本申请属于农药制剂加工
技术领域：
，具体涉及一种呋虫胺可分散油悬浮剂及其应用。
背景技术：
：呋虫胺是第三代烟碱类杀虫剂，是通过作用于昆虫神经传递系统和具有触杀、胃毒作用的杀虫剂，可以快速被植物吸收并广泛分布于作物体内。呋虫胺是烟碱乙酰胆碱受体的兴奋剂，可影响昆虫中枢神经系统的突触。呋虫胺属于一类难溶性活性成分，既不容易溶解于水等极性溶剂中，在25℃水中的溶解度仅为40g/l，也不容易溶解于中小极性溶剂中。对于难溶性活性成分，其在制剂中的粒径越小，分散的微粒数量越多，表面积越大，与靶标生物的接触面积越大，发挥的药效就越大。可分散油悬浮剂是以非水体系(油基)为分散介质的高分散稳定悬浮体系，是用一类经过试验可作为增效助剂且不污染作物的油类作为稀释载体的一种剂型，可提高农药活性成分的渗透性和内吸性，有很好的增效作用。但是目前的呋虫胺可分散油悬浮剂存在药效低，贮存稳定性较差等问题。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺16-22％，乳化剂12-18％，增稠剂1.5-2.5％，油性载体余量。作为一种优选的技术方案，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂15％，增稠剂2％，油性载体余量。作为一种优选的技术方案，所述油性载体的闪点≥250℃；酸值≤0.8mgkoh/g。作为一种优选的技术方案，所述乳化剂选自烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、二辛集磺基琥珀酸盐中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述乳化剂为三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚。作为一种优选的技术方案，所述增稠剂包括气相白炭黑、硅酸铝镁、硅藻土、滑石粉中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述增稠剂还包括烷基氯化铵改性有机土。作为一种优选的技术方案，所述增稠剂为气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土。本发明的第二方面提供了所述可分散油悬浮剂在小麦、水稻、棉花、蔬菜、果树防治害虫的应用。作为一种优选的技术方案，所述害虫包括蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉風。有益效果：本申请所述可分散油悬浮剂以大豆油为油相载体，辅助以气相白炭黑、改性有机土、乳化剂，与小麦的靶标亲和性好，更有利于药效的发挥。而且制得的可分散油悬浮剂具有较好的稳定性，具有广阔的市场前景。具体实施方式为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。为了解决上述问题，本发明提供了一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺16-22％，乳化剂12-18％，增稠剂1.5-2.5％，油性载体余量。作为一种优选的实施方式，所述呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂15％，增稠剂2％，油性载体余量。呋虫胺呋虫胺商品名为护瑞，英文通用名为出dinotefuran，分子式为c7h14n4o3,相对分子质量为202.2，cas号为165252-70-0；纯品为白色晶体，熔点为107.5℃，分解温度为208℃。毒性：呋虫胺对哺乳动物十分安全，其急性经口ld50为雄性大鼠2450mg/kg，雌性大鼠2275mg/kg，雄性小鼠2840mg/kg，雌性小鼠2000mg/kg；对大鼠急性经皮ld50>2000mg/kg(雌、雄)；无致畸、致癌和致突变性；呋虫胺对水生生物也十分安全；鱼毒试验表明，呋虫胺对鲤鱼nm(48h)>1000mg/l；呋虫胺对鸟类毒性也很低,对鹌鹑急性经口ld50>1000mg/kg；呋虫胺对蜜蜂安全，不影响蜜蜂采蜜。呋虫胺具有触杀、胃毒、和根部内吸性强、速效高、持效期长3-4周(理论持效性43天)、杀虫谱广等特点，且对刺吸口器害虫有优异防效，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。主要用于防治小麦、水稻、棉花、蔬菜、果树、烟叶等多种作物上的蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉風及其抗性品系，同时对鞘翅目、双翅目和鱗翅目、甲虫目和总翅目害虫有高效，并对自蚁、家蝇等卫生害虫有高效。油性载体作为一种优选的实施方式，所述油性载体的闪点≥250℃；酸值≤0.8mgkoh/g。