取代的(3r,4r)-4-氰基-3,4-二苯基丁酸酯，其制法和作为除草剂和植物生长调节剂的用途
【专利摘要】本发明涉及取代的(3R,4R)-4-氰基-3,4-二苯基丁酸酯，其制备方法和作为除草剂和生长调节剂的用途。通式(I)的化合物或其盐，分别为其旋光活性(3R,4R)苏型，适合于用作除草剂和生长调节剂，特别是用于在植物栽培中选择性使用，并可以通过权利要求9的方法制备。在通式（I）中R1是氢或可水解基团，和(R2)n，(R3)m，n和m如根据权利要求1中的通式(I)中所定义，其中丁酸衍生物3位上的碳原子的立体化学构型具有的立体化学纯度为60-100%(R)，优选70-100%(R)，更优选80-100%(R)，特别是90-100%(R)，基于存在的苏式对映异构体的混合物计，和丁酸衍生物4位上的碳原子的立体化学构型具有的立体化学纯度为60-100%(R)，优选70-100%(R)，更优选80-100%(R)，特别是90-100%(R)，基于存在的苏式对映异构体的混合物计。
【专利说明】取代的(3/?, AR) -4-氰基-3, 4- 二苯基丁酸酯，其制法和作为除草剂和植物生长调节剂的用途
[0001]发明概述
本发明涉及除草剂和植物生长调节剂【技术领域】，例如用于在有用的植物栽培中防治宽叶杂草(Unkraeuter)或野草(Ungraeser)的除草剂或可以用于影响作物植物生长的植物生长调节剂。
[0002]在它们的应用中，至今已知用于在有用的植物栽培中选择性防治有害植物的植物保护剂或用于防治不希望的植物生长的活性物质有时候具有缺点，所述缺点为(a)它们对于特定的有害植物没有或者具有不足的除草活性，(b)可以用活性物质防治的有害植物谱不足够宽，(C)它们在有用植物栽培中的选择性太低和/或(d)它们具有毒理学上不利的性能特征。另外，一些可在某些有用植物中用作为植物生长调节剂的活性物质在其它有用植物中造成不希望的收获产率降低或与该作物植物不相容，或仅仅在窄的施用率范围内相容。一些已知的活性物质不能以工业规模经济地制备，因为前体和试剂难以得到，或者它们仅具有不足的化学稳定性。在其它活性物质的情况下，活性过于高度依赖于环境条件如天气和土壤条件。
[0003]在公开的专利申请EP-A-5341 (US 4，224，052)，EP-A-266725，EP-A-270830，JP-04/297454, JP-04/297455， JP-05/058979， WO 2011/003775 A2 和 WO 2011/003776 A2
中公开了氰基丁酸酯除草剂。
[0004]所提到的这些公开物更详细地描述了氰基丁酸酯的苏式和赤式的非对映异构体或赤式或苏式的外消旋体的混合物的除草性能和作物植物相容性。
[0005]EP-A-5341描述了 4_氰基_3，4_ 二苯基丁酸的酯和酰胺除草剂，其任选地在苯基上被取代。根据EP-A-5341，苏式异构体通常适合于非选择性地防治有害植物，而赤式/苏式异构体混合物适合于在一些有用的植物栽培中选择性地防治有害植物。另外，EP-A-5341提到属于苏式形式的两种对映异构体具有不同的活性，以示例性方式研究了苯基未取代的4-氰基_3，4- 二苯基丁酸的对映异构体对的对映异构体的不同活性。
[0006]EP-A-266725公开了可选择性用于防治稻作物中的杂草的赤式/苏式异构体混合物。
[0007]EP-A-270830描述了苏式异构体和赤式/苏式异构体混合物可以用作植物调节剂，可以预防各种有害草类中果序(infructescence)的发展。
[0008]WO 2011/003775公开了优选在有用的植物栽培中可以用作有效的除草剂的4-氰基-3，4- 二苯基丁酸的特别的酯。
[0009]WO 2011/003776公开了 4_氰基_3，4_ 二苯基丁酸和酯，它们在苯基上具有特别的取代基和优选在有用的植物栽培中可以用作有效的除草剂。
[0010]除了 EP-A-5341，所引用的文`献中描述的研究限于使用外消旋混合物。
[0011]然而，它们的除草作用，特别是在低的施用率下，和/或它们与作物植物的相容性依然需要提高。
[0012]因为所述原因，用于在植物作物中选择性应用或在非作物土地上使用的替代性的高度活性的除草剂的需求依然存在。还希望提供替代性的化学活性物质，该物质任选地可以以有利的方式用作除草剂或植物生长调节剂。
[0013]令人惊奇地，现在已经发现，选自提到的氰基丁酸酯的某些富集的旋光活性的苏式化合物具有特殊的除草活性且同时对许多有用植物具有有利的选择性。
[0014]本发明的目的在于提供具有除草活性的化合物，该化合物对于经济上重要的有害植物甚至在相对低的施用率下也是高度有效的并且可以选择性地用于作物植物中，优选对于有害植物具有良好的活性。
[0015]本发明提供了分别以其旋光活性(3R，4R)-苏型的通式(I)的化合物及其盐，
【权利要求】
1.以其旋光活性(3R，4R)-苏型的通式(I)的化合物及其盐，
