专利名称:农田杂草选择控制新方法
本发明涉及一种新的除草方法，就是于农作物出苗前选择性地控制杂草生长。农业上传统的做法是，在种子出苗前和出苗后用除草剂处理整个栽培区。为了控制或防止病虫害蔓延损害作物，长期采用的方法，如种子表面裹肥和对犁沟施用杀菌剂或杀虫剂，对降低费用较为有利，但这种方法用于除草剂，人们已开始认识到，它只适于易挥发的除草剂，用于大豆及棉花上，如5-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯，简称EPTC，(见USP NO4，272，920及DaLe，Weed Research 23，63-68(1983)于卢塞恩)。
将这种方法原理移至其它商品除草剂用于其它作物，如谷类，是不可能的，诸如除草剂5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(Bifenox)、3-(3-氯-4-甲苯基)-1，1-二甲基脲(Chlortoluron)或N-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(N-(1-乙丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺)等。试验表明，它们对作物有害，对杂草却无明显影响。EPTC与其它除草剂(Chlortolurn或N-(1-乙丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲苯胺)之间的作用差异可能是由于EPTC在土壤中以蒸汽形式扩散充分的缘故。这是其它除草剂所不具备的特点。(见Weed Science 1983，Vol 31，103-108)。
令人惊奇的是，近来发现那些难挥发的除草剂，如磺酰脲类，也可用于种子处理和用于种子犁沟，达到选择控制杂草的目的。因此，本发明提出选择性地控制田间杂草生长的方法，在栽培区内对种子和在最靠近种子处同时施用除草磺酰脲衍生物。所谓在最靠近种子处施用除草磺酰脲，指的是将此类除草剂施放于种子犁沟土壤中，或在种子周围较窄的有限区内，和播种用除草剂预处理过的种子。除草活性物可以附着在种子表面，或穿透种子表面。
种子表面包肥已证明是一种特别适合于预处理种子的方法，种子表面包灭菌或杀虫活性物质也是近代农业技术中众所周知的方法。使用除草磺酰脲衍生物时，可以用固体或液体制剂在大规模的种子表面包肥装置中加到种子上，当活性物质达到预定浓度并均匀分布于种子上时，处理即告完毕。
本发明提供的方法既简化田间操作，又节省除草剂用量，从而降低了施药人工费，减轻了使用杀虫药造成的污染;这样，种子与除草磺酰脲衍生物可以一次操作施于田间。由于除草剂使用方式特殊，能够做到只清除十分接近种子处的杂草，不必在整个种植区保持除草剂的活性浓度，这样就节省了除草剂用量。
使用时，最好于播种前用除草磺载酰处理种子或种子犁沟，使活性物质数量达到0.001公斤/公顷到1公斤/公顷的范围;在处理种子时，要看种子密度大小，以每公斤种子计，对本发明配制的除草剂，其活性组分数量在0.01～100克之间。活性组分的多少，最好要根据所需控制杂草的程度来调节。对于农作物来说，除草剂用量没有临界值，可以在较宽的范围内变动。对于某些农作物，不完全除去杂草，可能反而有利，因为这样可以减轻土壤侵蚀。在这种情况下，除草剂用量应选择得刚好能够保证在种子发芽初期阶段削弱杂草兢争强度;尤其要削弱最靠近种子处杂草的兢争强度，因为在这个阶段种子芽苗对杂草的兢争较为敏感。
本发明方法所用之除草磺酰脲类一般为工业生产的制剂，以下列举若干磺酰脲类活性组分配方配方举例(%为百分重量比)
a)分散型粉剂 a) b) c) d) e)活性组分 % 20 60 0.5 0.1 90木素磺酸钠 % 5 5 5 5 5月桂基硫酸钠% 3 - - - 3二异丁基萘% - 6 6 6 -磺酸钠辛基苯聚乙二醇醚(7～% - 2 2 2 -8摩尔氧化乙烯)高分散硅酸 % 5 27 27 27 2高岭土 % 67 - - - -氯化钠 % - - 59.5 59.9 -活性组分应与添加剂充分混合，这种混合物要在适当的磨设备上充分研磨。
b)浓缩溶液 a) b) c)活性组分 % 1 5 10二氯甲烷 % 99 95 90c)细粉 a) b) c) d) e) f) g)活性组分% 0.1 1 10 20 10 10 80滑石粉 % 99.9 - 90 80 - 45 20高岭土 % - 99 - - - - -活性炭 % - - - - 90 45 -
将活性组分与载体混合后，在适当的磨设备中研磨，即得待用之细粉型制剂。
d)浓缩悬浮型制剂 a) b)活性组分 % 40 5乙二醇 % 10 10壬基苯聚乙二醇醚(15摩尔氧化乙烯) % 6 1木质素磺酸钠 % 10 5羧甲基纤维素 % 1 137%甲醛水溶液 % 0.2 0.275%硅油水型% 0.8 0.8乳浊液水 % 32 77精细研磨的活性组分与添加剂要充分混合。
e)盐溶液型活性组分 % 5异丙胺 % 1辛基苯聚乙二醇醚 % 3水 91f)盐溶液型活性组分钠盐 % 5辛基苯聚乙二醇醚 % 3水 % 92