所述闪点的测试方法参照gb/t1671-1988；所述酸值的测试方法参照gb/t1668-1995。作为一种优选的实施方式，所述油性载体为大豆油。所述大豆油没有特别限制，为本领域常用的大豆油。所述大豆油对呋虫胺的溶解度很低，化学稳定性好；能够保证呋虫胺在大豆油的高度分散，挥发性和毒性低。乳化剂作为一种优选的实施方式，所述乳化剂选自烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、二辛集磺基琥珀酸盐中的至少一种；优选的，所述乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物；更优选的，所述乳化剂为三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚。所述三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚为市售产品，购买于南通德益化工有限公司，型号为1604。本申请所述油悬浮剂使用时需要加水进行稀释，但是由于大豆油为多链不饱和脂肪烃，包括棕榈酸，油酸，硬脂酸，亚油酸，花生酸，亚麻酸；相对分子质量较大，乳化较为困难；本申请通过加入乳化剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，使得油悬浮剂加水后能够迅速乳化分散；一般情况下为了使得油悬浮剂具有良好的热贮稳定性，需要加入分散剂；本申请人意外发现，当所述乳化剂为三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚时，不需要额外加入分散剂，得到的油悬浮剂悬浮率超过95％，而且在54℃，贮存14天后，无膏化结底现象；推测是三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚属于eo-po嵌段共聚物，而且包含苯环结构，能够在油-水界面上吸附形成致密吸附层，对液滴的进一步靠近产生空间位阻作用，能有效平衡被乳化的粒子在垂直方向上的重力和运动阻力，使体系中粒子保持分散状态，减少聚集和凝聚。增稠剂适合的粘度可以使制剂具有好的稳定性和高的悬浮性。如果粘度过低，就会影响到悬浮剂的稳定性，而粘度过高使制剂流动性差，外观和使用操作受到影响，给加工过程也带来了不必要的工序，分散性差、甚至达到不能自行分散的程度。通过适当的添加增稠剂能调节制剂的粘度，提高制剂的悬浮稳定性和分散性。作为一种优选的实施方式，所述增稠剂包括气相白炭黑、硅酸铝镁、硅藻土、滑石粉中的至少一种。本申请通过加入气相白炭黑调节所述油悬剂的粘度，使得油悬剂在贮存过程中不会出现分层结块现象，也不会出现挂壁严重现象；但是单独加入白炭黑，乳化性能较差。优选的，所述增稠剂还包括烷基氯化铵改性有机土；更优选的，所述烷基氯化铵改性有机土为二甲基氯化铵改性有机土。所述二甲基氯化铵改性有机土为市售产品，购买于广州金圣吉化工有限公司，型号为sd-12。本申请通过加入烷基氯化铵改性有机土，减缓了粒子的沉降速度，使得油悬剂的样品倾倒性良好；特别是所述有机土为烷基氯化铵改性有机土时，烷基氯化铵与呋虫胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物相互作用，同时改性有机土在大豆油中的溶胀特性使得所形成的三维网络有足够的承受力把粒子“固定”在相应的网络里，因此所得到的油悬浮剂在-5℃，贮存7天后，悬浮率基本保持不变。更优选的，所述气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土的重量比为1：(2-4)。进一步优选的，所述气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土的重量比为1：3。本申请人意外发现，当气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土的重量比为1：(2-4)时，在解决乳化性能较差问题的同时，油悬剂的热贮析油率小于2％，而且解决了乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物时将油悬浮剂稀释200倍静置2小时后上层含少量浮膏的问题。推测是气相白炭黑是在o2/h2/n2火焰中燃烧sicl4而生成的无定型絮状半透明固态超细粒子，具有特殊的孔隙分布；一定比例的气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土相互协同，能够很好的维持体系平衡。所述可分散油悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：按照所述配方，先加入油相载体，乳化剂，使用分散砂磨机剪切3-5min；然后加入呋虫胺和增稠剂，继续剪切5-10min；转入砂磨机进行砂磨，砂磨1-3小时，即得可分散油悬浮剂。