2.如权利要求1所述的化合物或其盐，特征在于 R1是氢或任选地取代的烃基或任选地取代的杂环基团，其中最后提到的两个含碳基团的每一个包括取代基在内具有1-30个碳原子，优选1-24个碳原子，特别地1-20个碳原子，或 R1 是通式 SiRaRbR% -NRaRb 或-N=CReRd 的基团， 其中在最后提及的三个通式中R% Rb，Rc和Rd的每一个相互独立地是氢或任选地取代的烃基，其中然而排除SiH3用于SiRaRbR%或Ra和Rb与所述氮原子一起为3_9元杂环，该杂环除了所述氮原子外还可以含有一个或两个选自N，0和S的其它的杂环原子并且是未取代或经取代的，或和Rd与所述碳原子一起是3-9元碳环基团或可以含有1-3个选自N，O和S的杂环原子的杂环基团，其中所述碳环或杂环基团是未取代或经取代的， 其中基团R% Rb，Rc和Rd的每一个包括取代基在内具有最多30个碳原子，优选最多24个碳原子，特别是最多20个碳原子，或 R1是通式-C(=0)-Re或-P(=0) (Rf)2的基团，其中Re和Rf相互独立地分别是氢，OH,(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C8)-烷基,(C1-C4) - --代烷氧基，(C1-C4) - --代烷氧基 _ (C1-C8)-烧基，(C3-C8)-链烯氧基，(C3-C8)-链烯氧基-(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-链炔氧基，(C3-C8)-链块氧基_ (C1-C8)-烷基，_NR*R**,其中R*和R**如下面所定义，二 -[ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基，二-[ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基-(C1-C8)-烷基,(C3-C6)-环烷基,(C3-C6)-环烧基-(C1-C8)-烷基，(C5-C6)-环烯基，(C5-C6)-环烯基-(C1-C8)-烷基，(C5-C6)-环炔基，(C5-C6)-环炔基-(C「C8)-烷基，苯基，苯基_ (c「c8)-烷基，苯氧基，苯氧基-(C「C8)-烷基，苯基氨基，苯基氨基-(C1-C8)-烷基，基团Het1，Het1- (C1-C6)-烷基或Het1-O- (C1-C6)-烷基，其中所述杂环基团Het1如下面定义， 其中最后提到的15个基团中的每一个在其非环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Ra所取代，和在环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Rb所取代， 其中在上述基团和在下面的基团中 Het1每种情况下相互独立地是具有3-9个环原子的饱和的，部分不饱和的或杂芳族的单环杂环基团或9或10元双环杂环，分别含有1，2，3或4个选自O，N或S的杂原子， R*，R#分别相互独立地(和也独立于其它基团NR*R#)是H，(C1-C8)-烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-链烷酰基，[(C1-C4)-卤代烷基]-擬基,[(C1-C4)-烷氧基]-擬基,[(C1-C4)-卤代烷氧基]-擬基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烷基-(c「c4)-烷基，苯基，苯基_ (c「c4)-烷基，其中最后提到的4个基团的每一个在环部分任选地被一个或多个相同或不同的基团Rbb取代，或 R*和R**与氮原子一起是3-至8-元杂环，该杂环除了所述氮原子外还可以含有一个或两个选自N，O和S的其它的杂环原子并且可以是未取代或被一个或多个选自(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和氧代的基团取代的， Ra是卤素，氰基，羟基或(C1-C6)-烷氧基， Rb是1?素，氰基，羟基，氧代，硝基，(C1-C8)-烷基，(C1-C6) - ?'代烷基，氰基-(C1-C6)-焼基，羟基-(C1-C6)-烷基，硝基-(C1-C6)-烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-卤代链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C2-C8)-卤代链炔基，(c「c8)-烷氧基，(C2-C8)-链烯氧基，(C2-C8)-链炔基氧，(C「C8)- 1?'代烷氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-焼氧基，(C1-C6) - ?'代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6) - ?'代烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C8)-烷硫基，(C2-C6)-链烯硫基，(C2-C6)-链炔硫基，(C1-C8)-烷基亚磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基，(C1-C8)-烷基磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基磺酰基，通式Raa-c(=0)-，Raa-C (=0) - (C1-C6)-烷基的基团，其中Raa如下面所定义，-NR*R#，其中R*和R#如下面所定义，二-[(C1-C4)-烷基]-甲娃烷基，二_[(C1-C4)-烷基]-甲娃烷基-(C1-C6)-焼基，(C3-C8)-环烷基，(C3-C8)-环烷氧基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-环焼基(C1-C8)-烷氧基，苯基，苯基(C1-C8)-烷基，苯氧基，苯氧基(C1-C8)-烷基，苯基氛基，苯基氨基-(C1-C8)-烷基或者含有I，2，3或4个选自0，N和S的杂原子的5或6元单环的或者9或10元双环的杂环，其中最后提到的11个基团的每一个在环部分任选地被一个或多个相同或不同的基团Rbb取代， Raa分别相互独立地是氢，0H，(C1-C8)-烷基，(C「C6)_卤代烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基-(c「c6)-烷氧基，(c「c6)-卤代烷氧基，(c「c6)-卤代烷氧基_ (c「c6)-烷基，(c「c6) -代烷氧基_ (c「c6)-烷氧基，(C3-C8)- 链烯氧基，(C3-C8)-链烯-(C「C6)-烷基，(C3-C8)-链烯氧基_ (c「c6)-烷氧基，(C3-C8)-链块氧基，(C3-C8)-链块氧基_ (c「c6)-烷基，(C3-C8)-链块氧基-(C1-C6)-烷氧基，-NR*R*，其中R*和R#如上所定义，三-[(C1-C4)-烷基]-甲硅烷基，二 _ [ (c「c4)-烷基]-甲娃烷基_ (c「c6)-烷基，二 - [ (c「c4)-烷基]-甲娃烷基_ (c「c6)-焼氧基，(C3-C8)-环烷基，(C3-C8)-环烷氧基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-环焼基-(C1-C8)-烷氧基，(C5-C8)-环烯基，(C5-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C5-C8)-环烯氧基，(C5-C8)-环炔基，(C5-C8)-环炔基-(C1-C6)-烷基，(C5-C8)-环炔基-(C1-C6)-烷氧基，苯基，苯基_ (C1-C8)-烷基，苯基-(C1-C8)-烷氧基，苯氧基，苯氧基-(C1-C8)-烷基，苯氧基-(C1-C8)-烷氧基，苯基氨基，苯基氨基-(C1-C8)-烷基，苯基氨基_ (C1-C8)-烷氧基或者任选地经亚烷基或烷氧基连接的并含有1，2，3或4个选自0，N和S的杂原子的5或6元单环的或者9或10元双环的杂环，其中最后提到的20个基团的每一个在环部分任选地被一个或多个相同或不同的基团Rbb取代， Rbb每种情况下相互独立地是卤素，(C「C4)_烷基，(C1-C4)- 1?'代烷基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-卤代烷氧基或在饱和或部分不饱和环状基础基团情况下也为氧。
3.如权利要求1或2所述的化合物或其盐，特征在于 R1是氢，(C1-C18)-烷基，(C2-C18)-链烯基或(C2-C18)-链炔基， 其中最后提到的3个基团中的每一个是未取代的或经一个或多个选自如下基团[小组(a)-(d)]的基团取代的 (a)卤素，氰基，硫代，硝基，羟基，羧基，(C1-C8)-烷氧基，(C2-C8)_链烯氧基，(C2-C8)-链块氧基，(C1-C8) - ?'代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C8)-焼硫基，(C2-C8)-链烯硫基，(C2-C8)-链炔硫基，(CrC8)-卤代烷硫基，(C2-C8)-卤代链烯硫基，(C2-C8)-卤代链炔硫基，(C1-C8)-烷基亚磺酰基，(C2-C8)-链烯基亚磺酰基，(C2-C8)-链炔基亚磺酰基，(C1-C8)-卤代烷基亚磺酰基，(C2-C8)-卤代链烯基亚磺酰基，(C2-C8)-卤代链炔基亚磺酰基，(C1-C8)-烷基磺酰基，(C2-C8)-链烯基磺酰基，(C2-C8)-链炔基磺酰基，(C1-C8)-卤代烷基磺酰基，(C2-C8)-卤代链烯基磺酰基，(C2-C8)-卤代链炔基磺酰基，通式-NRlT的基团，其中R*和IT如下面所定义，和 (C3-C8)-环烷基，(C5-C8)-环烯基，(C5-C8)-环炔基，(C3-C8)-环烷基-(c「c6)-烷氧基，(C3-C8)-环烷基-(C「C6)-烷基-S (O) p-, (C5-C8)-环烯基-(C「C6)-烷氧基，(C5-C8)-环烯基-(C「C6)-烷基-S (O) p-, (C5-C8)-环炔基-(C「C6)-烷氧基，(C5-C8)-环炔基-(c「c6)-烧基-S (O) p-, (C3-C8)-环烷氧基，(C3-C8)-环烷基-S (O) p-, (C5-C8)-环烯氧基，(C5-C8)-环烯基-S(O)p-, (C5-C8)-环块氧基，(C5-C8)-环炔基-S (O)p-, (C3-C8)-环烷氧基-(C1-C6)-烧氧基，(C3-C8)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基-S (O) ρ-,苯基,苯基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基,苯基-S(O)p-,苯基-(C1-C6)-烷基-S(O)p-,苯氧基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基-(C1-C6)-烧基-S(O)p-,基团 Het1, Het1-S(O)p-, Het1-(C1-C6)-烷氧基,Het1-O-, Het1-O-(C1-C6)-烧氧基，其中所述杂环基团Het1如下面所定义， 其中最后提到的29个基团中的每一个在其非环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Ra所取代，和在环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Rb所取代，P分别相互独立地是O, I或2,
