专利名称：具有增效作用的杀螨剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀螨组合物。
背景技术：
活性组分联苯肼酯是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。其作用机理为对螨类的中枢神经传导系统的一氨基丁酸(GABA)受体的独特作用。其对螨的各个生活阶段有效，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性，且持效期长。持效期14d左右，推荐使用剂量范围内对作物安全。高效氯氟氰菊酯又叫三氟氯氟氰菊酯、功夫菊酯。它的药效特点，抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及毒杀的作用，杀虫谱广，活性较高，药效迅速，喷洒后耐雨水冲刷，但长期使用易对其产生抗性，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防效，在螨类发生初期使用，可抑制螨类数量上升。联苯菊酯是一种高效合成除虫菊酯杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用。杀虫谱广，对螨也有较好防效。作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全，残 效期长。联苯菊酯具有触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸活性。联苯菊酯击倒速度快，残效期长，杀虫谱广，对螨也有较好防效。主要用于防治各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治农业有害昆虫时在很多情况下将导致靶标生物的快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害昆虫。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对杀螨剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出含有两种不同杀螨原理的杀螨剂进行复配，以提高杀螨剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。为解决上述技术问题，本发明提供了一种杀螨组合物，该组合物包含有效成分A和B，活性组分A为联苯肼酯，活性组分B为选自高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯中的一种。发明人通过试验发现，上述杀螨剂组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大防治谱，并且可以在一定程度上延缓抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。本发明的另一个目的是提供包含两种有效成分A和B的杀螨组合物的制备方法及在农业领域防治有害螨类的应用。上述杀螨剂组合物中，组分A和组分B的重量两组分之间的重量比为1:50 50:1，优选1:30 30: I。根据组分之间的理化性质及实际应用，活性组分A与活性组分B (高效氯氟氰菊酯)的优选重量比为1:20 20:1，活性组分A与活性组分B (联苯菊酯)优选重量比为1:20 20:1。本发明提供了包含组分A和组分B (选自高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯中的一种)组成的杀螨组合物在防治农业有害螨类中的用途，如组分A与高效氯氟氰菊酯复配对棉花红蜘蛛，以及A与联苯菊酯的复配对柑橘红蜘蛛的防效具有显著的增效作用。上述组合物还包含载体、助剂和/或表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。 这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助齐U，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石腊，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土 ；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的防治谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制或防治害螨、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是防除控制害螨实践过程中特别需要的。本发明的杀螨组合物的表现出的其它特点主要表现为1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明杀螨剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。·一、剂型制备实施例(一)水分散粒剂的加工及实施例将活性成分联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。实施例I :62%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯水分散粒剂联苯肼酯60%，高效氯氟氰菊酯2 %，十二烷基磺酸钠3 %，烷基萘磺酸钠2 %，硫酸铵2%，轻质碳酸钙补足至100%。实施例2 62%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯水分散粒剂联苯肼酯2 %，高效氯氟氰菊酯60%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5 %，木质素磺酸钠3%，十二烷基硫酸钠4%，硅藻土补足至100%。实施例3 :62%联苯肼酯·联苯菊酯水分散粒剂联苯肼酯60%，联苯菊酯2%，十二烷基磺酸钠3%，木质素磺酸钠6%，羧甲基淀粉钠1%，黄原胶2%，凹凸棒土补足至100%。实施例4 62%联苯肼酯·联苯菊酯水分散粒剂联苯肼酯2%，联苯菊酯60%，硫酸铵1%，海藻酸钠2%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%，有机硅酮1%，膨润土补足至100%。(二)悬浮剂的加工及实施例将活性成分联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。实施例5 36%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯悬浮剂联苯肼酯6 %，高效氯氟氰菊酯30%，木质素磺酸钠7 %，黄原胶0.8%，膨润土 3%，硅酸铝镁1%，乙二醇4%，水补足至100%。实施例6 30%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯悬浮剂联苯肼酯25%，高效氯氟氰菊酯5 %，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6 %，膨润土 4 %，丙三醇5%，水补足至100%。实施例7 :18%联苯肼酯·联苯菊酯悬浮剂联苯肼酯3 %，联苯菊酯15 %，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7 %，白炭黑3 %，丙三醇6%，苯甲酸钠2%，水补足至100%。实施例8 :20%联苯肼酯·联苯菊酯悬浮剂联苯肼酯20%，联苯菊酯4%，木质素磺酸钠7%，白炭黑3%，乙二醇6%，黄原胶1%，水补足至100%。(三)可湿性粉剂的加工及实施例将活性成分联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。 实施例9:40%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂联苯肼酯20%，高效氯氟氰菊酯20%，木质素磺酸钙7%，十二烷基苯磺酸钠12%，膨润土 16%,凹凸棒土补足至100%。