一种杀螨组合物及其应用的制作方法

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种杀螨组合物及其应用。

背景技术：

虫害是植物生长过程中常见的病害，其对植物的影响贯穿植物的整个生命周期，虫害不仅影响植物本身的寿命，对作物的产量也会产生重要的影响，严重时可导致作物绝产。

现有植物中，易于感染虫害以红蜘蛛、朱砂叶螨、二斑叶螨居多，它们不仅易于感染，而且传播、繁殖超快，若治疗不当，导致植物受损严重；随着科学技术水平的提高，适用于螨类虫害的农药大量出现，然而由于虫害经过淘汰后，抗药性越来越强，导致杀螨剂单剂对其防治效果逐渐下降。

技术实现要素：

针对现有技术的上述不足，本发明提供了一种杀螨组合物及其应用，该杀螨组合物中的组分之间具有强的协同增效作用，且可延缓螨类虫害的抗药性。通过将该组合物进行应用，可以发现本申请提供的药物组合物具有用量少、防效好的优点。

本发明的技术方案如下：

一种杀螨组合物，包括活性成分a和活性成分b，所述活性成分a为acynonapyr，活性成分b为乙唑螨腈、腈吡螨酯、丁氟螨酯、zj-31169，联苯肼酯中的一种或多种。

优选地，所述活性成分a与活性成分b的重量比为1:50～50:1，所述活性成分b选自以下化合物中的一种：乙唑螨腈、腈吡螨酯、丁氟螨酯、zj-31169，联苯肼酯。

优选的，所述活性成分a与活性成分b的重量比为1:20～20:1。

优选的，所述活性成分a与活性成分b的重量比为1:5～5:1。

进一步的，该杀螨组合物还包括辅料，所述活性成分a与活性成分b的质量和占组合物质量的2～90％。

优选的，所述活性成分a与活性成分b的质量和占组合物质量的5～70％。

更优选的，所述活性成分a与活性成分b的质量和占组合物质量的10～60％。

进一步地，上述杀螨组合物在防治植物虫害方面的应用。

优选的，所述植物包括柑橘、苹果、蔬菜、棉花、大豆、葡萄、茶树、玉米和水稻。

优选的，所述虫害包括棉粉虱、卷叶蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、玉米螟、二化螟、玉米螟、松毛虫、蚜虫、棉铃虫、菜青虫、地老虎、白粉虱、黏虫和害螨，所述害螨包括红蜘蛛、朱砂叶螨和二斑叶螨。

acynonapyr：ca化学名称：(3-内)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷，其结构式见图1；

乙唑螨腈属于非内吸性杀螨剂，主要通过触杀和胃毒作用杀死螨虫。全新结构，与现有杀螨剂无交互抗性，速效性好。杀螨谱广，对果蔬、大田作物常见朱砂叶螨、二斑叶螨、红蜘蛛等多种常见螨类均有优异防效。卵螨兼杀，对螨虫的卵、幼螨、若螨和成螨均高效。对作物安全，环境友好，对有益生物几乎无影响，可满足有害生物综合治理的需求。其结构式见图2；

腈吡螨酯属于新型丙烯腈类杀螨剂，该杀虫杀螨剂与现有的主流杀虫剂无交互抗性，可用于果树、柑橘、茶树、蔬菜等作物防治各类害螨。腈吡螨酯的作用机理主要与去酯化烯醇的活化代谢有关，通过破坏呼吸电子传递链中的复合物ii(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒体的功能，药剂具有良好的选择性。腈吡螨酯对柑橘树、苹果树、梨树、茶树、玫瑰、葡萄、草莓、辣椒、西瓜等作物上的各类害螨、红蜘蛛、食心虫等均具有良好的活性。其结构式见图3；

丁氟螨酯(cyflumetofen)由日本大冢化学公司于2004年最早报道的苯酰乙腈类新型杀螨和杀线虫剂，与现有杀虫剂无交互抗性，2007年首次在日本获准登记并销售。主要用于防治果树、蔬菜、茶、观赏植物的主要螨类。其结构式见图4；

zj-31169：化学名称为(6,6′-二氟-4,4′-二甲基-[1,1′-联苯]-3,3′-二基)双((2,2,2-三氟乙基)硫烷)。该化合物是沈阳中化农药化工研发有限公司在专利cn108602768a、cn105541682b中公开的一种联苯类化合物具有较好的杀螨活性，特别是化合物针对二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等具有高活性。其结构式见图5；