本申请的第二方面提供了所述可分散油悬浮剂在小麦、水稻、棉花、蔬菜、果树防治害虫的应用。作为一种优选的实施方式，所述害虫包括蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉風。本申请所述可分散油悬浮剂以大豆油为油相载体，辅助以气相白炭黑、改性有机土、乳化剂，与小麦的靶标亲和性好，更有利于药效的发挥。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。实施例实施例1一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚购买于南通德益化工有限公司，型号为1604。所述增稠剂为气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土，所述气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土的重量比为1：3。所述二甲基氯化铵改性有机土购买于广州金圣吉化工有限公司，型号为sd-12。所述可分散油悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：按照所述配方，先加入油相载体，乳化剂，使用分散砂磨机剪切5min；然后加入呋虫胺和增稠剂，继续剪切10min；转入砂磨机进行砂磨，砂磨2小时，即得可分散油悬浮剂。实施例2一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺22％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚18％，增稠剂2.5％，油性载体大豆油余量。所述三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚购买于南通德益化工有限公司，型号为1604。所述增稠剂为气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土，所述气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土的重量比为1：3。所述二甲基氯化铵改性有机土购买于广州金圣吉化工有限公司，型号为sd-12。所述可分散油悬浮剂的制备方法，具体步骤同实施例1。实施例3一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺16％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚12％，增稠剂1.5％，油性载体大豆油余量。所述增稠剂为气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土，所述气相白炭黑和二甲基氯化铵改性有机土的重量比为1：3。其余同实施例1。所述可分散油悬浮剂的制备方法，具体步骤同实施例1。对比例1一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚型号为农乳601。对比例2一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚8％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。对比例3一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂气相白炭黑2.0％，油性载体大豆油余量。对比例4一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述增稠剂为气相白炭黑和有机膨润土，所述气相白炭黑和有机膨润土的重量比为1：3。对比例5一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述烷基氯化铵改性有机土替换为四乙基氯化铵改性有机土。对比例6一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土的重量比为1：7。对比例7一种呋虫胺可分散油悬浮剂，具体实施方式同实施例1，不同点在于，一种呋虫胺可分散油悬浮剂，包括下述重量百分比原料：呋虫胺20％，乳化剂三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚15％，增稠剂2.0％，油性载体大豆油余量。所述气相白炭黑和烷基氯化铵改性有机土的重量比为3：1。性能测试(1)实施例120％呋虫胺可分散油悬浮剂防治小麦蚜虫田间药效试验。防治对象：麦长管蚜。供试药剂：剂型生产单位试验药剂实施例1山东恒利达生物科技有限公司对照药剂5％啶虫脒/乳油陕西恒田化工有限公司以喷清水为空白对照。