(b，)通式-C (=0) -Rc, -C (=0) -O-Rc, -O-C (=0) -Rc, -O-C (=0) -O-Rc, -C (=0) -S-Rc, -C (=S)-S-Rc, -C (=S) -S-Rc, -C (=0) -NR*R**，-C (=0) _0_NR*R**，-0-C (=0) _NR*R**，-N (R*) -C (=0) -Rc,-N (R*) -C (=0) -NR*R**，-N (R*) -C (=0) -O-Rc，-P (=0) (Rc) (Rd)，-P (=0) (ORc) (Rd)，-P (=0) (ORc)(ORd)或-O-P (=0) (ORc) (ORd)的基团， 其中R*，R#，Rc和Rd如下面所定义，
(c)通式-SiR’3，-O-SiR' 3，(R，)3S1- (C1-C6)-烷氧基，-C0-0-NR’ 2，-O-N=CR' 2，-N=CR' 2，-O-NR' 2，-CH (0R’) 2 和-O- (CH2) q-CH (OR’) 2 的基团， 其中每一个基团R’相互独立地为H，(C1-C4)-烷基或苯基，其是未取代的或被一个或多个选自--素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)- 1?代烷基，(C「C4)- 1?代烷氧基和硝基的基团取代的或是在两个相邻的位置被(C2-C6)-亚烷基桥取代，并且q是0-6的整数，和
(d)通式R’ ’ O-CHR' ’ ’ CH (0R，’) - (C1-C6)-烷氧基的基团， 其中每个基团R’ ’相互独立地为H或(C1-C4)-烷基或一起为(C1-C6)-亚烷基和R’ ’ ’为H或(C1-C4)-烷基， 或 R1是(C3-C9)-环烷基，(C5-C9)-环烯`基，(C5-C9)-环炔基或苯基， 其中最后提到的4个基团中的每一个是未取代的或经一个或多个选自如下基团[小组(a’)-(e’)]的基团取代的 (a，) 素，氰基，硫代，硝基，羟基，羧基，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C「C4)-烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-卤代链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C2-C8)-卤代链炔基，(C1-C8)-烷氧基，(C2-C8)-链烯氧基，(C2-C8)-链炔氧基，(CrC8)-卤代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(c「c4)-烷氧基，(C「C8)-烧硫基，(C2-C8)-链烯硫基，(C2-C8)-链块硫基和通式-NRlT的基团，其中基团R*和IT如下面所定义，
(b，)通式-C (=0) -Rc, -C (=0) -O-Rc, -O-C (=0) -Rc, -O-C (=0) -O-Rc, -C (=0) -S-Rc, -C (=S)-S-Rc, -C (=S) -S-Rc, -C (=0) -NR*R**，-C (=0) _0_NR*R**，-0-C (=0) _NR*R**，-N (R*) -C (=0) -Rc,-N (R*) -C (=0) -NR*R**，-N (R*) -C (=0) -O-Rc，-P (=0) (Rc) (Rd)，-P (=0) (ORc) (Rd)，-P (=0) (ORc)(ORd)或-O-P (=0) (ORc) (ORd)的基团， 其中R*，R#，Rc和Rd如下面所定义，
(C，)通式-SiR’ 3，-Ο-SiR’ 3，(R，LS1-(C1-C6)-烷氧基，-CO-O-NR' 2，-O-N=CR' 2，-N=CR’ 2，-O-NR' 2，-CH (0R’) 2 和-O- (CH2) q-CH (OR’) 2 的基团， 其中每一个基团R’相互独立地为H，(C1-C4)-烷基或苯基，其是未取代的或被一个或多个选自--素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)- 1?代烷基，(C「C4)- 1?代烷氧基和硝基的基团取代的或是在两个相邻的位置被(C2-C6)-亚烷基桥取代，并且q是0-6的整数，和(d’)通式 R’ ’ O-CHR' ’ ’ CH (0R’ ’) - (C1-C6)-烷氧基的基团， 其中每个基团R’ ’相互独立地为H或(C1-C4)-烷基或一起为(C1-C6)-亚烷基和R’ ’ ’为H或(C1-C4)-烷基，和 (e’)通式Het1的基团，该基团是未取代的或经一个或多个相同不同的基团Rb取代的， 或 