联苯肼酯是联苯肼类杀螨剂。是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。联苯肼酯杀螨作用机理是作用于螨类的中枢神经传导系统的一种γ-氨基丁酸(gaba)受体。联苯肼酯防治对象十分广泛，包括：二斑叶螨、皂荚红蜘蛛、苹果红蜘蛛、柑橘红蜘蛛、南方小爪螨、云杉小爪螨。对锈螨、扁平螨、广明螨等无效。其结构式见图6。

相对于现有技术，本发明的有益效果在于：

本发明提供的杀螨组合物中的各组分之间具有协同增效作用，获得的组合物的杀螨效果优异，对螨类的消灭率达到30-100％，且药效持续时间达到30天以上，对螨虫消灭的浓度范围以acynonapyr来计，组合物中acynonapyr的最低浓度为0.04mg/l，有效节约了acynonapyr的使用量，达到了灭杀率高、使用量少、节约成本的优点。

附图说明

图1为acynonapyr的结构图。

图2为乙唑螨腈的结构图。

图3为腈吡螨酯的结构图。

图4为丁氟螨酯的结构图。

图5为zj-31169的结构图。

图6为联苯肼酯的结构图。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

实施例中的百分比均为重量百分比，各配方中的活性组分以有效含量计算，同时组合物中的各物质均以常规方式制备。

(一)配方制备实施例

实施例1：28％acynonapyr和乙唑螨腈乳油的制备

向混合釜内加入20份acynonapyr、8份乙唑螨腈、6份农乳500#，5份农乳600#，5份n-甲基吡咯烷酮，溶剂油s-150补充至100份，搅拌混合均匀后即可得到28％acynonapyr和乙唑螨腈乳油。

另外，将乙唑螨腈替换成本说明书所描述的化合物腈吡螨酯、丁氟螨酯、zj-31169，联苯肼酯中的一种，形成新的含有acynonapyr的系列乳油。

实施例2：20％acynonapyr和腈吡螨酯水乳剂的制备

向混合釜内加入18份acynonapyr、2份腈吡螨酯、5份n，n-二甲基癸酰胺、10份环己醇、5份甘油、5份苯乙基酚聚氧乙烯醚、5份蓖麻油聚氧乙烯醚，混合均匀后加水补足至100份，搅拌混合均匀后即可得到得到20％acynonapyr和腈吡螨酯水乳剂。

另外，将腈吡螨酯替换成本说明书所描述的乙唑螨腈、丁氟螨酯、zj-31169，联苯肼酯中的一种，形成新的含有acynonapyr的系列水乳剂。

实施例3：18％acynonapyr和联苯肼酯微乳剂的制备

向混合釜内加入15份acynonapyr、3份联苯肼酯、4份烷基乙烯芳基苯基醚、2份农乳100#、6份二苯基酚基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、6份农乳ox-2681、10份n-甲基-吡咯烷酮、5份磷酸三丁酯，混合均匀后加水补足至100份，继续高速搅拌均匀后得到分散良好的18％acynonapyr和联苯肼酯微乳剂。

还可以将联苯肼酯替换成本说明书所描述的腈吡螨酯、乙唑螨腈、丁氟螨酯、zj-31169，中的一种，形成新的acynonapyr的系列微乳剂。

实施例4：30％acynonapyr和丁氟螨酯悬浮剂的制备

向混合釜内加入15份acynonapyr、15份丁氟螨酯、8份聚羧酸盐、2份聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、3份乙二醇、1份硅酸镁锂、2份脂肪醇聚氧乙烯醚，加水补足至100份，混合液加入到混合罐中混合，经高剪切进行粗粉碎、匀化后加入到砂磨机中进行细磨，当粒度经检测符合要求后过滤即可得到30％acynonapyr和丁氟螨酯悬浮剂。

还可以将丁氟螨酯替换成本说明书所描述的腈吡螨酯、乙唑螨腈、联苯肼酯、zj-31169，中的一种，形成新的30％acynonapyr的系列悬浮剂。

实施例5：40％acynonapyr和zj-31169水分散粒剂的制备

向混合釜内加入10份acynonapyr、30份zj-31169、5份聚羧酸盐分散剂gy-d800、5份木质素磺酸钠、3份二丁基萘磺酸甲醛缩合物、3份羧甲基纤维素钠，加凹凸棒土补足至100份，混合均匀后粉碎，加水捏合后加入造粒机中进行造粒，然后依次经过干燥、筛分后即可得到40％acynonapyr和zj-31169水分散粒剂。

