专利名称：一种含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和Cl之间的电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、 铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的大面积推广使用，因此将甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与另一种作用机理的杀菌剂组合复配，提高药效，减缓抗性的产生，减少使用量，扩大该药剂的施用是目前急需解决的问题。丁香菌酯是一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，英文通用名Koumoxystrobin，化学名称(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保护和治疗作用，是一种高效广谱的农用杀菌剂，对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、苹果树腐烂病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病等有很好的防效。咯菌腈，英文通用名fludiOXOnil，其他名称适乐时，化学名称4-2,2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。咯菌腈为广谱触杀性杀菌剂，用于种子处理，可防治大部分带菌及土壤传染的真菌病害。在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵。作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌.立枯病菌等，对灰霉病有特效；结构新颖，不易与其它杀菌剂发生交互抗性。尽管丁香菌酯是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间应用上长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。咯菌腈已使用多年，抗性逐年增加，单独施用用药量越来越大。目前还没有丁香菌酯和咯菌腈混配的技术报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的丁香菌酯和咯菌腈复配， 具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌抗性的产生，降低防治成本，对作物安全性高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低， 不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治蔬菜、果树、草莓炭疽病、灰霉病、 水稻恶苗病上的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分咯菌腈；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:20 3:1，优选的重量比为1:15 2: 1，更优选的重量比为1 :10 1 :1。第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1% 80%，优选为 5% 70%，更优选为10% 50%。活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮种衣剂的活性成分累积量一般不超过50%。本发明含有丁香菌酯和咯菌腈的农用杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮种衣剂，可使用的助剂有粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60 (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蔬菜、果树、草莓炭疽病、灰霉病、水稻恶苗病具有较好的防治效果。
具体实施例方式为了防治农业生产上的蔬菜、果树、草莓炭疽病、灰霉病、水稻恶苗病，发明人对有代表性的白菜炭疽病、水稻恶苗病和番茄灰霉病，以丁香菌酯与咯菌腈进行了相互复配的增效研究，具体方法为
试验对象分别为引起大白菜炭疽病发生的希金斯刺盘孢菌(Col-letotrichum higginsianum Sacc.)、弓|起番爺灰霉病发生的灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea Pers)>/K 稻恶苗病菌(Fusarium moniliforme Sheld.) 0试验药剂丁香菌酯原药采用吉林八达农药有限公司生产的原药，咯菌腈原药采用瑞士先正达作物保护有限公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2— 2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范围内按等差级数设定)。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26°C温箱中培养，大白菜炭疽病菌、番茄灰霉病菌培养72小时，水稻恶苗病培养7天；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。
权利要求
1.一种含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于包括A)第一活性成分丁香菌酯；B)第二活性成分咯菌腈；第一活性成分与第二活性成分的重量比是1 :20 3 :1。
2.根据权利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1 :15 2 :1。
3.根据权利要求2所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10 1 :1。
4.根据权利要求1至3任意之一所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于 第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1% 80%。
5.根据权利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 70%。
6.根据权利要求5所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
7.根据权利要求6所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于所述组合物为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂。
8.权利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物在防治蔬菜、果树、草莓炭疽病、 灰霉病、水稻恶苗病上的用途。
全文摘要
本发明公开了一种含丁香菌酯和咯菌腈的杀菌组合物，其重量比是120～31。本发明可配制成农业上允许的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，可以减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对蔬菜、果树、草莓炭疽病、灰霉病、水稻恶苗病有显著的防治效果。
文档编号A01N43/36GK102388888SQ201110304798
公开日2012年3月28日 申请日期2011年10月11日 优先权日2011年10月11日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梁百亮, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 郑敬敏, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司