酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制备方法
【专利摘要】本发明涉及酯酰胺类化合物作为溶剂的用途。本发明还涉及用于制备酯酰胺的特别实用的方法。本发明还涉及新的酯酰胺，其尤其能够用作溶剂，例如在植物卫生配制剂中。
【专利说明】酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制备方法
[0001] 本申请是申请日为2009年1月23日、申请号为200980105066. 4、发明名称为"酯 酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制备方法"的专利申请的分案申请。
【技术领域】
[0002] 本发明涉及酯酰胺类化合物作为溶剂的用途。本发明还涉及用于制备酯酰胺的特 别实用的方法。本发明还涉及新的酯酰胺，其尤其能够用作溶剂，例如在植物卫生配制剂 中。
【背景技术】
[0003] 在工业中使用多种化学化合物作为溶剂，例如用于制备化学产品和材料，用于配 制化学化合物，或者用于处理表面。例如，溶剂用于配制植物卫生活性剂，尤其是以在施用 于田间之前将由农业经营者稀释于水中的可乳化浓液（Emulsifiable Concentrate "EC"） 的形式。
[0004] 工业中正在寻求新的化合物，该新的化合物使得可以对其中使用溶剂、尤其是极 性溶剂的产品和方法进行改变或优化。工业中尤其需要中等成本的、具有有利的使用性 能的化合物。工业中还需要具有被认为有利的毒性和/或生态特征，尤其是低挥发性（低 V0C)、良好的可生物降解性、低毒性和/或低危险性的化合物。
[0005] 已知将二烷基酰胺用作溶剂。它是式R-CONMe2的产品，其中R是烃基，例如烷基， 通常为C 6-C3tl的。这样的产品尤其由Ciariant公司以Genagen?的名称销售。这些溶剂 尤其可用于植物卫生领域。
[0006] 还已知将二羧酸二酯，尤其是通过己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物的酯化 获得的二酯，作为溶剂。这样的产品尤其由Rhodia公司以Rhodiasolv?RPDE和 Miodiasolv⑩DIB的名称销售。
[0007] 文献US 4588833 (其优先权申请已公开为DE 3339386和DE 3420112)记载了通 过高温下在钴的催化下不饱和酰胺和醇以及一氧化碳的反应制备酯酰胺的方法。它还提到 制备的化合物可以用作聚合物的稳定剂。制备的酯酰胺如下：
[0008]
【权利要求】
1. 单独的或混合的下式（I)的酯酰胺化合物作为溶剂或聚结剂的用途： RiOOC-A-CONR2R3 (I) 其中： -R1是选自以下的基团：包含1至36的平均碳原子数的饱和或不饱和的、线形或支化 的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃基， -R2和R3相同或不同，是选自以下的基团：包含1至36的平均碳原子数的饱和或不饱 和的、线形或支化的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃基，R2和R3可以 任选地一起形成环，该环任选地被取代和/或任选地包含杂原子，并且 -A是包含2至12、优选2至4的平均碳原子数的线形或支化的二价烷基。
2. 根据权利要求1的用途，其特征在于如果A是线形的，那么该酯酰胺化合物用于植物 卫生组合物，清洁、脱脂或除垢组合物中。
3. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于如果R2和R3为乙基，那么该酯酰胺化合 物用于植物卫生组合物，清洁、脱脂或除垢组合物中。
4. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于基团R1、R2和R3相同或不同，是选自以 下的基团A1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，基团R2和/或R 3任选地被取 代。
5. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、正戊基、异戊基、异戊烧基、正己基、环己基、2-乙基丁基、正半基、异半基、2-乙 基己基、十二烧基。
6. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于R2和R3相同或不同，选自甲基、乙基、丙 基（正丙基）、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、戊烧基、异戊烧基、己基、环己基、轻乙基、吗 啉、哌嗪或哌啶基团。
7. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于A是选自下式基团的二价线形烷 基：-CH2_CH2-(亚乙基）；-CH2_CH 2_CH2-(正亚丙基）；-CH2-CH2-CH 2_CH2-(正亚丁基），及其 混合物。
8. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于该酯酰胺化合物选自以下化合物： -MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2。
9. 根据权利要求1至5之一的用途，其特征在于A是下式（IIa)、（IIb)、（lie)、（IIIa) 和（IIIb)之一的二价支化亚烷基，或者选自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基团或选自式（IIIa) 和（IIIb)基团的至少两个基团的混合物，或者其中一个选自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基团 而另一个选自式（IIIa)和（IIIb)基团的至少两个基团的混合物： -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) z-CH2-CH2- (II a) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (IIb) -(CHR7) z-CH2_ (CHR6) x-CH2_ (CHR7) y_ (I Ic) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z-CH2- (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb) 其中 -x是大于〇的整数， -y是大于或等于O的平均整数， -Z是大于或等于〇的平均整数， _R6,相同或不同，是(^-(]6、优选C1-C 4烧基，并且 -R7,相同或不同，是氢原子或者C1-C6、优选C1-C 4烷基。