还可以将化合物zj-31169替换成本说明书所描述的化合物丁氟螨酯、腈吡螨酯、乙唑螨腈、联苯肼酯中的一种，形成新的40％acynonapyr的系列水分散粒剂。

(二)室内生物活性测定实施例

实施例6：含有acynonapyr和乙唑螨腈的杀螨组合物对朱砂叶螨的协同作用测试

供试对象：朱砂叶螨，成螨，室内饲养的敏感品系。

测试条件：温度：24～26℃湿度：55％～65％光照：l：d＝14:10

试验方法：采用盆栽喷雾法。将在温室培养的定型盆栽菜豆苗(2片真叶)，留1片真叶，在其上接成螨50头，采用airbrush喷雾法用药液处理试材，自然阴干，先处理空白对照，然后按照试验设计剂量从低到高顺序重复上述操作每处理4次重复。将处理后的试材置于观察室内，定期观察试虫反应情况，72小时后调查死虫和活虫数，计算死亡率。

评价方法：采用bliss法，该方法是评价混剂作用的经典方法。杀虫剂混用时的理论死亡率p可以用下式来计算：

p＝pm+pn(1-pm)

式中，pm为第一活性组分在使用浓度为m时靶标的死亡率(％)；pn为第二活性组分在使用浓度为n时靶标的死亡率(％)。

如果两种活性组分在设定浓度下混合使用后靶标的实际死亡率大于理论死亡率p，则判定两种活性组分在此设定浓度下混合使用具有增效作用，反之则为拮抗作用。具体试验结果见表1-表4。

根据表1-4的数据可以发现，将acynonapyr与乙唑螨腈、丁氟螨酯、腈吡螨酯、联苯肼酯混配使用后，在各种浓度、各种混配比例下均具有明细的增效作用，尤其是当混配使用浓度低于0.4mg/l后，具有极高的增效倍率。由此看出，实施例中的混配具备了很高的实际应用价值，可以大大的降低各农药的使用量，降低了农药残留，符合绿色环保的农药应用趋势。

表1acynonapyr和乙唑螨腈混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定

表2acynonapyr+丁氟螨酯混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定

表3acynonapyr与乙唑螨腈混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定

表4acynonapyr与联苯肼酯混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定

实施例7：含有acynonapyr和丁氟螨酯的杀螨组合物对灰飞虱的协同作用测试

供试对象：灰飞虱，成虫，室内饲养的敏感品系。

测试条件：温度：24～26℃湿度：50％～60％光照：l：d＝14:10

试验方法：采用盆栽喷雾法。将在温室培养的定型盆栽茄子秒(2片真叶)，留1片真叶，在其上接成虫灰飞虱50头，采用airbrush喷雾法用药液处理试材，自然阴干，先处理空白对照，然后按照试验设计剂量从低到高顺序重复上述操作每处理4次重复。将处理后的试材置于观察室内，定期观察试虫反应情况，72小时后调查死虫和活虫数，计算死亡率。

评价方法：与实施例6相同。

表5复配药物对灰飞虱的的协同作用测定

根据表5数据可以看到acynonapyr与丁氟螨酯复配后，在各种浓度及各种混配比例下均具有明显的增效作用。混配比例为1:1，混配浓度为10mg/l时具有很高的杀虫活性和增效倍率。根据药物应用特性，单独应用时两者均不能作为杀灰飞虱的药剂，但是混配后具有很高的灰飞虱防效，说明两者混配可以作为灰飞虱防治药物使用，在防治螨虫危害的同时可以有效防治灰飞虱，拓宽了应用范围同时有效降低了农药使用量。

(三)大田药效测定实施例

实验例8：含有acynonapyr和联苯肼酯杀螨剂的杀螨组合物防治柑橘全爪螨的药效试验

本实验安排在江西南昌市试验基地，药前调查柑橘全爪螨病害指数，在虫害发生初期施药，施药后7天、14天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如表5所示：

表6含有acynonapyr的杀螨虫组合物对柑橘全爪螨的药效试验

由实施例8可以看出，acynonapyr与所述杀螨剂复配后能有效防治朱砂叶螨、柑橘全爪螨，且防治效果明显优于单剂使用。复配使用未见对植株有明显药害。

尽管通过参考优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。