R1是基于(C3-C9)-环烷基，(C5-C9)-环烯基，(C5-C9)-环炔基或苯基的多环基团,其中所述基础环与碳环或杂环的环，优选地具有O或1-3个选自N，O和S的杂环原子的5或6元环稠合，优选地是苯并稠合的，和其中所述基础环或多环体系是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Rb取代的，优选地是未取代的或被一个或多个选自卤素，氰基，硝基，羟基，羧基，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-链炔基，(C2-C6)-卤代链炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-链烯氧基，(C2-C6)-链块氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C6)-烧硫基，(C2-C6)-链烯硫基，(C2-C6)-链块硫基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烧氧基，[(C1-C8)-烷氧基]-羰基，[(C1-C6)-卤代烷氧基]-羰基和氧代的基团取代的， 或 R1是杂环基团Het1，该基团是在环上或多环体系上未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Rb取代的，优选地是未取代的或被一个或多个选自卤素，氰基，硫代，硝基，羟基，羧基，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-链炔基，(C2-C6)-卤代链炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-链烯氧基，(C2-C6)-链块氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C6)-烧硫基，(C2-C6)-链烯硫基，(C2-C6)-链块硫基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烧氧基，[(C1-C8)-烷氧基]-羰基，[(C1-C6)-卤代烷氧基]-羰基和氧代的基团取代的， 其中在上述基团和在下面的基团中 Het1分别相互独立地是饱和的，部分不饱和的或杂芳族的单环杂环基团，该单环杂环基团具有3-9个环原子，优选具有5或6个环原子，或是9-或10-元双环杂环，分别含有.1，2，3或4个选自0，N和S的杂原子，优选是具有1-3个选自N，O和S的杂环原子的5-或6-元杂环,该杂环也任选地是与碳环或杂环,优选地与具有3-6个碳原子的碳环或具有5或6个环原子和1-3个选自N，O和S的杂环原子的杂环稠合的，优选是任选地苯并稠合的，R*，R#分别相互独立地(即也独立于其它基团NR*R#)是H，(C1-C8)-烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-链炔基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-链烷酰基，[(C1-C4)-卤代烷基]-擬基,[(C1-C4)-烷氧基]-擬基,[(C1-C4)-卤代烷氧基]-擬基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烷基-(c「c4)-烷基，苯基，苯基_ (c「c4)-烷基，其中最后提到的4个基团的每一个在环中是任选地被一个或多个相同或不同的基团Rbb取代的，或 R*和R**与氮原子一起是3-至8-元杂环，该杂环除了所述氮原子外还可以含有一个或两个选自N，O和S的其它的杂环原子并且可以是未取代或被一个或多个选自(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和氧代的基团取代的， Ra是卤素，氰基，羟基或(C1-C6)-烷氧基， Rb是--素，氰基，羟基，氧代，硝基，(C1-C6)-烷基，(C1-C4) - 代烷基，氰基_ (C1-C4)-烧基，羟基-(C1-C4)-烷基，硝基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-链炔基，(C2-C6)-卤代链炔基，(c「c6)-烷氧基，(C2-C6)-链烯氧基，(C2-C6)-链炔氧基，(C「C6) - 1?代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烧氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C6)-烷硫基，(C2-C6)-链烯硫基，(C2-C6)-链炔硫基，(C1-C6)-烷基亚磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基，(C1-C6)-烷基磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基磺酰基，通式Raa-c(=0)-或Raa-C(ZO)-(C1-C6)-烷基的基团，其中Raa如下面所定义，-NR*R**，其中R*和R**如下面所定义，二 _[ (C1-C4)_烷基]-甲娃烷基，二- [ (c「c4)_烷基]-甲娃烷基-(C1-C6)-烧基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烷氧基,(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基,(C3-C6)-环烧基-(C1-C8)-烷氧基，苯基，苯基_ (C1-C6)-烷基，苯氧基,苯氧基-(C1-C6)-烷基，苯基氛基，苯基氨基-(C1-C6)-烷基或者含有1，2，3或4个选自0，N和S的杂原子的5或6元单环的或者9或10元双环的杂环，其中最后提到的11个基团的每一个在环部分任选地是被一个或多个相同或不同的基团Rbb取代的， Rc, Rd分别相互独立地(也独立于其它组中的基团Re，Rd)为 氢，(C「C8)-烷基，(C2-C8)-链烯基或(C2-C8)-链炔基， 其中最后提到的3个基团的每一个是未取代的或被一个或多个选自卤素，氰基，硝基，羟基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-链烯氧基，(C2-C6)-链炔氧基，(C1-C8)-卤代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基,(C1-C8)-烧硫基，(C1-C8)- 1?