本发明涉及一种除草高效的除草剂及其制备方法，属于农药技术领域。
背景技术：
草甘膦是目前世界上最经济的内吸传导非选择性除草剂，其主要通过茎叶吸收，传导至地下部分，抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素膦酸合成酶，从而抑制植物体内莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸转化，使蛋白质合成受到干扰，导致杂草死亡。草甘膦具有杀草谱广，兼除一年生杂草及多年生宿根杂草的显著优点，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。
由于草甘膦的优良特性，抗草甘膦转基因作物的开发和种植近年来增长迅速，草甘膦已成为世界第一大转基因作物耐受除草剂品种。但在多年的使用过程中，发现草甘膦在部分多年生恶性杂草效果上并不理想，进一步的部分天然抗性杂草被发现，且使用中部分敏感杂草对草甘膦的抗性也有所产生。
技术实现要素：
为了解决现有技术存在的技术问题，本发明目的是提供一种除草高效的除草剂及其制备方法，本发明采用的技术方案是：
草甘膦原药53-57份、液氨30-34份、助剂9-11份、硫酸铵21-24份。
所述草甘膦原药，颗粒粒径过80目筛；
所述液氨，纯度98-99%；
所述草甘膦原药，有效成分含量92-95%；
所述助剂包括以下原料组份：甘草霜2.3-2.7份、云芝多糖0.2-0.4份、牛磺酸1.7-2.1份、4-萜品醇3.2-3.4份、桂皮酸0.5-0.8份、脂肪醇聚氧乙烯醚4.3-4.7份、60℃水10-12份。
所述云芝多糖，含量为75-78%，灰分含量1.5-2%；
所述牛磺酸，水溶液pH4.2-4.4；所述4-萜品醇，旋光度：-18°～-22°；
所述脂肪醇聚氧乙烯醚，pH值为6.2-6.5，羟值：115-1118mgKOH/g；
首先将助剂原料脂肪醇聚氧乙烯醚溶解在60℃水中，然后将助剂桂皮酸加入搅拌溶解10-15min，搅拌完成后，将助剂其他原料按份数加入后混合，即可制备成本发明所需要的助剂。
一种除草高效的除草剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1 投料步骤
混合：按照配方，称取草甘膦和硫酸铵，先投草甘膦及硫酸铵，然后开启搅拌再加水，加水量为草甘膦和硫酸铵总质量的4%-5%。
闪爆：将搅拌后的草甘膦和硫酸铵混合送入闪爆装置，进行闪爆；所述闪爆装置；所述闪爆分一次闪爆和两次闪爆；所述一次闪爆，闪爆压力为1.8-2.0Mpa，压力保存时间为11-14min；经过一次闪爆后，草甘膦与硫酸铵之间的空隙变大，
所述二次闪爆，闪爆压力为2.8-3.2Mpa，压力保存时间为10-14min；经过二次闪爆后，由于闪爆压力的突然增大，直接草甘膦原药和硫酸铵表面积增大，大幅度提高草甘膦的反应面积，使得草甘膦与硫酸铵的混合物料在后续与液氨反应过程中，不会因为液氨的加入量变少，产生反应不完全的技术缺陷。
同时，现有技术中，在备料步骤中将草甘膦和硫酸铵投料混合的过程中，因为硫酸铵容易结块，造成草甘膦和硫酸铵混合不均匀，直接降低了草甘膦和液氨的反应速度，硫酸铵在反应过程中，阻挡了反应的进行；而通过二次闪爆后，硫酸铵的表面积增大，同时由于硫酸铵本身具有亲水性，因此，在本发明中，硫酸铵成为导水剂，提高了草甘膦和液氨的反应能力和反应速度。
步骤2 滴加液氨步骤
按照配方的重量份数，取液氨，液氨滴加过程中要求保持反应容器的密封，并搅拌；液氨雾化滴加，雾化越均匀越好；滴加速率2.1-2.3 kg/min，物料温度为68-72℃；物料反应压力0.04-0.08MPa，优选为0.06 MPa。
步骤3 保温捏合步骤
滴加完成液氨后，在78-86℃下进行保温捏合，优选为82℃；保温捏合压力为0.05-0.09；保温捏合时间12-13min。
步骤4 中控步骤
保温后控制pH值为3.6-3.8。
步骤5 助剂添加步骤
按照配方称取助剂，保温捏合步骤完成后加入助剂，添加方式无要求，加入助剂和棕红色颜料后混合45-47min，得混合物料。
步骤6 造粒步骤
将步骤（5）所述物料，放入捏合机中，启动搅拌，在维持搅拌的情况下，缓慢向混合好的物料中均匀喷入适量水，根据物料的潮湿程度加入，一般加入量控制在6-7%，使混合物料成为潮湿且无明显团块的物料，将物料加入造粒机中进行造粒，造粒频率40-42Hz，造粒温度88-89℃。
步骤7 烘干步骤
将成型的可溶性颗粒在流化床进行烘干，烘干温度85-86℃。
步骤8 筛分步骤
将烘干后的颗粒进行筛分，调节筛网直径，上层为8目筛网，下层为20目筛网，可制得不同粒径、长度的颗粒除草剂；
制备的除草剂，为棕红色柱状颗粒，粒径为1.0-1.5mm，长度为8-20mm，优选10-15mm。
由于采用了上述技术方案，本发明达到的技术效果是：