实施例10:42%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂联苯肼酯2 %，高效氯氟氰菊酯40%，烷基聚氧乙基醚磺酸盐I %，拉开粉4%，膨润土 I. 5%,白炭黑5%,娃藻土补足至100%。 实施例11:42%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂(40:2 )联苯肼酯40%，高效氯氟氰菊酯2 %，烷基磺酸盐6 %，木质素磺酸钠6 %，白炭黑11%，高岭土补足至100%。实施例12:55%联苯肼酯·联苯菊酯可湿性粉剂(2:40 )联苯肼酯2%，联苯菊酯40%，聚氧乙烯辛基苯基醚4%，木质素磺酸钠6%，白炭黑11%,硅藻土补足至100%。实施例13 42%联苯肼酯·联苯菊酯可湿性粉剂联苯肼酯40%，联苯菊酯2 %，木质素磺酸钙7 %，白炭黑5 %，十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。实施例14 20%联苯肼酯·联苯菊酯可湿性粉剂联苯肼酯10%，联苯菊酯10%，木质素磺酸钙5%，膨润土 4%，聚氧乙烯辛基苯基醚3%,凹凸棒土补足至100%。(四)水乳剂的加工及实施例将活性成分联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯、溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀，然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀，最后加入水，在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟，使之成为均匀乳状的产品。实施例15 33%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯水乳剂联苯肼酯3%，高效氯氟氰菊酯30%，N-邻苯二甲酸二甲酯4 %，壬基酚苯氧乙烯醚3%，2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚2%，乙二醇3%，聚乙烯醇1%，苯甲酸钠1%，有机硅消泡剂
O.8%，水补足至100%。实施例16 33%联苯肼酯·高效氯氟氰菊酯水乳剂联苯肼酯30%，高效氯氟氰菊酯3 %，丁基羟基茴香醚4 %，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3 %，丙二醇2 %，黄原胶3%,聚乙烯醇I %，有机硅消泡剂I. 2%，水补足至100%。
实施例17 :22%联苯肼酯·联苯菊酯水乳剂联苯肼酯2 %，联苯菊酯20%，聚氧乙烯嵌段共聚物3 %，丙二醇I %，黄原胶2 %，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%，有机硅消泡剂I. 2%，水补足至100%。实施例18 :22%联苯肼酯·联苯菊酯水乳剂联苯肼酯20%，联苯菊酯2%，N-十二烷基吡咯烷酮2%，蓖麻油聚氧乙烯醚1%，丙三醇3%，聚乙烯醇I. 2%，苯甲酸钠1%，异辛醇2%，水补足至100%。二、药效验证试验(一)生物测定实施例II、联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定试验以联苯肼酯作为标准药剂，计算虫情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液弄高度(μ g/ml)转换成对数值(χ),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表I。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100理论毒力指数(TTI)= A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ]*100CTC彡80，组合物表现为拮抗作用，80 < CTC < 120，组合物表现为相加作用，CTC彡120，组合物表现为增效作用。表I联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果分析
药剂名称Iec50(μg/mi) Iati Ffi|共毒系数(ctc)
联苯肼酯7 25Too 77
高效氯氟氰菊酯67TI118.66~ 77
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=30:1 5.18140. 02~ 100. 602 139. 181
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=20:1 4. 67155.29~ 100. 889 153.924
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=10:1 2. 87252.30~ 101.696 248. 093
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=1:1 ~2 88251.74~ 109. 330 230. 256
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=1:10 3. 27221.60~ 116.964 189. 462
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=1:20 3. 84188.57~ 117.771 160. 112
配比联苯肼酯高效氯氟氰菊酯=1:30 4. 50160. 98~ 118.058 136.357结果(表I)表明，联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯在配比30:1 1:30，共毒系数均在135以上，说明联苯肼酯与高效氯氟氰菊酯复配对柑橘红蜘蛛的防治具有显著的协同增效作用。2、联苯肼酯与联苯菊酯复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定试验
试验方案同上。表2联苯肼酯与联苯菊酯复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果分析
权利要求
1.一种杀螨剂组合物，其特征在于所述的组合物包含活性组分A和B，其中活性组分A为联苯肼酯，活性组分B为选自高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯中的一种，两组分之间的重量比为1:50 50:1。
2.根据权利要求I所述组合物，其特征在于活性组分A和B两组分之间重量比为1:30 30:1。
3.根据权利要求I所述组合物，其特征在于活性组分A与活性组分高效氯氟氰菊酯的重量比为1:20 20:1。
4.根据权利要求I所述组合物，其特征在于活性组分A与活性组分联苯菊酯重量比为1:20 20:1。
5.根据权利要求1-4之任一所述的组合物在防治农业作物有害螨类上的应用。
全文摘要
本发明提供了一种杀螨剂组合物，该组合物包含有效成分A和B，活性组分A为联苯肼酯，活性组分B为选自高效氯氟氰菊酯或联苯菊酯中的一种，两组分之间的重量比为1:50～50:1。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀螨组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本。通过将不同作用机制和作用方式的杀螨剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大防治谱和延缓虫体抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
文档编号A01P7/02GK102885074SQ201210438199
公开日2013年1月23日 申请日期2012年11月6日 优先权日2012年11月6日
发明者仲汉根, 季红进 申请人:江苏辉丰农化股份有限公司