施药方法及用水量：喷雾法，用水量750升/公顷。防效(％)计算方法：式中：ck0指空白对照区施药前活虫数；ck1指空白对照区施药后活虫数；pt0指药剂处理区施药前活虫数；pt1指药剂处理区施药后活虫数。试验结果：生物统计方法：用邓肯氏新复极差法对试验数据进行统计分析。结果分析，20％呋虫胺悬浮剂防治小麦蚜虫，防效随用药量浓度的增加而提高，有效成分用量为60克/公顷、75克/公顷、90克/公顷药后3天防效分别为86.9％，88.3％，90.8％；末次药后7天防效分别为87.5％，90.1％，92.2％；有效成分用量为60克/公顷、75克/公顷、90克/公顷防效差异极显著。适宜施药时期和用量：适宜用药时间为麦蚜上穗始盛期，防治小麦蚜虫推荐有效成分用量为60-90克/公顷。安全性：试验过程中，小麦正常生长，未发现任何不良现象。(2)实施例120％呋虫胺可分散油悬浮剂防治小麦蚜虫田间药效试验。防治对象：小麦蚜虫。供试药剂：以喷清水为空白对照。施药方法及用水量：喷雾法，将供试药剂按设计剂量每亩加水30公斤(450kg/hm2)小麦茎叶喷雾。试验结果：生物统计方法：用单因素试验统计分析对试验数据进行统计分析。适宜施药时期和用量：适宜用药时间为小麦蚜虫低龄若虫期，防治小麦蚜虫推荐用量为75-90克/公顷。安全性：试验过程中，未发现所述悬浮剂对小麦产生药害，未发现对小麦主要害虫天敌产生不良影响。(3)实施例120％呋虫胺可分散油悬浮剂防治小麦蚜虫田间药效试验。防治对象：麦蚜。供试药剂：剂型生产单位试验药剂实施例1山东恒利达生物科技有限公司对照药剂10％吡虫啉wp江苏克胜集团股份有限公司以喷清水为空白对照。施药方法及用水量：喷雾法，喷雾量600升/公顷，喷雾时使麦穗及植株均匀着药。防治效果计算方法：虫口减退率(％)＝(施药前虫数-施药后虫数)×100/施药前虫数；防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)×100/(100-空白对照区虫口减退率)。试验结果：生物统计方法：duncan差异显著性分析。适宜施药时期和用量：适宜用药时间为小麦蚜虫发生初期，防治小麦蚜虫推荐有效成分用量为75-90克/公顷。安全性：试验过程中，该药剂对小麦安全，在试验剂量内未出现药害。(3)对实施例1及对比例所述的可分散油悬剂进行热贮稳定性、倾倒性、冷贮稳定性、乳化性能进行测试。乳化性能：将1ml制得的油悬浮剂用200倍水稀释后观察乳化性能，对乳化性能进行测评(标准为：一级指能迅速自动均匀分散；二级指能自动均匀分散；三级指白色微粒状下沉)；并且观察稀释液静置2小时后的稳定性。悬浮率：参考gb/t14825-2006进行；热贮稳定性：参考gb/t19136-2003进行；析油率小于4％评为优；析油率在4-9％评为中；析油率超过9％评为差。冷贮稳定性：参考gb/t19137-2003进行；悬浮率下降小于1％评为优；下降大于1％小于4％评为中；下降大于4％评为差。测试结果：实施例1的可分散油悬浮剂悬浮率为98％；热贮稳定性(热贮过程中无膏化结底现象，恢复室温无膏化结底现象；析油率结果为优)；冷贮稳定性(悬浮率下降结果为优)；乳化性能(乳化性能为一级，稀释液静置2小时后上层无浮膏，下层无沉淀)。对比例1的可分散油悬浮剂悬浮率为94.2％；热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象)；乳化性能(乳化性能为二级，稀释液静置2小时后上层含少量浮膏，下层含少量沉淀)。对比例2的热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象)；乳化性能(稀释液静置2小时后上层含少量浮膏)。对比例3的热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象，析油率结果为差)；冷贮稳定性(悬浮率下降结果为差)；乳化性能(乳化性能为三级)。对比例4的热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象，析油率结果为差)；冷贮稳定性(悬浮率下降结果为中)；乳化性能(乳化性能为三级)。对比例5的热贮稳定性(热贮过程中无膏化结底现象，恢复室温有膏化结底现象；析油率结果为差)；冷贮稳定性(悬浮率下降结果为中)；乳化性能(乳化性能为二级)。对比例6的热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象，析油率结果为中)；乳化性能(乳化性能为二级，稀释液静置2小时后上层含少量浮膏)。对比例7的热贮稳定性(热贮过程中有膏化结底现象，析油率结果为中)；乳化性能(乳化性能为二级，稀释液静置2小时后上层含少量浮膏)。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页12