代烧硫基,(C1-C8)-烷基亚磺酰基，(C1-C8)-卤代烷基亚磺酰基，(C1-C8)-烷基磺酰基，(C1-C8)-卤代烷基磺酰基和二-[ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基的基团取代的， 或 (C3-C8)-环烷基，(C5-C8)-环烯基，(C5-C8)-环炔基,苯基，(C3-C8)-环烷基-(c「c6)-烧基，(C5-C8)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C5-C8)-环炔基-(C1-C6)-烷基，苯基-(C1-C6)-烷基，(C3-C8)-环烷氧基-(C「C6)-烷基，(C3-C8)-环烷基-S (O) p- (C「C6)-烷基，(C5-C8)-环烯氧基-(C1-C6)-烷基，(C5-C8)-环块氧基-(C1-C6)-烷基，苯氧基-(C1-C6)-烷基，苯基-S (O)p- (c「c6)-烷基，(C3-C8)-环烷基氨基-(c「c6)-烷基，(C5-C8)-环烯基氨基-(c「c6)-烷基，(C5-C8)-环炔基氨基-(C1-C6)-烷基,苯基氨基-(C1-C6)-烷基，Het1, Het1-(C1-C6)-烷基，Het1-O-(C1-C6)-烷基或Het1-S (O)P-(C1-C6)-烷基，其中Het1具有所提及的含义，其中最后提到的22个基团中的每一个在其非环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Ra所取代，和在环部分是未取代的或被一个或多个相同或不同的基团Rb所取代，P分别相互独立地是O, I或2, Raa分别相互独立地为氢，OH，(C1-C6)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-链炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基,(C1-C6)-烧氧基-(c「c6)-烷氧基，(c「c4)-卤代烷氧基，(c「c4)-卤代烷氧基_ (c「c6)-烷基，(c「c4)-齒代烷氧基-(C1-C6) _烷氧基，(C3-C6)_链烯氧基，(C3-C6)_链烯氧基-(C1-C6)-烷基，(C3-C6)-链烯氧基_ (C「C6)-烷氧基，(C3-C6)-链块氧基，(C3-C6)-链块氧基_ (c「c6)-烷基，(C3-C6)-链炔氧基-(C1-C6)-烷氧基，-NR*R*，其中R*和R**如上面所定义，三-[(C1-C4)-烷基]-甲娃烷基，二 _ [ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基-(C1-C6)-烷基，二 - [ (C1-C4)-烷基]_甲娃烷基-(C1-C6)-烷氧基，(C3-C6)-环烷基，(C3-C6)-环烷氧基，(C3-C6)-环烷基-(C1-C8)-烧基，(C3-C6)-环烷基-(C1-C8)-烷氧基,(C5-C6)-环烯基,(C5-C6)-环烯基-(C1-C6)-烧基，(C5-C6)-环烯氧基，(C5-C6)-环炔基，(C5-C6)-环炔基-(C1-C6)-烷基,(C5-C6)-环炔基_(C1-C6)-烷氧基，苯基，苯基-(C1-C6)-烷基，苯基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧基，苯硫基，苯基-S (O) p- (C1-C6)-烷基，苯基-S (O)p- (C1-C6)-烷氧基，其中P分别相 互独立地为O，I或2，苯基氨基，苯基氨基-(C1-C6)-烷基，苯基氨基-(C1-C6)-烷氧基或5-或6-元单环或9-或10-元双环杂环，该杂环含有I，2，3或4个选自0，N和S的杂原子，其中最后提到的20个基团中的每一个在环部分中任选地被一个或多个相同或不同的基团Rbb所取代和 Rbb分别相互独立地为卤素，(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4) - 代烷氧基。
