一种速效型精草铵膦可溶液剂及其制备方法与流程

本发明涉及农药制剂领域，具体为一种速效型精草铵膦可溶液剂及其制备方法。

背景技术：

1、草铵膦具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点，其发挥活性作用的速度比百草枯慢而优于草甘膦。成为与草甘膦和百草枯并存的非选择性除草剂，应用前景广阔。精草铵膦为l-型草铵膦，其除草活性为外消旋dl-型草铵膦的两倍。精草铵膦抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，氨累计中毒，进而叶绿体结题，光合作用受阻，最终导致植物死亡。精草铵膦毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，漂移小，除草谱广，活性高，杀草迅速，能够防除或者快速杀死100多种一年生或者多年生杂草，精草铵膦以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全。

2、精草铵膦具有非常好的水溶解性，可以制备成可溶性液剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂。与其他剂型相比，可溶性制剂具有加工方便、水溶性好、易于包装、运输的优点；但长期使用单剂会较快的产生抗药性，因此本发明在研究制备速效型精草铵膦可溶液剂，不仅制备了高除草性的抗菌精草铵膦，还与其他组分进行复配，制得高效、易储存的速效型精草铵膦可溶液剂。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种速效型精草铵膦可溶液剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

2、为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种速效型精草铵膦可溶液剂，所述速效型精草铵膦可溶液剂中包括以下重量份数的组分：芸苔素内酯2～8份、抗菌精草铵膦12～20份、双氟磺草胺6～8份和助剂2～4份。

3、优选的，所述抗菌精草铵膦是由抗菌因子用氢氧化钙在手性催化剂催化水解制得。

4、优选的，所述抗菌因子是乙内酰脲衍生物与钾离子络合后再引入羟基制得；所述乙内酰脲衍生物是5,5-二甲基乙内酰脲在甲醛的连接下制得。

5、优选的，所述手性催化剂是辛可宁与三甲基苄氯反应制得。

6、优选的，所述助剂为丙二醇或丙三醇。

7、优选的，一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，包括以下具体步骤：

8、(1)将乙内酰脲衍生物与质量分数为8～10％的氨水溶液混合，搅拌均匀后，加入乙内酰脲衍生物质量1.2～1.4倍的氢氧化钾，升温至60～80℃，反应2～4h后，用氢氧化钠调节ph至7～8，升温至45～55℃，并在50～100rpm下搅拌回流反应30～50min，再用浓硫酸调节ph至4～5，保温在30～35℃，反应2～3d，抽滤并干燥，制得抗菌因子；

9、(2)在氮气氛围下，将辛可宁和三甲基苄氯按质量比1:1.65～1.85混合，置于辛可宁质量40～50倍的干燥苯中进行加热回流反应3～4d，减压浓缩后，转移至乙醚中，均匀分散后静置10～12h，抽滤并用乙酸乙酯和乙醚依次洗涤8～10次，干燥，制得手性催化剂；

10、(3)将抗菌因子、氢氧化钙和去离子水混合置于高压釜中，搅拌均匀后升温至130～140℃，再加入手性催化剂，并通入二氧化碳蒸汽至高压釜内饱和，降温至45～55℃，过滤并释放压力，最后用乙醇晶体蒸干，制得抗菌精草铵膦；

11、(4)将抗菌精草铵膦与纯水按质量比1:4～8混合，依次加入芸苔素内酯、双氟磺草胺份和助剂，搅拌均匀，制得速效型精草铵膦可溶液剂。

12、优选的，上述步骤(1)中：乙内酰脲衍生物的制备方法为：将5,5-二甲基乙内酰脲、甲醛和5～8mol/l的盐酸按质量比25:3～3.2:100～200混合，搅拌均匀后加入5,5-二甲基乙内酰脲质量0.03～0.05倍的催化剂氯化锰，升温至50～55℃，在100～200rpm下进行回流反应8～12h，制得乙内酰脲衍生物。

13、优选的，上述步骤(2)中，三甲基苄氯的制备方法为：在氮气氛围下，将均三甲苯和多聚甲醛按质量比10:2.3～2.5混合，升温至50～55℃，以1～3ml/min的速率滴加均三甲苯质量1.2～1.4倍的质量分数为20～30％的浓盐酸，在50～100rpm下搅拌反应2～4h后，再次以1～3ml/min的速率滴加均三甲苯质量1.5～1.8倍的质量分数为20～30％的浓盐酸，继续搅拌反应2～4h，用苯萃取后，用质量分数为3～5％的氢氧化钠水溶液和去离子水依次洗涤3～5次，再用无水氯化钙干燥、过滤、浓缩、减压蒸馏，制得三甲基苄氯。

14、优选的，上述步骤(3)中，抗菌因子、氢氧化钙、去离子水和手性催化剂的质量比为3:0.6～0.8:8～10:0.06～0.12。

15、优选的，上述步骤(4)中，芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺份和助剂的质量比为2～8:12～20:6～8:2～4。

16、与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：

17、本发明制备的速效型精草铵膦可溶液剂，包括芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺以及助剂；抗菌精草铵膦是由抗菌因子与氢氧化钙在手性催化剂催化水解制得；

18、抗菌因子是乙内酰脲衍生物与钾离子络合后再引入羟基制得；乙内酰脲衍生物是5,5-二甲基乙内酰脲在甲醛的连接下制得，与钾离子进行配位，再引入羟基形成具有晶体结构的抗菌因子；5,5-二甲基乙内酰脲极易溶于水，制成可溶液剂后往往会失效，在甲醛的连接下降低水溶性的同时，再与钾离子进行配位，不仅能够增强抗菌性，增益除草效果，还增强了可溶液剂的储存稳定性；

19、双氟磺草胺是内吸传导型除草剂，具有低毒、活性高、选择性等特点，抗低温效果好，但是速效性差，而且长期使用单剂会较快的产生抗药性，将精草铵膦与双氟磺草胺进行复配，提高除草活性，扩大除草范围，延缓了杂草对除草剂产生抗性，提高了除草效率；将芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺以及助剂进行配合后，双氟磺草胺与抗菌精草铵膦上配位的钾离子间相互吸引，形成化学键，将双氟磺草胺连接在抗菌精草铵膦上，将双氟磺草胺均匀分散在可溶液剂中，进一步增强除草效率。

技术特征：

1.一种速效型精草铵膦可溶液剂，其特征在于，所述速效型精草铵膦可溶液剂中包括以下重量份数的组分：芸苔素内酯2~8份、抗菌精草铵膦12~20份、双氟磺草胺6~8份和助剂2~4份。

2.根据权利要求1所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂，其特征在于，所述抗菌精草铵膦是由抗菌因子与氢氧化钙在手性催化剂催化水解制得。

3.根据权利要求2所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂，其特征在于，所述抗菌因子是乙内酰脲衍生物与钾离子络合后再引入羟基制得；所述乙内酰脲衍生物是5,5-二甲基乙内酰脲在甲醛的连接下制得。

4.根据权利要求2所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂，其特征在于，所述手性催化剂是辛可宁与三甲基苄氯反应制得。

5.根据权利要求1所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂，其特征在于，所述助剂为丙二醇或丙三醇。

6.一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，其特征在于，所述速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，包括以下具体步骤：

7.根据权利要求6所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（1）中：乙内酰脲衍生物的制备方法为：将5,5-二甲基乙内酰脲、甲醛和5~8mol/l的盐酸按质量比25:3~3.2:100~200混合，搅拌均匀后加入5,5-二甲基乙内酰脲质量0.03~0.05倍的催化剂氯化锰，升温至50~55℃，在100~200rpm下进行回流反应8~12h，制得乙内酰脲衍生物。

8.根据权利要求6所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（2）中：三甲基苄氯的制备方法为：在氮气氛围下，将均三甲苯和多聚甲醛按质量比10:2.3~2.5混合，升温至50~55℃，以1~3ml/min的速率滴加均三甲苯质量1.2~1.4倍的质量分数为20~30%的浓盐酸，在50~100rpm下搅拌反应2~4h后，再次以1~3ml/min的速率滴加均三甲苯质量1.5~1.8倍的质量分数为20~30%的浓盐酸，继续搅拌反应2~4h，用苯萃取后，用质量分数为3~5%的氢氧化钠水溶液和去离子水依次洗涤3~5次，再用无水氯化钙干燥、过滤、浓缩、减压蒸馏，制得三甲基苄氯。

9.根据权利要求6所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（3）中：抗菌因子、氢氧化钙、去离子水和手性催化剂的质量比为3:0.6~0.8:8~10:0.06~0.12。

10.根据权利要求6所述的一种速效型精草铵膦可溶液剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（4）中：芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺份和助剂的质量比为2~8:12~20:6~8:2~4。

技术总结
本发明公开了一种速效型精草铵膦可溶液剂及其制备方法，涉及农药制剂领域。本发明中制作的速效型精草铵膦可溶液剂，包括芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺以及助剂；抗菌精草铵膦是由抗菌因子与氢氧化钙在手性催化剂催化水解制得，抗菌因子是乙内酰脲衍生物与钾离子络合后再引入羟基制得；乙内酰脲衍生物是5,5‑二甲基乙内酰脲在甲醛的连接下制得，与钾离子进行配位，再引入羟基形成具有晶体结构的抗菌因子，不仅能够增强抗菌性，增益除草效果，还增强了可溶液剂的储存稳定性，将芸苔素内酯、抗菌精草铵膦、双氟磺草胺以及助剂进行配合后，将双氟磺草胺均匀分散在可溶液剂中，进一步增强除草效率。

技术研发人员：黄树红
受保护的技术使用者：杭州邦化生物科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15