为改善的作物特性，包括出苗、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量；更发达的根系(改善的根生长)、改善的逆境耐受性(例如对干旱、热、盐、UV、水、寒冷的耐受性)、减少乙烯(减少乙烯的产生和/或抑制乙烯的接受)、增加分蘖、增加植株高度、更大的叶片、更少的死基生叶、更强壮的分蘖、更绿的叶片颜色、色素含量、光合作用活性、需要更少的输入物(如肥料或水)减少、需要更少的植物繁殖材料(优选种子)、更多产的分蘖、更早开花、 较早的谷物成熟、更少的植物倒逆(倒伏)、嫩枝生长增加、提高的植物活力、提高的植物直立性以及早且更好的萌芽；或本领域技术人员所熟知的任何其他优点。具体而言，术语植物健康涉及改善的逆境耐受性，优选为对干旱、热、盐、UV、水、寒冷的耐受性，更优选为对干旱的耐受性(其与植物具有改善的耐受缺水能力的能力有关)。因此，本发明的目的是提供可解决减少剂量率和/或拓宽活性谱和/或兼具击倒活性与长期防治效果和/或耐受性控制和/或促进植物健康的问题的农药混合物。我们已发现该目的可通过包含本文开头所定义的活性化合物的复杂混合物而部分或完全实现。尤其是已发现，当将本文开头所定义的混合物施用至植物、植物部分、植物繁殖材料(优选种子)或其生长所在地时，与单独施用各化合物可能获得的防治率相比，所述混合物表现出显著改善的对有害生物的防治效果和/或适于改善植物健康。已发现，本发明混合物的效果远远超过所述混合物中所存在的活性化合物单独使用时的杀真菌和/或杀昆虫和/或植物健康改善效果。此外，我们已发现与各化合物可能具有的防治率相比，同时(即共同或分开)施用化合物I和化合物II (以及任选的化合物III)，或者依次施用化合物I和化合物II (以及任选的化合物III)可提高对有害生物(意指动物害虫和有害真菌)的防治效果(协同混合物；协同农药(杀昆虫和/或杀真菌)混合物)。此外，我们已发现与各化合物可能具有的植物健康效果相比，同时(共同或分开) 施用化合物I和化合物II (以及任选的化合物III)，或者依次施用化合物I和化合物II (以及任选的化合物III)可提供改善的植物健康效果(协同混合物(协同改善植物健康效果))。化合物II优选为噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、吡虫清、齐墩螨素或锐劲特。化合物II优选为化合物IIa(其为噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪或吡虫清)与化合物 IIc(其优选为锐劲特)的混合物。化合物II优选为化合物IIa(其为噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪或吡虫清)与化合物IIb(其为齐墩螨素)的混合物。化合物II优选为化合物IIa(其为噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪或吡虫清)与化合物IIb (其为齐墩螨素)的混合物。考虑到其预定用途，优选下表1中所列的下述混合物在表1中，使用以下缩写CCC =矮壮素F =锐劲特AC为吡虫清TMX为噻虫嗪IMI为吡虫啉C为噻虫胺AB=齐墩螨素A =腈嘧菌酯表 权利要求
1.混合物，其包含协同有效量的以下各物质作为活性组分1)作为化合物I的矮壮素(chlormequatchloride)；和2)一种或多种协同有效量的选自如下组的杀昆虫或杀线虫化合物II IIa)烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺 (dinotefuran)、口比虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯唆(nitenpyram) 和吡虫清(acetamiprid)；禾口lib)大环内酯化合物齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)禾口艾克舌夂 105 (spinosad)；禾口IIc)锐劲特(fipronil)或乙虫清(ethiprole)。
2.如权利要求1的混合物，其中一种或多种杀昆虫化合物II选自IIa)噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪和吡虫清；和lib)齐墩螨素；和He)锐劲特。
3.如权利要求1的混合物，其中所述杀昆虫化合物II选自噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、批虫清、齐墩螨素和锐劲特。
4.如权利要求1或2的混合物，其额外包含一种或多种选自如下组的杀真菌化合物III 3a)选自嗜球果伞素类杀真菌剂IIIA的杀真菌化合物IIIA，包括唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、腈啼菌酉旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酉旨(enestroburin)、氣口密菌酉旨(fluoxastrobin)、亚月安菌(kresoxim-methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysanstrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、 pyribencarb、肟菌酉旨(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3_ 氯 _2_ 甲基苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲酰亚氨酰基硫甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6_ 二氯苯基)-1_甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；和3b)选自如下羧酰胺类的杀真菌化合物IIIB :N-(3 ‘，4 ‘，5 ‘-三氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲硫基)联苯]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(l，3-二甲基丁基)苯基]-1，3- 二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺(penflufen)、sedaxane、isopyrazam 和吡噻菌胺。
5.如权利要求4的混合物，其中一种或多种杀真菌化合物III选自IIIb)化合物IIIB :N-(3‘ ,4' ,5'-三氟联苯_2_基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、sedaxane、N_[2_(1，3_ 二甲基丁基)苯基]-1，3_ 二甲基 _5_ 氟-IH-吡唑-4-甲酰胺(penflufen)和吡噻菌胺。
6.如权利要求4的混合物，其中杀真菌化合物III选自11IA)化合物IIIA 唑菌胺酯、腈嘧菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、肟菌酯。
7.如权利要求4的混合物，其中杀真菌化合物III为唑菌胺酯。
8.如权利要求4的混合物，其中杀真菌化合物III为化合物IIIA与化合物IIIB的二元混合物。
9.一种混合物，其包含协同有效量的锐劲特和齐墩螨素。
10.一种农药组合物，其包含液体或固体载体以及如权利要求1-9中任一项所定义的混合物。
11.一种防治有害生物及/或改善植物健康的方法，其中用有效量的如权利要求1-9中任一项所定义的混合物处理(a)所述有害生物、其栖息地、繁殖场所、其所在地或待保护以免有害生物侵袭的植物、 土壤或植物繁殖材料；或(b)所述植物、生长有或预期生长所述植物的场所，或者生长出所述植物的植物繁殖材料。
12.—种保护植物繁殖材料免遭有害生物侵害的方法，其包括使所述植物繁殖材料与杀虫有效量的如权利要求1-9中任一项所定义的混合物接触。
13.如权利要求12的方法，其中将如权利要求1-9中任一项所定义的混合物以基于 IOOkg植物繁殖材料为0. Olg至IOkg的量施用。
14.如权利要求11-13中任一项的方法，其中将如权利要求1-9中任一项所定义的各化合物同时，即共同或分开，或依次施用。
15.植物繁殖材料，包含基于IOOkg植物繁殖材料为0.Olg至IOkg量的如权利要求1-9 中任一项所定义的混合物。
全文摘要
本发明涉及矮壮素与杀昆虫剂的协同混合物。
文档编号A01N47/02GK102307478SQ201080006816
公开日2012年1月4日 申请日期2010年2月9日 优先权日2009年2月11日
发明者D·弗斯特, R·威廉 申请人:巴斯夫欧洲公司