专利名称：一种含有苯醚双唑与嘧菌环胺的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药组合物领域，具体地说是以苯醚双唑和嘧菌环胺为有效成分的杀菌组合物，以及所述组合物在防治果树、蔬菜灰霉病中的用途。
背景技术：
灰霉病是露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，属低温高湿型病害，病原菌生长温度为2 30°C，温度20 25°C、湿度持续90%以上时为病害高发期。灰霉病由灰葡萄孢菌侵染所致，属真菌病害，花、果、叶、茎均可发病。果实染病，青果受害重，残留的柱头或花瓣多先被侵染，后向果实扩展，致使果皮呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉层，呈水腐状，叶片发病从叶尖开始，沿叶脉间成“V”形向内扩展，灰褐色，边有深浅相间的纹状线，病键交界分明。该病害是一种典型的气传病害，可随空气、水流以及农事作业传播。在实际病害防治过程中，难以采取有效措施彻底切断传染源；在病原菌侵入的情况下，也难以彻底消灭病原菌，如药剂喷施，难以解决空气及露水中的病原菌；而单独熏棚，不能重点解决病叶、病果等病残体上或内部的病原菌。灰霉病病苗色浅，叶片、叶柄发病呈灰白色，水溃状，组织软化至腐烂，高湿时表面生有灰霉。幼茎多在叶柄基部初生不规则水浸斑，很快变软腐烂，缢缩或折倒，最后病苗腐烂枯萎病死。苯醚双唑(英文通用名Difenodiconazole),化学名称2-[2_氯-4-(4-氯苯氧)苯基]-1，3-双(1H-1, 2，4-三唑-I-基)-2-丙醇。申请号为200610140836. 7的中国专利申请中公开了苯醚双唑的化学结构式、制备方法以及杀菌用途，在此将该专利申请全文引入作为参考。苯醚双唑具有如下结构式
Cl
,_/ OH /=(^ N--N
0 Cl ^
Cl喃菌环胺(Cyprodinil)属喃唳胺类杀菌剂，蛋氨酸生物合成抑制剂,是市场上能够购买获得的一种杀菌剂。同三唑类、咪唑类、吗啉类、苯基吡咯类等无交互抗性。可用于小麦、大麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏植物等，对作物安全、无药害。可以防治灰霉病、白粉病、黑星病、盈枯病以及小麦眼纹病等。对灰霉病有特效。嘧菌环胺具有保护、治疗、叶片穿透及根部内吸活性。叶面喷雾或种子处理。以苯醚双唑和嘧菌环胺为有效成分的杀菌组合物，用于果树和蔬菜灰霉病的防治，可以延缓病菌抗药性的产生，提高实际防效，扩大杀菌谱及降低用药成本，是病害综合防治的重要手段
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性的杀菌组合物及杀菌剂，能够用于防治果树、蔬菜灰霉病。为达到上述目的，本发明提供了一种农用杀菌组合物，所述农用杀菌组合物含有重量比为I : io(Tioo:i的苯醚双唑和嘧菌环胺。优选地，所述苯醚双唑和嘧菌环胺的重量比为1:2(T20:1 ;特别哟优选地，所述苯醚双唑和嘧菌环胺的重量比为1:2(T10:1。本发明还提供一种农用杀菌剂，所述农用杀菌剂含有重量百分比0. 19^90%上述农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。优选地含有重量百分比109^80%的上述农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。按照本领域技术人员所公知的方法，本发明所述的杀菌组合物在实际应用时可配制成农业上允许的剂型，较好的剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 (美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、膨润土 ；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、BIT (1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。对水乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自BIT(I, 2-苯并异噻唑啉-3-酮)、苯甲酸、苯甲酸钠。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助溶剂选自
甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烧基硫酸盐、烧基横酸盐、蔡横酸盐；填料选自娃操土、闻岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。本发明还提供上述农用杀菌组合物或农用杀菌剂在防治果树灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。本发明所述的杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合、得到所需要活性物质的浓度。与现有技术相比，本发明产生的有益效果为(I)与单剂相比，本发明所述杀菌组合物对病害有显著的增效作用，提高了杀菌效果;(2)减少用药次数，降低用药成本，减少环境污染和农药残留；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施例方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具 体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。本发明中所有制剂的配比中百分比均为重量百分比，“有效成分比”或“配比”均指苯醚双唑与嘧菌环胺的比值。一、生物测定实例I :苯醚双唑与嘧菌环胺复配对灰霉病菌的室内毒力测定试验祀标病原菌为灰霉病菌(Botrytis cinerea),该菌种由实验室保存。采用叶 片接菌法。选择二张真叶期长势一致盆栽黄瓜苗，备用。将苯醚双唑和嘧菌环胺分别用DMF溶解，再用0. 1%的吐温-80水溶液稀释配制成系列浓度的药液，再将苯醚双唑和嘧菌环胺按不同配比分别制成预设的系列浓度复配药液。将不同系列浓度药液对黄瓜苗进行喷雾处理，24小时后，用打孔器将培养3天左右的灰霉病菌沿边缘打成直径5mm菌饼，用镊子将菌饼有菌丝的一面接贴于各处理叶片中央。25°C暗光保湿24h后，恢复自然光照培养约3天左右，每处理重复3次。待对照充分发病后用卡尺计量每个接种点病斑直径，计算防效。用卡尺计量每个接种点病斑直径，以其平均数代表病斑大小。按下式求出各处理防效防治效果％=(对照病斑平均直径-处理病斑平均直径)X 100/对照病斑平均直径在药剂防治效率的基础上，用“DPS数据处理系统”进行数据分析统计，求出EC5Q。依孙云沛法将测定的各处理的EC5tl换算成实际毒性指数(ATI);根据混剂的配比，获得理论毒性指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。
毒力指数= @§f|^xl00 供试药剂ECm
織混用働指数降100理论混用毒力指数(TTI)=A的毒力指数XA在混用中的含量(%)+B的毒力指数XB在混用中的含量(%)
毒罕数(rro = ■麵_力纖价)x 100'、 { ' 理论混用的毒力指数(777)
若共毒系数大于120，表明有增效作用；若明显低于100，表明为拮抗作用；100 120之间，表明为相加作用。表I苯醚双唑与嘧菌环胺复配对黄瓜灰霉病的室内毒力测定结果
权利要求
1.一种农用杀菌组合物，其特征在于所述农用杀菌组合物含有重量比为i:io(Tioo:i的苯醚双唑和嘧菌环胺。
2.根据权利要求I所述的农用杀菌组合物，其特征在于所述苯醚双唑和嘧菌环胺的重量比为1:20 20:1。
3.根据权利要求I所述的农用杀菌组合物，其特征在于所述苯醚双唑和嘧菌环胺的重量比为1:20 10:1。
4.一种农用杀菌剂，其特征在于其中含有重量百分比0. 19^90%的权利要求1-3中任一项权利要求所述的农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。
5.根据权利要求4所述的农用杀菌剂，其特征在于含有重量百分比109^80%的权利要求1-3中任一项权利要求所述的农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。
6.根据权利要求4或5权利要求所述的农用杀菌剂，其特征在于其剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
7.权利要求1-3中任一项权利要求所述的农用杀菌组合物在防治果树灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。
8.权利要求4-6中任一项权利要求所述的农用杀菌剂在防治果树灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。
全文摘要
本发明涉及一种农用杀菌组合物，所述农用杀菌组合物含有重量比为1:100~100:1的苯醚双唑和嘧菌环胺，优选地1:20~20:1。本发明还涉及含有上述农用杀菌组合物的农用杀菌剂，以及它们在防治果树灰霉病和蔬菜灰霉病的用途。本发明的杀菌组合物有显著的增效作用，提高了杀菌效果；减低用药成本，减少环境污染和农药残留；作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。本发明的组合物安全性好，对果树和蔬菜灰霉病具有良好的防效。
文档编号A01P3/00GK102696628SQ20121023645
公开日2012年10月3日 申请日期2012年7月10日 优先权日2012年7月10日
发明者吴华龙, 徐黎婷 申请人:杭州宇龙化工有限公司