4.如权利要求1-3任一项所述的化合物或其盐，特征在于 (R2)1^ η个取代基R2， 其中R2 (当η = I)或取代基R2每一个(当η大于I)相互独立地为卤素，氰基，硝基，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷硫基，(C1-C6)-烷基亚磺酰基，(C1-C6)-烷基磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C1-C6)-卤代烷硫基，(c「c6)-卤代烷基亚磺酰基，(c「c6)-卤代烷基磺酰基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-链炔基,二 - [ (c「c4)-烷基]-甲娃烷基或二 _ [ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基_ (C1-C4)-烷基 或其中每种情况下位于环上邻位的两个基团R2 —起是通式-Z1-A^-Z2的基团，其中A*是具有1-4个碳原子的亚烷基，它任选地被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4) - 1?代烷基，(C1-C4)-烷氧基和(C「C4) - 1?代烷氧基的基团取代， Z1是直接键，O或S，和 Z2是直接键，O或S， 其中基团-Z1-A^Z2与苯环上的连接在该基团上的碳原子一起形成稠合的5或6元环，和 (R3)m是m个取代基R3， 其中R3(当m= I)或取代基R3每一个(当m大于I)相互独立地为卤素，氰基，硝基，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-烷硫基，(C1-C6)-烷基亚磺酰基，(C1-C6)-烷基磺酰基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C1-C6)-卤代烷硫基，(c「c6)-卤代烷基亚磺酰基，(c1-c6)-卤代烷基磺酰基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-链炔基,二 - [ (c1-c4)-烷基]-甲娃烷基或二 _ [ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基_ (C1-C4)-烷基 或其中每种情况下位于环上邻位的两个基团R3 —起是通式-Z3-A**-Z4的基团，其中A**是具有1-4个碳原子的亚烷基，它任选地被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4) - 卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4) - 卤代烷氧基的基团取代， Z3是直接键，O或S，和 Z4是直接键，O或S， 其中基团-Z3-A**-Z4与苯环上的连接在该基团上的碳原子一起形成稠合的5或6元环， R*，R**相互独立地或与氮原子一起具有所提到的含义和 n,m相互独立地为0,1,2,3,4或5,优选0,1,2或3,特别是0, 1或2,条件是二者不同时为O。
5.如权利要求1-4任一项所述的化合物或其盐，特征在于 (R2)1^ η个取代基R2， 其中，在η = I的情况下，取代基R2，或在η大于I的情况下，取代基R2每一个相互独立地为--素，氛基，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烧硫基，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-卤代烷硫基，(C1-C4)-卤代烷基亚磺酰基，(C1-C4)-卤代烷基磺酰基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-链炔基，二 - [ (c1-c4)-烷基]-甲娃烷基或二 _ [ (C1-C4)-烷基]-甲娃烷基_ (c1-c4)-烷基和n是0，1，2，3，4或5，优选0，1，2或3，特别是0，1或2，条件是n和m不同时为0。
6.如权利要求1-5任一项所述的化合物或其盐，特征在于 (R3)m是m个取代基R3， 其中当m = I时，取代基R3，或当m大于I时，取代基R3每一个相互独立地为卤素，氰基，硝基，(c1-c4)-烷基，(c1-c4)-烷氧基，(c1-c4)-烷硫基，(c1-c4)-烷基亚磺酰基，(c1-c4)-烷基磺酰基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-卤代烷硫基，(C1-C4)-卤代烷基亚磺酰基，(C1-C4)-卤代烷基磺酰基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-链炔基，三-[(C1-C4)-烷基]-甲硅烷基-Zb-，其中Zb =共价键或(C1-C4)-亚烷基，或 每种情况下位于环上邻位的两个基团R3 —起是通式-Z3-A**-Z4的基团， 其中 A**是亚烷基，它任选地被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基的基团取代， Z3是0或S，和 Z4是0或S，其中基团-z3-a**-z4与苯环上的连接在该基团上的碳原子一起形成稠合的5或6元环， m是0，1，2，3，4或5，优选O，1，2，3或4，特别是0，1，2或3，条件是在通式(I)中η和m不同时为0。
7.如权利要求1-6任一项所述的化合物或其盐，特征在于 (R2)n是n 个取代基R2， 其中，在n = 1的情况下，取代基R2，或在n大于1的情况下，取代基R2每一个相互独立地为氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，甲基亚磺酰基，甲基磺酰基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟烷硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，和(R3)m是m个取代基R3， 其中，在m = I的情况下，取代基R3，或在m大于I的情况下，取代基R3每一个相互独立地为卤素，氰基，硝基，甲基，甲氧基，甲硫基，甲基亚磺酰基，甲基磺酰基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟烷硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，和m是0，1，2，3，4或5，优选0，1，2，3或4，特别是0，1，2或3和η是O，1，2，3，4或5，优选O，1，2或3，特别是O，I或2， 条件是m和m不同时为O。