10. 根据权利要求9的用途，其特征在于 -在式（IIa)和/或在式（IIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =甲基,和/或 -在式（IIIa)和 / 或在式（IIIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =乙基。
11. 根据权利要求9或10之一的用途，其特征在于该酯酰胺选自下列化合物及其混合 物： -MeOOC-AMG-CONMe2 ； -MeOOC-AES-CONMe2 ； -PeOOC-AMG-CONMe2 ； -PeOOC-AES-CONMe2 ； -CycloOOC-Aj1Q-CONMe 2 ； -Cyclo00C-AES-C0NMe2 ； -Eh00C-AMG-C0NMe2 ； -Eh00C-AES-C0NMe2 ； -Pe00C-AMG-C0NEt2 ； -Pe00C-AES-C0NEt2 ； -Cyclo00C-AMG-C0NEt2 ； -CycloOC-AES-CONEt2 ； -Bu00C-AMG-C0NEt2 ； -Bu00C-AES-C0NEt2 ； _Bu00C_AMG_C0NMe2 ； -Bu00C-AES-C0NMe2 ； _EtBu00C_AMG_C0NMe2 ； _EtBu00C_AES_C0NMe2 ； 其中 -Ak代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基团MGa或者式-CH2-CH 2-CH (CH3)-的基团MGb或者基 团MGa和MGb的混合物， -Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基团ES a或者式-CH2-CH(C2H5)-的基团ESb或者基团ES a和ESb的混合物， -Pe代表戊基，优选异戊基或者异戊烷基， -Cyclo代表环己基， -Eh代表2-乙基己基， -Bu代表丁基，优选正丁基或叔丁基， -EtBu代表乙基丁基。
12. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于该酯酰胺不同于以下化合物： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 如果这些后者不与对应于式（I)的其它化合物混合使用。
13. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于该酯酰胺化合物不同于下列化合物或 混合物： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe 2-MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -PhOOC-CH(CH3)-CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物 -EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -环己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -对甲苯基一 OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Et00C_CHEt-CH2-C0NEt2、EtOOC-CH(CH3)-CH 2-CH2-CONEt2 和 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt 2 的混合物 -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONH (正丁基）， 如果这些后者单独地不与对应于式（I)的其它化合物混合使用。
14. 根据以上权利要求之一的用途，其特征在于该酯酰胺具有小于或等于20°C，优选 小于或等于5°C，优选小于或等于0°C的熔点。
15. 根据以上权利要求之一的用途，用于植物卫生配制剂、清洁配制剂、除垢配制剂、脱 脂配制剂、润滑剂配制剂、涂料配制剂、颜料或油墨配制剂中。
16. 权利要求1至14之一中定义的酯酰胺化合物的制备方法，包括式（I'）的酸酐与 式R1-OH的醇和/或式HNR2R3的胺的反应步骤
17. 根据权利要求16的方法，其特征在于该酸酐在式H00C-A-C00H的二酸的预先的环 化步骤a)过程中制备，优选通过二酸与乙酸酐的反应。
18. 根据权利要求16或17的方法，其特征在于进行以下反应序列1)或2)之一： 序列1): 步骤Ib)使式（I'）的酸酐与式R1-OH的醇反应，以获得式（I"）的酯-酸化合物， R1-OOC-A-COOh (I，，） 步骤Ic)通过式HNR2R3的胺将式（I"）化合物转变成式（I)化合物， 序列2): 步骤2b)使式（I'）的酸酐与式HNR2R3的胺反应，以获得式（II"）的酰胺酸化合物 HOOC-A-CONr2R3 (II"） 步骤2c)通过式R1-OH的醇将式（II"）化合物转变成式（I)化合物。
19. 根据权利要求18的方法，其特征在于步骤Ic)包含以下步骤： Icl)将式（I"）化合物转变成下式（I"'）的酰基氯，优选通过与亚硫酰氯的反应， Ri-OOC-A-COCI (I"，） lc2)使式（I"'）化合物与式NR3R4的胺反应，以获得式（I)化合物。
20. 根据权利要求18的方法，其特征在于步骤2c)在亚硫酰氯的存在下进行。
21. 权利要求1至14之一中定义的酯酰胺化合物的制备方法，包括式RiOOC-A-COOR1的 二酯与式HNR2R3的胺的反应步骤，然后任选地进行与式R1'-OH的醇的反应步骤，其中R 1'是 选自基团R1但是不同于二酯的基团R1的基团。