按照本发明使用除草磺酰脲类已有许多专利文献介绍，其中部分已可大量供给。按本发明推荐使用的活性物质在下述出版物举例中有介绍USP，4，127，405;European Patent Applications NosEP-A4，163、EP-A7，687、EP-A13，480、EP-A23，141、EP-A23，422、EP-A30，139、EP-A30，142、EP-A35，893、EP-A44，211、EP-A44，212、EP-A44，213、EP-A44，807、EP-A44，808、EP-A44，809、EP-A48，143、EP-A51，466、EP-A57，546、EP-A70，802、EP-A72，347、EP-A73，652、EP-A79，683、EP-A83，975、EP-A84，020、EP-A84，224、EP-A85，028、EP-A85，476、EP-A87，780、EP-A95，925、EP-A96，002、EP-A96，593、EP-A99，339、EP-A102，925、EP-A107，979、EP-A117，014。
在这一大组活性物质中，特别值得推荐的是化学式为(Ⅰ)的化合物
或其盐，式中Z为基团，
L为卤素基、硝基、-SO2N(CH3)2、C1-C5烷氧羰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基或C1-C5烷基磺酰基;
Q为卤素基、硝基、-SO2N(CH3)2、-COR1、-(A)m-R2、苯基、苯氧基、C1-C5烷基、卤代苯基、卤代苯氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5卤代烷基硫代基或C1-C5卤代烷基;
n为数字1或0;
E为氮或次甲基挢;
X为甲基、甲氧基或环丙基;
Y为氯基、甲氧基、二氟代甲氧基或二氟代乙氧基;其中R1为H、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基、C3-C5炔氧基;
A为氧、硫基、-SO-、-SO2-或-O-SO2-;
m为数字0或1;
R2为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5卤代烷基、C2-C7烷氧烷基、C2-C5卤代烯基或C2-C5卤代炔基;但当m＝1时R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH。
按照本发明方法，化学式为(Ⅰ)的活性物质，用于谷类、稻、大豆、玉米或油菜籽等作物对出苗前选择性控制杂草十分有效。
尤其适用于谷类作物的，例如小麦和大麦类，是化学式为(Ⅰa)型的
其中，X为甲基或甲氧基;
Q为卤代基，-SO2N(CH3)2、-CO-R1或-(A)m-R2;式中的R1为氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基或C3-C5炔氧基。
A为氧、硫代基、-SO-、-SO2-、或-O-SO2-;
m为数字1或0;
R2为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5卤代烯基或C2-C5卤代炔基;在m＝1时，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH。
在化学式为(Ⅰa)的化合物中，应强调的是那些符号Q为2-氯代乙氧基、2甲氧基乙氧基、氯代基或甲氧基羰基类的化合物。推荐的活性物质有N-〔2-(2-氯代乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-氯代苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-甲氧羰基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
最适用于稻类作物的是化学式为(Ⅰb)或(Ⅰc)型的化合物
式中Q1为C1-C4烷氧基羰基或C3-C4烯氧基羰基;
Q2为苯基、苯氧基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基、C1-C5烷基、卤代苯基、卤代苯氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5卤代烷基硫代基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烯氧基或C2-C5卤代烯氧基;
E为氮或次甲基挢;
X为甲基或甲氧基;
在这类(Ⅰb)化合物中，最值得强调的是那些Q1为甲氧基羰基，E为次甲基挢及X为甲氧基的化合物，也就是化合物为N-(2-甲氧羰基苄基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧嘧啶基-2)脲。