8.如权利要求1-7任一项所述的化合物或其盐，特征在于 (R2)n是2-溴，3-溴,4-溴,2-氯,3-氯,4-氯,2-氟,3-氟，4-氟,2-氰基,3-氰基，4-氛基，2_甲基,3_甲基,4_甲基,2_乙基，3_乙基，4_乙基，2_CF3, 3_CF3,4_CF3, 2-甲氧基，3_甲氧基，4_甲氧基，2_乙氧基，3_乙氧基，4_乙氧基，2_甲硫基，3_甲硫基，4_甲硫基，2-甲基亚硫酰基，3-甲基亚硫酰基，4-甲基磺酰基，2-甲基磺酰基，3-甲基磺酰基，4—甲基磺酰基，2，3-二甲基，2，4-二甲基，2，5-二甲基，2，6-二甲基，3，4-二甲基，3，5-二甲基，2，3- 二氟，2，4- 二氟，2，5- 二氟，2，6- 二氟，3，4- 二氟，3，5- 二氟，2，3- 二氯，2，4- 二氣，2，5_ 二氣，2，6_ 二氣，3，4_ 二氣，3，5_ 二氣，(2-C1-3-F)，(2-C1-4-F)，(2-C1-5-F)，(2-C1-6-F)， (3-C1-2-F)， (3-C1-4-F)， (3-C1-5-F)， (3-C1-6-F)， (4-C1-2-F)， (4-C1-3-F)，(4-Br-3-F)， (3-Br-4-F)， (3-Br_5_F)， (4-Br_3_Cl)， (3-Br_4_Cl)， (4-CN-3-F)，(3-CN-4-F)，(3-CN-5-F)，(4-CN-3-C1)，(3-CN-4-C1)，2，3，4-三氟，2，3，5-三氟，2，3，6-三氣，2，4，6- 二氣,3，4，5- 二氣,2，3，4- 二氣,2，3，5- 二氣,2，3，6- 二氣,2，4，6- 二氣或3，4，5-三氯和 (R3)m是2-溴,3-溴,4-溴,2-氯,3-氯,4-氯,2-氟,3-氟，4-氟,2-氰基,3-氰基，4-氛基，2_甲基,3_甲基,4_甲基,2_乙基，3_乙基，4_乙基，2_CF3, 3_CF3,4_CF3, 2-甲氧基，3_甲氧基，4_甲氧基，2_乙氧基，3_乙氧基，4_乙氧基，2_甲硫基，3_甲硫基，4_甲硫基，2-甲基亚硫酰基，3-甲基亚硫酰基，4-甲基磺酰基，2-甲基磺酰基，3-甲基磺酰基，4-甲基横酸基，2-硝基，3_硝基，4_硝基，2，3- 二甲基,2，4- 二甲基,2，5- 二甲基,2，6- 二甲基，3，4- 二甲基，3，5- 二甲基，2，3- 二氟，2，4- 二氟，2，5- 二氟，2，6- 二氟，3，4- 二氟，3，5- 二氟，2，3- 二氯，2，4- 二氯，2，5- 二氯，2，6- 二氯，3，4- 二氯，3，5- 二氯，2，5- 二氰基，2, 6_ 二氛基，(2_C1_3_F)，(2_C1_4_F)，(2_C1_5_F)，(2_C1_6_F)，(3_C1_2_F)，(3_C1_4_F)，(3-C1-5-F)， (3-C1-6-F)， (4-C1-2-F)， (4-C1-3-F)， (4_Br-2_F)， (4_Br-3_F)， (4-CN-3-F)，(4-N02-3-F)，(4-0Me-3-F)，(3-CN-4-F)，(3-N02-4_F)，(3-CN-4-C1)，(3-N02-4_Cl)，(5-CN-2-F)，2，3，4-三氟，2，3，5-三氟，2，3，6-三氟，2，4，6-三氟，3，4，5-三氟，2，3，4-三氣，2, 3, 5- 二氣，2, 3, 6- 二氣，2, 4, 6- 二氣或 3, 4, 5- 二氣。
9.用于制备如权利要求1-8中任一项定义`的通式(I)的化合物或其盐的方法，特征在于 a)通式(II)的化合物
10.除草组合物或植物生长调节组合物，特征在于其包含如权利要求1-8任一项所定义的一种或多种通式(I)的化合物或其盐与作物保护中常规的配制剂助剂。
11.一种用于防治有害植物或调节植物生长的方法，特征在于其包括将有效量的如权利要求1-7任一项所定义一种或多种通式(I)的化合物或其盐施用到植物上，植物种子上，植物生长的土壤上或栽培的面积上。
12.如权利要求11所述的方法，特征在于通式(I)的化合物或其盐在有用的植物或观赏植物的栽培中用于防治有害的植物或用于调节生长。
13.如权利要求12所述的方法，特征在于所述作物植物是转基因作物植物。
14.如权利要求1-8任一项所述的通式(I)的化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂的用途。
15.如权利要求14所述的用途，特征在于将所述化合物用于有用植物或观赏植物的栽培中。
【文档编号】A01N37/34GK103476251SQ201280014096
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年3月12日 优先权日:2011年3月18日
【发明者】H.雅格比, M.莫斯林, E.加茨韦勒, I.霍伊泽-哈恩, I.海内曼, C.H.罗辛格, A.安格曼, M.G.霍夫曼, S.施纳特雷尔, H-J.赛斯 申请人:拜耳知识产权有限责任公司