1、利用本发明制备的的除草剂，采用GB/T 28136-2011标准《农药水不溶物测定方法》检测溶解水不溶物重量百分比为0.25-0.33%；按照GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》测量本发明制备的除草剂起泡量为5-6ml；按照GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》测量本发明制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前除草剂重量的百分比为99.3-99.5%；
2、本发明制备除草剂明显比市售41%草甘膦氨盐水剂防效效果好，本发明制备的除草剂对马齿菜喷雾后3d的防效为97-98%；对灰灰菜喷雾后3d后的防效为96-98%；对灯野葡萄喷雾后3d的防效为94-98%；
3、本发明制备除草剂的过程中，当滴加液氨的压力为0.06MPa，保温捏合温度为82℃时，本发明制备的除草剂，按照GB/T 28136-2011《农药水不溶物测定方法》、GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》、GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》分别检测如下：测量水不溶物质量百分比为0.25%；测量本发明制备的除草剂持久起泡量为5ml；测量本发明制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前重量的百分比为99.3%。
附图说明
附图1为本发明的结构示意图；
图中：1-底座；2-下床体；3-上床体；4-减震器；5-进气口；6-振动电机；7-第一清理门；8-出料口；9-加料口；10-出风口；11-第二清理门；12-上层筛网；13-下层筛网。
具体实施方式
实施例1 一种除草高效的除草剂，按重量份数计，原料包括：草甘膦原药53份、液氨30份、助剂10份、硫酸铵21份。
所述草甘膦原药，颗粒粒径过80目筛；
所述液氨，纯度98%；
所述草甘膦原药，有效成分含量92%；
所述助剂包括以下原料组份：甘草霜2.37份、云芝多糖0.3份、牛磺酸2.0份、4-萜品醇3.23份、桂皮酸0.7份、脂肪醇聚氧乙烯醚4.4份、60℃水12份。
所述云芝多糖，含量为75%，灰分含量1.5%；
所述牛磺酸，水溶液pH4.2；所述4-萜品醇，旋光度： -22°；
所述脂肪醇聚氧乙烯醚，pH值为6.2，羟值：118mgKOH/g；
首先将助剂原料脂肪醇聚氧乙烯醚溶解在60℃水中，然后将助剂其他原料按份数加入后混合，即可制备成本发明所需要的助剂。
一种除草高效的除草剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1 投料步骤
按照配方，称取草甘膦和硫酸铵，先投草甘膦及硫酸铵，然后开启搅拌再加水，加水量为草甘膦和硫酸铵总质量的4%。
步骤2 滴加液氨步骤
按照配方的重量份数，取液氨，液氨滴加过程中要求保持反应容器的密封，并搅拌；液氨雾化滴加，雾化越均匀越好；滴加速率2.2 kg/min，物料温度为72℃；反应压力为0.06 MPa。
步骤3 保温捏合步骤
滴加完成液氨后，在82℃下进行保温捏合；保温捏合压力为0.07；保温捏合时间12min。
步骤4 中控步骤
保温后控制pH值为3.6。
步骤5 助剂添加步骤
按照配方称取助剂，保温捏合步骤完成后加入助剂，添加方式无要求，加入助剂和棕红色颜料后混合47min，得混合物料。
步骤6 造粒步骤
将步骤（5）所述物料，放入捏合机中，启动搅拌，在维持搅拌的情况下，缓慢向混合好的物料中均匀喷入适量水，根据物料的潮湿程度加入，一般加入量控制在6%，使混合物料成为潮湿且无明显团块的物料，将物料加入造粒机中进行造粒，造粒频率40Hz，造粒温度89℃。
步骤7 烘干步骤
将成型的可溶性颗粒进行烘干，烘干温度85℃；
所述烘干采用流化床进行；所述流化床，见图1，包括底座1，底座1上通过减震器4连接有的下床体2，下床体2四周密闭上端开口，下床体2的上端开口处设有上床体3，上床体3四周密闭下端开口，上床体3与下床体2的开口扣合，上床体3与下床体2的开口之间设有上层筛网12，上层筛网12的下方设有下层筛网13，下层筛网13设置在下床体2内，所述下床体2上开设有若干个用于通入干热空气的进气口5，进气口5与下床体2内腔连通，下床体2上设有振动电机6，下床体2上靠近其底部的位置开设有第一清理门7，第一清理门7与下床体2内部连通，下床体2上开设有出料口8，出料口8与上层筛网12与下层筛网13之间形成的空间连通。
步骤8 筛分步骤
将烘干后的颗粒进行筛分，调节筛网直径，上层为8目筛网，下层为20目筛网，可制得不同长度的颗粒除草剂；
制备的除草剂，为棕红色柱状颗粒，粒径为1.2mm，长度为10-15mm。
实施例2 一种除草高效的除草剂的制备方法，采用实施例1所述的方法，只改变原料助剂的配比，改变为：
甘草霜2.5份、云芝多糖0.3份、牛磺酸1.9份、4-萜品醇3.34份、桂皮酸0.6份、脂肪醇聚氧乙烯醚4.5份、60℃水11份。