在化学式为(Ⅰc)类的化合物中，值得推荐的是那些Q2为全氟代乙氧基，E为氮或次甲基挢及X为甲氧基的化合物;或者Q2为苯基，E为次甲基挢或氮及X为甲基的化合物;或者Q2为2-甲氧基乙氧基，E为氮及X为甲氧基的化合物;或者Q2为2-异戊烯氧基，E为氮及X为甲氧基的化合物;或者Q2为1，2-二氯乙烯氧基，E为氮及X为甲氧基的化合物，亦即下述化合物N-(2-全氟代乙氧基苯基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-苯基，苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基-)苯基磺酰基〕-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-苯基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-(2-异戊烯氧基)苯基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(1，2-二氯乙烯氧基)苯基磺酰基)-N′-N(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-全氟代乙氧基苯基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2)脲。
尤其适用于油菜籽的活性物质为N-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-N′-(4-乙氧基-6-环丙基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
按本发明方法做，经济效果显著，因为播种和出芽前杂草控制只需一次操作，这样就可用专门设计的种子孔钻机，把除草剂与未处理的种子一起直接播入种子犁沟，或者最好像传统的方法那样，播种用除草剂预处理过的种子。
采用这种方法，除草磺酰脲散布到土壤中种子的周围，使发芽的籽苗附近形成无草区。在无草区内，由于除草剂的作用，完全防止或抑制了杂草生长，使杂草无法与作物的幼苗兢争。在种子犁沟里，环形无草区彼此合并一起，使种子犁沟两旁形成杂草抑制区;在无规则的播种区，无种子的地方可能会杂草丛生;在种子密集区，或犁沟行间距小的地方，杂草的生长会完全受到抑制。
在不利气候条件下，使用这种方法在生态学方面也会有好处，因为杂草复盖或枯萎残根复活，都会有助于防止土壤侵蚀及干旱，这也是因为兢争的杂草只是在很接近发芽作物的地方才被抑制住。此外，由于本发明方法也适用于无耕种植，所以土壤耕作费可能较低。
以下举例进一步说明本发明方法。
生物学举例试验方法介绍在容量100毫升烧瓶内，分别放入30克小麦及23克大麦种子和配制的除草剂，然后旋转震动烧瓶，进行种子表面包除草剂的处理。除草剂活性物用量对每30克小麦或23克大麦均为16、13、8.1、6.5、4.07、3.25、1.95、1.63、0.98、0.81、或0.41毫克活性物质。
处理过的种子与杂草种子一起播到装有沙质肥土的塑料盘中(长25公分，宽17公分，高12公分)。每次各盘均分别播有相同数量的杂草种子，18粒小麦种子(相当于180公斤/公顷)及14粒大麦种子(相当于150公斤/公顷)。这样，除草剂的数量就根据所需处理种子的数量决定，每公顷分别施用100，80，50，40，25，20，12，10，6，5或2.5克。播种后，要定时浇水，保持温室温度22～25℃和相对湿度50～70%。38天后，根据观察的植物抑制情况，用未处理种子样的结果对照，估计除草剂的作用。
试验结果以未处理样作对照，用百分比表示植物生长抑制程度。
死亡的和不发芽的植物生长抑制程度为100%，未处理的对照植物生长抑制程度为0%。
a)，用于种子处理的除草剂为N-〔2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲，配成1%的可湿粉末。
表a
＊每公顷克活性物质。
b)，25%分散型除草剂用于种子处理化合物AN-(2-氯代苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)脲;
化合物BN-(2-二氟代甲氧基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物DN-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物EN-〔2-(2，2，2-三氟代乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物FN-(2-丙氧基苯基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物GN-(2-丙氧基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
表e试验的除草剂化合物A
表f试验的除草剂化合物A
表g试验的除草剂化合物B
表h试验的除草剂化合物B
表j试验的防草剂化合物C
表l试验的除草剂化合物D
表n试验的除草剂化合物E
表P试验的除草剂化合物F
表r试验的除草剂化合物G
c)，商业除草剂用于种子处理化合物X5-(2，4-二氯代苯氧基)-2-硝基苯甲酸，48%悬浮浓缩物型;
化合物Y3-(3-氯-4-甲基苯甲基)-1，1-二甲基脲，80%可分散粉剂型;
化合物ZN-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，34%乳浊浓缩物型。