22. 单独的或混合的下式（I)的酯酰胺化合物： RiOOC-A-CONR2R3 (I) 其中： -R1是选自以下的基团：包含1至36的平均碳原子数的饱和或不饱和的、线形或支化 的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃基， -R2和R3相同或不同，是选自以下的基团：包含1至36的平均碳原子数的饱和或不饱 和的、线形或支化的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃基，R2和R3可以 任选地一起形成环，该环任选地被取代和/或任选地包含杂原子，并且 -A是包含2至12、优选2至4的平均碳原子数的线形或支化的二价烷基， 下列化合物或混合物除外： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe 2-MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -PhOOC-CH(CH3)-CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物 -EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -环己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -对甲苯基一 OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Et00C_CHEt-CH2-C0NEt2、EtOOC-CH(CH3)-CH 2-CH2-CONEt2 和 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt 2 的混合物， -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONH (正丁基）， 如果后面排除的这些化合物或混合物单独地不与对应于式（I)的其它化合物混合使 用。
23. 根据权利要求22的化合物，其特征在于R1、R2和R3相同或不同，是选自以下的基 团A1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，R2和/或R 3任选地被取代。
24. 根据权利要求22或23的化合物，其特征在于R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、正戊基、异戊基、异戊烧基、正己基、环己基、2-乙基丁基、正半基、异半基、2-乙 基己基、十二烧基。
25. 根据权利要求22至24之一的化合物，其特征在于R2和R3相同或不同，选自甲基、 乙基、丙基（正丙基）、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、戊烧基、异戊烧基、己基、环己基、轻 乙基、吗啉、哌嗪或哌啶基团。
26. 根据权利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是选自下式基团的二价线形烷 基：-CH2_CH2-(亚乙基）；-CH2_CH 2_CH2-(正亚丙基）；-CH2-CH2-CH 2_CH2-(正亚丁基），及其 混合物。
27. 根据权利要求22至26之一的化合物，其特征在于该酯酰胺化合物选自以下化合 物： -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2，与 MeOOC-CH2CH2-CH2-CH2-CONMe 2 和 / 或与 MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 的混合物。
28. 根据权利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是下式（IIa)、（IIb)、（IIc)、 (IIIa)和（IIIb)之一的二价支化亚烷基，或者选自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基团或选自 式（IIIa)和（IIIb)基团的至少两个基团的混合物，或者其中一个选自式（IIa)、（IIb)和 (IIc)基团而另一个选自式（IIIa)和（IIIb)基团的至少两个基团的混合物： -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) z-CH2-CH2- (II a) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (IIb) -(CHR7) z-CH2_ (CHR6) x-CH2_ (CHR7) y_ (I Ic) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z-CH2- (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb) 其中 -x是大于〇的整数， -y是大于或等于〇的平均整数， -Z是大于或等于〇的平均整数， _R6,相同或不同，是(^-(]6、优选C1-C 4烧基，并且 -R7,相同或不同，是氢原子或者C1-C6、优选C1-C 4烷基。
29. 根据权利要求28的化合物，其特征在于 -在式（IIa)和/或在式（IIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =甲基,和/或 -在式（IIIa)和 / 或在式（IIIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =乙基。
30. 根据权利要求28或29之一的化合物，其特征在于该酯酰胺选自下列化合物及其混 合物： -Me00C-AMG-C0NMe2 -Me00C-AES-C0NMe2 -Pe00C-AMG-C0NMe2 -Pe00C-AES-C0NMe2 -Cyclo00C-AMG-C0NMe2 -Cyclo00C-AES-C0NMe2 -EhOOC-AMG-CONMe2 -EhOOC-AES-CONMe2 -PeOOC-AMG-CONEt2 -PeOOC-AES-CONEt2 -CycloOOC-AMG-CONEt2 -CycloOC-AES-CONEt2 -BuOOC-AMG-CONEt2 -BuOOC-AES-CONEt2 _BuOOC_AMG_CONMe2 -BuOOC-AES-CONMe2 _EtBuOOC_AMG_CONMe2 _EtBuOOC_AES_CONMe2 -n-HeOOC-AMG-CONMe2 -n-HeOOC-AES-CONMe2 其中 -Ak代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基团MGa或者式-CH2-CH 2-CH (CH3)-的基团MGb或者基 团MGa和MGb的混合物， -Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基团ES a或者式-CH2-CH(C2H5)-的基团ESb或者基团ES a和ESb的混合物， -Pe代表戊基，优选异戊基或者异戊烷基， -Cyclo代表环己基， -Eh代表2-乙基己基， -Bu代表丁基，优选正丁基或叔丁基， -EtBu代表乙基丁基， -n-He代表正己基。
【文档编号】A01N25/02GK104336010SQ201410546829
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2009年1月23日 优先权日:2008年1月25日
【发明者】O·詹特泽尔, M·古格利日 申请人:罗地亚管理公司