专利名称：一种含有醚菊酯的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含有醚菊酯的杀虫组合物。
背景技术：
水稻是我国的主要粮食作物之一，据统计，水稻播种面积占全国农作物总播种面积20%，稻谷产量占粮食总产的39. 23%，大米是全国约60%人口的主食，因此水稻产量的增减具举足轻重的影响。但一直以来，各类虫害如螟虫、稻飞虱等严重影响了水稻的产量，据调查，有虫害的田块其水稻产量损失一般在10 20%，严重的损失40 50%。目前防治水稻害虫的农药产品主要是延用了几十年的杀虫单、杀虫双，因其在使 用过程中产生了抗性，防治效果差而且对家蚕也有害，故使用受到了一定的限制；近年来使用最多的是氟虫腈防治水稻螟虫，但因其对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险，在水和土壤中降解慢，对环境危害大，所以中华人民共和国农业部严令禁止氟虫腈在水田上的登记与使用。工业和信息化部也出台叫停所有农药乳油产品生产与应用的政策。所以开发低毒、低残留且能应用于防治水稻、蔬菜等作物害虫的农药是未来发展重点。拟除虫菊酯农药对水稻害虫也有很好的防治效果，但其大部分品种对蜜蜂有毒，也限制了其在水稻田上的应用，目前，醚菊酯是国家批准唯一在水稻上使用的拟除虫菊酯 类农药。醚菊酯(英文通用名称ethofenprox ,分子式C25H28O3 ),其作用方式是抑制神经轴突膜上的电位门的Na+通道，具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期较长、对稻田蜘蛛等天敌杀伤力较小，对作物安全等优点。由于单一使用杀虫剂，害虫容易产生抗药性，导致防治效果不佳，致使单一用药量急剧增加，不仅增加了使用成本，而且污染环境。现在人们都在寻求一种能减少使用量而提高防治效果的混配农药。
发明内容
本发明的目的就是要解决上述不足，提供一种杀虫效果好、不易产生抗性，并对环境友好的杀虫剂组合物。为了达到上述目的，本发明提供一种含有醚菊酯的杀虫组合物，所述杀虫组合物由有效成份与辅助剂组成，所述有效成份为醚菊酯与乙虫腈，所述醚菊酯与乙虫腈重量比为I 40 :1 40。上述方案的优选方案是，所述醚菊酯与乙虫腈重量比为3 20 :3 40，特别优选是5 10 :10 20。所述辅助剂包括表面活性剂、填料及助剂。所述杀虫组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂。所述杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜作物害虫。
本发明中乙虫腈(英文名称Ethiprole，分子式C13H9C12F3N40S)是新型吡唑类杀虫剂，杀虫谱广。其作用机制是通过Y-氨基丁酸(GABA)干扰氯离子通道，从而破坏中枢神经系统(CNS)正常活动使昆虫致死，而不同于拟除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯等主要的杀虫剂作用机理，所以该药没有与多数现存杀虫剂产生交互抗性的机会，是抗性治理的理想后备品种，可与其它农药时行混配，交替使用。另外，该药具有很高的选择毒性，对昆虫GABA氯通道的素服束缚比对脊椎动物更加紧密。本发明的杀虫剂组合物中还必须包括表面活性剂、填料及助剂与有效成份制备成制剂才能施用于靶标作物上用于杀虫。其中，所述的表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、NN0、NO、MF、ZS-U十二烷基硫酸钠、拉开粉、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、渗透剂T、渗透剂0T、JFC、脂肪酰胺一 N—甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉。所述填料及助剂可以是任何可添加的组份，与活性组份醚菊酯、乙虫腈配制成各使用目的最终产品，如悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或者其他剂型的制剂。主要用于防治水稻上主要害虫螟虫、稻飞虱等，还可以用作防治蔬菜作物上的甜菜夜蛾等害虫。其防效高于单用醚菊酯或乙虫腈的防效，并且可以减少助剂用量。当然，本发明还可以包含有抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。以上各种表面活性剂、填料及助剂等均可在市场上买到。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为已知。如悬浮剂的加工是按配方比例，将足量的农药活性成分、表面活性剂、消泡剂、增稠剂或填料和部分水混合后，经高速剪切，湿法砂磨，得半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品；主要设备是有配料釜、胶体磨或匀质混合机，砂磨机。可湿性粉剂的加工是将农药活性成分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂；主要设备有混合机、气流粉碎机。本发明组合物可以按普通方法施用，如加水喷雾作茎叶处理，也可直接撒施。本发明的施用量随天气情况及作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型来达到防治目的。本发明的有益效果是
I、醚菊酯与乙虫腈对靶标害虫的作用机制完全不同，将二者复配做成杀虫剂组合物，具有明显增效作用和持效作用；根据孙云沛的共毒系数公式算出，醚菊酯与乙虫腈各配比组成的杀虫剂组合物的共毒系数为222. 52 385. 19，均远远大于120，其具有明显的增效作用。根据田间示范试验结果显示，本发明的杀虫剂组合物对水稻稻飞虱的药后7天的防效为92. 45%，药后14天的防效为94. 58% ;对蔬菜甜菜夜蛾的药后7天的防效为93. 16%，药后14天的防效为96. 32%。2、根据田间示范试验结果显示本发明制备的杀虫剂组合物的亩使用量明显少于各单剂用药量，亩用量少5 15克；醚菊酯与乙虫腈复配减轻对各种如蜘蛛等天敌的杀伤力，且对作物安全；3、本发明主要加工为悬浮剂、可湿性粉剂，其产品与剂型均对环境友好；