在这些试验中，活性物质的用量必须大大增加，以达到对植物抑制的效果。活性物质的用量为每公顷3200、1600、800、400和200克。这些活性物质虽不属于除草磺酰脲类，但用于谷类作物仍属常用商业除草剂。
表s试验的除草剂为化合物X
表u试验除草剂化合物Y
表w试验除草剂化合物Z
勘误表补正85103359 CPCH85626权利要求
1.一种选择性地抑制农作物中杂草生长的方法，就是把栽培的作物种子与除草磺酰脲一起用于栽培区和在最接近种子栽培之处施用除草磺酰脲。
2.按照专利权要求第1项的方法，其中的种子是用磺酰脲衍生物加以处理;
3.按照专利权要求第2项的方法，其中的种子是用磺酰脲衍生物进行表面包层处理;
4.按照专利权要求第1项的方法，其中的种子和磺酰脲衍生物播入同一种子犁沟;
5.按照专利权要求第1项的方法，其中所用的磺酰脲为每公顷载培区0.001～1公斤;
6.按照专利权要求第2项的方法，其中所用的磺酰脲量为0.01～100.00克/公斤种子;
7.按照专利权要求第1项的方法，其中的除草磺酰脲为一种化学式(Ⅰ)的化合物
或其盐，此化学式中Z为如下基团
L为卤素基、硝基、-SO2-N(CH3)2、C1-C5烷氧基羰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基或C1-C5烷基磺酰基;Q为卤素基、硝基、-SO2N(CH3)2、-CO-R1，-(A)m-R2、苯基、苯氧基、C1-C5烷基、卤代苯基、卤代苯氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5卤代烷基硫代基、或C1-C5卤代烷基;n为数字0或1;E为氮或次甲基桥;X为甲基、甲氧基或环丙基;Y为氯、甲氧基、二氟代甲氧基或二氟代乙氧基，其中R1为氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基或C3-C5炔氧基;A为氧、硫、-SO-、-SO2-或-O-SO2-;m为1或0;R2为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5卤烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5卤代烯基或C2-C5卤代炔基，但当m为1时，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH;
8.按照专利权要求第1项，这里的农作物种子有谷类、稻、大豆、玉米或油菜子;
9.按照专利权要求第1项，这里的种子是谷类种子，而磺酰脲是一种化
式中X为甲基或甲氧基;Q为卤素基、-SO2N(CH3)2、-CO-R1或-(A)m-R2;R2为C1-C5烷基、C2-C5-烯基、C2-C5炔基、C1-C5卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5-卤代烯基或C2-C5卤代炔基，当数m为1时，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH;
10.按照专利权要求第9项，这里的磺酰脲为化学式(Ⅰa)，其中符号Q是2-氯乙氧基、2-甲氧基乙氧基氯或甲氧羰基;
11.按照专利权要求第1项方法，这里的种子为稻谷种子，磺酰脲是化学式为Ⅰb或Ⅰc的化合物
其中Q1是C1-C4烷氧羰基或C3-C4烯氧基羰基Q2是苯基、苯氧基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷硫代基、C1-C5烷基、卤代苯基、卤代苯氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5卤代烷硫代基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烯氧基或C2-C5卤代烯氧基;E是氮或次甲基;X是甲基或甲氧基;
12.按照专利权要求第11项，化学式为(Ⅰb)型磺酰脲中的符号Q1是甲氧羰基，E是次甲基桥及X是甲氧基;
13.按照专利权要求第11项方法，化学式为Ⅰc型的磺酰脲中的符号Q2为全氟代乙氧基，E为氮或次甲基桥及X为甲氧基;或者Q2为苯基，E为次甲基桥或氮及X为甲基;或者Q2为2-甲氧基乙氧基，E为氮及X为甲氧基;或者Q2为2-异戊烯氧基，E为氮及X为甲氧基;或者Q2为1，2-二氯代乙烯氧基，E为氮及X为甲氧基;
14.按照专利权要求第1项，这里的种子是油菜子，磺酰脲是N-(2-甲氧羰基苯基磺酰)-N′-(4-乙氧基-6-环丙基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
专利摘要
一种选择性地控制农田中杂草生长的新方法，就是在种子出苗前施用除草磺酰脲衍生物，包括在播种区最靠近种子的地方和同时对种子施用除草活性物质。
文档编号A01N47/28GK85103359SQ85103359
公开日1986年9月17日 申请日期1985年5月13日
发明者尼费勒, 斯特劳斯 申请人:西巴·盖尔基股份公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan