专利名称：一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物，特别涉及一种含有环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
环氧虫啶为一种新型新烟碱类杀虫剂，由华东理工大学创制，化学名称9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10，11- 二氢咪唑并(2，3-a)双环(3，2，1)辛-3-烯， 英文通用名CyCloXaprid，化学分子式C14H15ClN4O3。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用，可用于防治农作物上的同翅目、鞘翅目害虫，与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等无交互抗性，对鳞翅目害虫也有效。本品使用剂量低，对环境安全，对有益生物无危害或危害极小。对小麦、棉花、 水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、黏虫等有较高的杀虫活性。作为一种新型新烟碱类杀虫剂，环氧虫啶在使用过程中存在着使用成本高，抗性风险逐渐增大的风险，对同翅目害虫高效，对鳞翅目害虫药效较差的缺陷，而与不同类型的杀虫剂合理混用，对于充分有效推广环氧虫啶，延长其使用寿命具有重要作用。毒死蜱英文通用名称chlorpyrifos，化学分子式C9H11Cl3NO3PS,属胆碱酯酶抑制剂，是一种高效、广谱、安全的有机磷杀虫、杀螨剂。具有良好的触杀、胃毒和熏蒸作用，杀虫活性高，一次施药可防治作物上的多种害虫，与常规有机磷农药相比毒性低，使用安全；对天敌种群影响小，但由于多年使用，很多害虫已对其产生抗性，从而导致防治效果下降。三唑磷(英文通用名称triazophos，化学分子式C12H16N3O3PS)是一种中等毒、杀虫广谱的有机磷杀虫剂，具有强烈的触杀和胃毒作用，杀虫效果好，杀卵作用明显，渗透性较强，无内吸作用。用于小麦、水稻等多种作物防治多种害虫。但在实际应用过程中，单独使用三唑磷单剂，害虫易产生抗性，使用成本日趋上升。敌敌畏，英文通用名dichl0rV0S，化学名称学名0，0-二甲基-0-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，为速效、广谱杀虫剂，为胆碱酯酶抑制剂，对咀嚼式和刺吸式口器害虫防效好。其蒸气压高，对同翅目、鳞翅目昆虫有极强的击倒力。残效期短，无残留，适用于茶、桑、 蔬菜、果树及卫生害虫防治。但由于多年使用，很多害虫以对其产生抗性，从而导致防治效果下降。作为一种新型新烟碱类杀虫剂，环氧虫啶在上市后存在着使用成本高，抗性风险逐渐增大的风险，对同翅目害虫高效，对鳞翅目害虫药效较差的缺陷；有机磷类杀虫效果好，速效性好，但持效期短，逐年使用，抗性发展很快，发明人意外发现将环氧虫啶与有机磷类混配使用，具有显著的增效效果，可降低使用成本，减缓害虫抗性的产生的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低，不易产生抗药性的环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物及其制剂剂型。本发明的另一目的在于提供环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物的应用。
为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的 含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，包括
A)第一活性成分环氧虫啶；
B)第二活性成分有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为(1 60) (60 :1)，优选为(1 30) (30 1)，最优选为(1 :10) (10 :1)。第一活性成分与第二活性成分的累积量(含量总和)为所述组合物总重量的1% 90%，优选为5% 50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮剂的活性成分累积量一般不超过50%。本发明环氧虫啶与有机磷类杀虫剂的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法，除与敌敌畏组合不可配制成水性化制剂及水分散粒剂外，其它可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基 (乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类);乳化剂选自农乳700# (通用名 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘_60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温_60# (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、 TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020;乳化剂选自BY (蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)农乳 700#、农乳 2201、斯盘 _60#、吐温 _60#、农乳 1601#、 TERSPERSE 4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、无机盐类如氯化钠；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。对于乳油来说，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘_60#、乳化剂T-60(通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、 ΤΧ-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ；溶剂选自二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂选自乙酸乙酯、 甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘_60#、吐温-60#、TX-10、农乳1601 (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400# ；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。对于微囊悬浮剂，可使用的助剂及填料有溶剂、乳化剂、成囊单体、润湿分散剂、 防冻剂、增稠剂和水。溶剂选自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、二甲基亚砜、 N-甲基吡咯烷酮；乳化剂选自农乳700#、农乳2201#、斯盘_60#、吐温_60#、TX-10、农乳 1601# ；成囊单体选自聚醚多元醇(规格为6305 (GB12008. 2_89))、多元醇改性MDI (产品规格是PMM-20，NC0(游离异氰脲酸)含量为27. 0-28. 0%，酸份含0. 1%，粘度150±50mPaS//25°C ); 润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(S0PA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土 ；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠。微囊悬浮剂制备过程将第一活性成分和第二活性成分用溶剂溶解后，加入成囊单体和乳化剂混合均勻作为油相，以去离子水为水相。将油相加入水相中，在高速剪切机下剪切，使乳状液的粒径至1-3微米，然后通过控制温度和搅拌速度，使微囊固化，待体系粒径符合需要的大小时停止成囊反应，然后将分散剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂加入，搅拌均勻。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦蚜虫、稻褐飞虱、稻纵卷叶螟、黄曲条跳甲、棉铃虫有较高的杀虫活性。
具体实施例方式为了防治农业生产上的小麦蚜虫，发明人以环氧虫啶与有机磷类毒死蜱、三唑磷、 敌敌畏进行了相互复配的增效研究。试验采用麦长管蚜为测试对象，具体方法为
麦长管蚜(Sitobion avenae)，属同翅目，蚜科。试验药剂环氧虫啶由陕西上格之路生物科学有限公司制备，毒死蜱原药采用江苏宝灵化工有限公司生产的原药，三唑磷原药采用浙江一帆化工有限公司生产的原药，敌敌畏原药采用湖北仙隆化工股份有限公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T11M. 6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置 5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，蚜虫死亡率在5% 90%的范围内按等比级数设定)。试虫为采自田间的蚜虫，在实验室挑选均勻一致的幼虫，放入带有叶片的培养皿内， 每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液:3ml，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。用DPS数据处理器软件进行统计分析， 计算各药剂的LC5tl值及混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对试虫的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
权利要求
1.一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于组合物含有活性成分环氧虫啶和有机磷类杀虫剂，环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1 60) (60 :1)。
2.根据权利要求1所述的含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于 环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1 30) (30 :1)。
3.根据权利要求2所述的含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于 环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是(1 :10) (10 :1)。
4.根据权利要求1至3任意之一所述的含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物， 其特征在于有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏。
5.根据权利要求4所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的1% 90%。
6.根据权利要求5所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的5% 50%。
7.根据权利要求1所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
8.根据权利要求7所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。
9.根据权利要求1所述含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物在防治小麦蚜虫、 棉铃虫、黄曲条跳甲、稻纵卷叶螟、稻飞虱害虫中的用途。
全文摘要
本发明公开了一种含环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的杀虫组合物，有机磷类杀虫剂选自毒死蜱、三唑磷、敌敌畏，环氧虫啶和有机磷类杀虫剂的重量比是160～601。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂剂型，本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对小麦蚜虫、棉铃虫、黄曲条跳甲、稻纵卷叶螟、稻飞虱等害虫具有较好的防治效果。
文档编号A01N43/90GK102326583SQ201110202348
公开日2012年1月25日 申请日期2011年7月19日 优先权日2011年7月19日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 郑敬敏, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司