一种环己烯酮类安全剂及其应用、除草组合物及其应用

本发明涉及农药，尤其涉及一种环己烯酮类安全剂及其应用、除草组合物及其应用。

背景技术：

1、环磺酮[2-(2-氯-4-甲基磺酰基-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基)苯甲酰环己烷-1,3-二酮]是拜耳公司于2007年研发的对羟基苯丙酮酸双加氧酶抑制剂类除草剂。其在分子结构中在芳香环上第3位引入取代基o-ch2-cf3，增强分子溶解性，使其更容易通过杂草叶片的亲水亲脂屏障进入营养细胞内的酶促靶标。环磺酮主要作为玉米苗后除草剂使用，与其他三酮类除草剂相比，环磺酮对玉米田大多数禾本科和阔叶杂草具有很好的防效，并且对抗性马唐、变异虎尾草、芦苇及小麦田遗留的阔叶杂草藜、萹蓄、蓼类杂草、苋菜等高效。与相同类型的除草剂硝磺草酮相比，环磺酮的活性更高，更耐雨水冲刷，且防除适期更长。但根据相关研究报道，使用环磺酮处理后的甜玉米会产生叶片萎黄现象，甚至会导致植株死亡。在巴西地区种植玉米时使用的环磺酮在土壤中残留会造成后茬胡萝卜根部干重和总根产量降低，也会造成甜菜减产。

2、安全剂(也称为解毒剂)是通过生理或分子机制降低除草剂对作物的毒性而不降低其对杂草控制效力的化学试剂。它们是包含在许多除草剂配方中的重要活性成分，增加除草剂对作物的选择性，扩大除草剂的应用范围。因此，当与除草剂混合使用时，合适的安全剂与除草剂的比例将提高更高的除草效率。除草剂安全剂的使用可以选择性控制作物(例如水稻中的野生稻)中的杂草，扩大使用较旧的除草剂，提高新开发的除草剂的作物选择余量。

3、为了解决除草剂的药害问题以及越来越严重的杂草抗性问题，现在农药发展的两个重要方向就是寻找新的作用靶标和在现有作用机制基础上开发更为高效的抑制剂小分子或具有反抗性的抑制剂小分子即安全剂。将不同种除草剂和相应的安全剂混合施用是提高除草剂选择性的最佳方法，这种新型混合施用的方法在高效除草的前提下，达到增强作物抗药性和减缓除草剂对作物药害的目的。目前，适用于对羟基苯丙酮酸双加氧酶抑制剂类除草剂的安全剂很少。拜耳公司2007年开发推出的除草剂产品将环磺酮与安全剂双苯噁唑酸复配后可用于玉米苗期后控制杂草，该产品除草效果明显但是对部分玉米品种会产生药害，普适性不强。因此，有必要探索适用范围广并且保护活性高的新型安全剂，以扩大环磺酮的适用范围，保证除草效果。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明提出了一种环己烯酮类安全剂及其应用、除草组合物及其应用，以解决现有技术中烯唑醇难溶于水的技术问题。

2、第一方面，本发明提供了一种环己烯酮类安全剂，所述安全剂的结构式为：

3、

4、其中，r1、r2中的一种为h，另一种为中的任一种；所述x为f、cl、br、i中的任一种。

5、第二方面，本发明还提供了一种所述的环己烯酮类安全剂的制备方法。

6、第三方面，本发明还提供了一种所述的环己烯酮类安全剂或所述的制备方法制备得到的环己烯酮类安全剂在保护作物免受除草剂药害中的应用

7、第四方面，本发明还提供了一种除草组合物，包括环磺酮和所述的环己烯酮类安全剂或所述的制备方法制备得到的环己烯酮类安全剂。

8、第五方面，本发明还提供了一种所述的除草组合物在防治作物杂草生长中的应用。

9、优选的是，所述的应用，所述杂草包括稗草、鸭舌草、莎草、异型莎草、苣荬菜、刺儿菜、狗尾草、藜、苍耳中的至少一种。

10、本发明的一种环己烯酮类安全剂、除草组合物相对于现具有以下有益效果：

11、本发明的环己烯酮类安全剂，具有良好的保护玉米免受除草剂环磺酮药害的效果，在较低浓度下可对作物起到保护效果；本发明的除草组合物，通过采用环己烯酮类安全剂与环磺酮混用，用于农田防除常见杂草稗草、鸭舌草、莎草、异型莎草、苣荬菜、刺儿菜、狗尾草、藜、苍耳等均具有良好的除草活性，对玉米、花生、马铃薯、胡萝卜、甜菜无药害，且用药量低。

技术特征：

1.一种环己烯酮类安全剂，其特征在于，所述安全剂的结构式为：

2.一种如权利要求1所述的环己烯酮类安全剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.如权利要求2所述的环己烯酮类安全剂的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂为四氢呋喃，所述第一催化剂为n,n-二甲基甲酰胺；反应得到带芳环的酰氯的步骤中，反应温度为63～67℃。

4.如权利要求2所述的环己烯酮类安全剂的制备方法，其特征在于，所述第二催化剂为4-二甲氨基吡啶，所述第二有机溶剂为二氯甲烷；经过反应得到环己烯酮类安全剂的步骤中，反应温度为23～27℃。

5.如权利要求4所述的环己烯酮类安全剂的制备方法，其特征在于，将3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮或2-羟基-3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、第二催化剂加入至第二有机溶剂中，再加入碳酸钾；将带芳环的酰氯加入至二氯甲烷溶解后，再加入至第二有机溶剂中，经过反应即得环己烯酮类安全剂。

6.一种如权利要求1所述的环己烯酮类安全剂或权利要求2～5任一所述的制备方法制备得到的环己烯酮类安全剂在保护作物免受除草剂药害中的应用；

7.一种除草组合物，其特征在于，包括环磺酮和权利要求1所述的环己烯酮类安全剂或权利要求2～5任一所述的制备方法制备得到的环己烯酮类安全剂。

8.如权利要求7所述的除草组合物，其特征在于，还包括助剂，所述环磺酮、环己烯酮类安全剂和助剂的质量比为5:(2～7):(3～6)；

9.一种如权利要求7或8所述的除草组合物在防治作物杂草生长中的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述杂草包括稗草、鸭舌草、莎草、异型莎草、苣荬菜、刺儿菜、狗尾草、藜、苍耳中的至少一种。

技术总结
本发明提供了一种环己烯酮类安全剂及其应用、除草组合物及其应用。本发明的环己烯酮类安全剂，具有良好的保护玉米免受除草剂环磺酮药害的效果，在较低浓度下可对作物起到保护效果；本发明的除草组合物，通过采用环己烯酮类安全剂与环磺酮混用，用于农田防除常见杂草稗草、鸭舌草、莎草、异型莎草、苣荬菜、刺儿菜、狗尾草、藜、苍耳等均具有良好的除草活性，对玉米、花生、马铃薯、胡萝卜、甜菜无药害，且用药量低。

技术研发人员：叶非,赵李霞,付颖,高爽,王紫薇
受保护的技术使用者：东北农业大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13