4、由于乙虫腈的特别作用机制不同于拟除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯等主要的杀虫剂作用机理，所以乙虫腈与醚菊酯复配不会产生交互抗性。
具体实施方式
本发明用以下具体实施例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子，所有配方中百分比均为重量百分比。一、制剂配方例
I、15%悬浮剂配方各组成如下
醚菊酯10%，乙虫腈5%，芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%，木质素磺酸钙2%，黄原胶0. 2%，卡松0. 1%，硅酸镁铝I. 0%，丙二醇5%，消泡剂0. 2%，水补至100%。2、20%悬浮剂配方各组成如下
醚菊酯10%，乙虫腈10%，芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%，木质素磺酸钠2%，黄原胶
0.15%，苯甲酸钠0. 1%，硅酸镁铝I. 5%，乙二醇5%，消泡剂0. 2%，水补至100%。3>25%可湿性粉剂醚菊酯20%、乙虫腈5%。4、15%可湿性粉剂醚菊酯5%、乙虫腈10%。5,12. 3%悬浮剂醚菊酯0. 3%、乙虫腈12%。6,16. 4%悬浮剂醚菊酯16%、乙虫腈0. 4%。7>30%可湿性粉剂醚菊酯10%、乙虫腈20%。二、共毒系数实验
为了防治农业生产上的稻飞虱，发明人以乙虫腈、醚菊酯有效活性成份进行了相互复配的增效研究。试验采用水稻稻飞虱为测试对象，具体方法为
I试验药剂乙虫腈、醚菊酯由安徽华星化工股份有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂。2供试革巴标试虫为采自田间的稻飞風(褐飞風Nilaparvata Iugens)温室内用水稻苗饲养多代，选取生长健康、大小一致的三龄若虫供生测试验用。3剂量设置和试验重复
先进行预备试验，初步确定引导起水稻褐飞虱死亡率在10%和90%的供试药剂浓度，然后按等比数列设置5个系列浓度。每浓度重复3次，每重复供试虫数为20头。各配比测定LC5tl后，分别与醚菊酯、乙虫腈的LC5tl，按孙云沛的共毒系数公式，算出各组的共毒系数。4试验方法
试验采用南京农业大学植物保护学院提供的稻茎浸溃法测定。测试前配好制剂，将配好的制剂配成母液，然后将母液按倍量稀释法稀释成5个系列浓度。取健壮一致的分蘖后期至孕穗初期的稻株，洗净根部，剪成IOcm长的带根稻茎，3株一组，晾干后分别在不同浓度的药液中浸30s，取出后晾干，以浸湿的脱脂棉包住根部放入培养杯中，已备接虫。挑选好3龄若虫，放置培养杯中，每杯20头。接虫后将培养杯放入温度为27 ± I °C，光周期=16h: 8h(光照黑暗)的培养箱中饲养。5数据统计与分析处理后96h调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数。根据调查数据，计算各处理的死亡率和校正死亡率。用DPS数据分析系统，计算各药剂的LC5tl及95%的置信限。混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算
ATI= S/ MX100
式中ATI——混剂实测毒力指数 S 标准杀虫剂LC5tl,单位为晕克每升(mg/L)； M-混剂的LC5tl,单位为毫克每升(mg/L)；
TTI=TIaXPa+TIbXPb
式中TTI—混剂理论毒力指数
TIa—A药剂毒力指数
Pa—A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)
TIb—B药剂毒力指数
Pb——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)
CTC= ATI/ TTIX100式中CTC——共毒系数ATI——混剂实测毒力指数TTI—混剂理论毒力指数
复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC<80表现为拮抗作用，80< CTC < 120表现为相加作用。取配方实施例I对褐飞虱进行进行室内毒力测定，其结果见表一
表一 15%乙虫腈 醚菊酯悬浮剂对褐飞風室内毒力测定结果
权利要求
1.ー种含有醚菊酯的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物由有效成份与辅助剂组成，所述有效成份为醚菊酯与こ虫腈，所述醚菊酯与こ虫腈重量比为I 40 :1 40。
2.根据权利要求I所述杀虫组合物，其特征在于所述醚菊酯与こ虫腈重量比为3 20 3 40。
3.根据权利要求I所述杀虫组合物，其特征在于所述醚菊酯与こ虫腈重量比为5 10 10 20。
4.根据权利要求I所述杀虫组合物，其特征在于所述辅助剂包括表面活性剤、填料及助剂。
5.根据权利要求I所述杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂。
6.根据权利要求I一 4所述的任ー项杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜作物害虫。
全文摘要
本发明提供一种含有醚菊酯的杀虫组合物，所述杀虫组合物由有效成份与辅助剂组成，所述有效成份为醚菊酯与乙虫腈，所述醚菊酯与乙虫腈重量比为1～401～40。本发明的亩使用量明显少于各单剂用药量，亩用量少5～15克；其共毒系数为222.52～385.19，均远大于120，其具有明显的增效作用与持效作用；并对作物安全、环境友好、无交互抗性。
文档编号A01P7/04GK102696615SQ20121014172
公开日2012年10月3日 申请日期2012年5月9日 优先权日2012年5月9日
发明者吴秀华, 尹仕兵, 庞婷婷, 李文明, 马伦冬 申请人:安徽华星化工股份有限公司