实施例3 一种除草高效的除草剂的制备方法，采用实施例1所述的方法，只改变原料助剂的配比，改变为：
甘草霜2.3份、云芝多糖0.2份、牛磺酸1.7份、4-萜品醇3.4份、桂皮酸0.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚4.7份、60℃水12份。
将上述实施例1、2、3制备的除草剂进行相关指标性能的检测，检测结果如下：
水不溶物测定：按照GB/T 28136-2011《农药水不溶物测定方法》测量本发明制备的除草剂水不溶物的重量百分比含量；
持久起泡性：按照GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》测量本发明制备的除草剂持久起泡量；
热贮稳定性检测：按照GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》检测本发明制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前除草剂重量的百分比。
表1
由上表可以看出，利用本发明实施例1、2、3制备的的除草剂，采用GB/T 28136-2011《农药水不溶物测定方法》检测溶解水不溶物重量百分比为0.25-0.33%；按照GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》测量本发明制备的除草剂起泡量为5-6ml；按照GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》测量本发明制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前除草剂重量的百分比为99.3-99.5%。
表2 检测本发明实施例1、2、3制备的除草剂和市售普通草除草剂对马齿菜、灰灰菜、野葡萄的防效，具体检测结果见表2
试验对象：马齿菜、灰灰菜、野葡萄；
试验方法：本发明的除草剂：采用50g/亩本发明制备的除草剂，兑水25kg溶解后，利用小型喷雾器对试验对象进行喷雾，喷雾10h后检测对三种实验对象的防效情况；
市售41%草甘膦氨盐水剂：采用50g/亩，兑水25kg溶解后，利用小型喷雾器对试验对象进行喷雾，喷雾3d后检测对三种实验对象的防效情况；
表2
由上表可以看出，本发明制备除草剂明显比市售41%草甘膦氨盐水剂防效效果好，本发明制备的除草剂对马齿菜喷雾后3d的防效为97-98%；对灰灰菜喷雾后3d后的防效为96-98%；对灯野葡萄喷雾后3d的防效为94-98%。
由表1、表2可以看出，本发明制备的除草剂具有良好的溶解性、溶液起泡稳定性和热贮稳定性；同时与现有市售的41%草甘膦氨盐水剂相比具有更好的防效效果。
由实施例1-3的检测结果可以看出，实施例1是实施例1-3中的最佳的实施例。
实施例4 本实施例的方法与实施例1基本一致，只改变实施例1中滴加液氨步骤中反应的压力和保温捏合步骤中保温捏合的温度，分别进行试验，试验完成后，分别检测本发明制备的除草剂的相关指标性能，具体检测结果见表3
水不溶物测定：按照GB/T 28136-2011《农药水不溶物测定方法》测量本发明制备的除草剂水不溶物的重量百分比含量；
持久起泡性：GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》测量本发明制备的除草剂起泡量；
热贮稳定性检测：按照GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》检测制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前重量的百分比。
防效试验：
试验对象：马齿菜、灰灰菜、野葡萄；
试验方法：本发明的除草剂：采用50g/亩本发明制备的除草剂，兑水25kg溶解后，利用小型喷雾器对试验对象进行喷雾，喷雾3d后检测对三种实验对象的防效情况，见表3
表3
由上表可以看出，本发明制备除草剂的过程中，当滴加液氨的压力为0.06MPa，保温捏合温度为82℃时，本发明制备的除草剂，按照GB/T 28136-2011《农药水不溶物测定方法》、GB/T 28137-2011《农药持久起泡性测定方法》、GBT19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》分别检测如下：测量水不溶物质量百分比为0.25%；测量本发明制备的除草剂持久起泡量为5ml；测量本发明制备的除草剂热贮后除草剂剩余量占热贮之前重量的百分比为99.3%；
当以实施例1为基础，本发明制备除草剂的过程中，当滴加液氨的压力为0.06MPa，保温捏合温度为82℃时，本发明制备的除草剂对马齿菜的防效为98%，对灰灰菜的的防效为99%；对野葡萄的防效为98%。
除非特殊说明，本发明所述比例，均为质量比例，所述百分比，均为质量百分比。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。