专利名称:固体表面微生物结污预防剂的制作方法
本发明是关于保护固体表面免受微生物造成的破坏作用，更明确些说，本发明是关于用于固体表面微生物结污的预防剂，固体表面的例子有墙壁表面、建筑物天花板以及各种用途的设备-包括食品加工设备。
各种建筑物象仓库、农业建筑、牲畜饲养建筑物(牛棚、马厩、猪圈等)的表面以及食品工业中的建筑物和设备的表面易受各种微生物的污染，这是常识。这里所说的微生物的例子有毛霉菌(mouldfungi)、细菌、酵母和酵母类真菌。
某些食品工业如酿造、葡萄栽培、软饮料生产等的建筑物内壁上的微生物洁污提出了一个特别尖锐的问题。在这些以特殊的生产条件如高温度和不充足空气流通著称的工业部门中，墙壁、天花板和设备的表面会很快地被微生物，首先是霉菌，然后是细菌污染。这导致正在生产的食品被污染和破坏。由于微生物区系的再生，用一些机械方法刮去墙壁和天花板的微生物结污，然后粉刷或上漆，每年要进行两或三次。
各种表面，特别是建筑物表面抗微生物结污的保护是极困难的，这是由于使用的杀生物物质经常没有效果，因为许多种生物杀伤剂引入载体后便失去其杀生物活性。生物杀伤剂失去活性有各种原因，例如多孔材料通过表面张力吸附杀生物剂以及杀生物剂和建筑材料中含有的化合物间发生化学相互作用。
用于涂覆各种生产过程中的技术设备的各种油漆和清漆也受到真菌的侵袭。以天然油为基础的各种油漆尤易受到微生物的损害。
抗固体表面微生物结污的作用剂必须满足以下要求-同时具有杀真菌和杀细菌活性;
-活性杀生物成分引入载体后仍能保持其活性;
-具有耐外界影响(湿度、温度、污染的大气)的稳定性;
-毒性低;
-无使人生厌的气味;
-经济;
-容易得到。
有大量已知化学试剂具有杀生物活性的特点，并已用于防止建筑物和设备表面的微生物结污。但它们当中没有一种能完全满足上述要求。
已知在先前的作法中有一种加有氯化锌和硫酸酮的2%甲基硅酸钠(水驱虫剂)溶液，用于处理象白色卜特兰小泥、石灰华和贝壳石(shell rock)等盖面材料。但这种作用剂不同时具备杀真菌和杀细菌活性。
为了防止用油-胶填料和水乳化油漆涂覆的石膏-混凝土墙壁的腐朽，已使用有机锡杀生物剂，即六丁基二锡噁烷;其在石膏-混凝土中加入的重量百分比率为0.02%，在填料和油漆中添加的重量百分比率为0.05%。它虽然杀真菌性强，但极毒且不易得到。
为预防固体表面的真菌结污，在一种石膏墙粉载体中已采用含有2-羟基联和氟化钙的一种药剂。
通过加入1.5～2(重量)%比的氟化钠或氟硅酸钠，可以保证以白垩或石灰为基础的白粉溶液的耐真菌性能。
以氟化合物为基础的各种药剂具有杀真菌活性高的特点，但它们的使用对环境来说并不是无关紧要的。
还使用了含有有机硅乳化液的白垩和石灰涂层对各种表面进行抗真菌结污保护。这些物质赋予这些表面以疏水性，但它们的杀真菌活性不够高。上面列举的所有药剂可参见F.M.Ivanov和S.N.Gorshin在“Biological Damage in Construction”，(1984，Stroyizdat，Moscow，pp.38-39，P.42)中所述。
直至最近，人们广泛应用了以汞化合物类，例如油酸苯汞作为杀生物剂的各种漆料和清漆。尽管这些化合物高度有效且比较便宜，但由于毒性高，其使用正在减少。
众所周知的一种用于各种漆料和清漆的杀生物剂是2-正辛基-4-异噻唑啉-3，这种药剂耐高湿度且证明在浓度为0.4%时有效。但其生产工艺十分繁复。
酒窖的墙壁的微生物结污是通过应用含有氟化合物，即碱金属氟化物的涂层来防御的(参考书见T.S.Bobkov，I.V.Zlochevskaya，A.K.Rudakova，L.N.Chekunova的“Damage Caused by Microorganisms to Industrial Material and Prodncts”，1971年由莫斯科大学出版，莫斯科，第105页)。
在20～30%的石灰水中含有2～4%的硫酸铜的药剂已广泛应用，这是由于该活性成分易得，但其杀生物效果不够高。
形式为10～20%的氟硅酸溶液的已知药剂未得到广泛应用，这是由于活性成分浓度高而效果较差。
使用含1-5(重量)%的萤烷的一种石灰溶液就其杀生物作用而言是有效的，但不够经济。
使用含5-7(重量)%的geryl的一种石灰溶液也不够经济，正如使用萤烷的情况一样，因为活性成分的浓度高。
已知方法是用加有一种杀真菌剂的油漆即单色(unicolour)来涂覆各种表面。这种漆的作用主要是排斥真菌微生物区系(fungi microflora)的生长，对于细菌则是无效的。上述各药剂是由F.Glavachek和A.Lkhotsky在“Brewing”(“Pishchevaya Promyshlennost”，莫斯科，p.395，1977)中描述的。
美国食品工业中的冷藏室、制作和出售烧焙食品的地方、肉类和制酪业的建筑物是用一种dovecyl S-13制剂涂漆的，这种制剂是以2，3，5，6-四氯-4(甲磺酰基)吡啶为基础，其在各种油和乳胶漆中添加的重量百分率为0.5～1%。虽然这种制剂低毒且同时有杀真菌和杀细菌活性，但其生产过程是极为复杂的。
在苏联，食品工业的各种建筑表面的微生物结污是用一种含有0.025-0.1(重量)%的8-羟基喹啉的药剂预防的。该药剂的杀菌活性不够强。这些药剂在F.M.Ivanov和S.N.Gorshin的“Biological Damage in Constuction”(1984，Stroyizdat，Moscow，p.40)中有介绍。
因此，大量用于抗固体表面微生物结污的已知药剂中没有一种是低毒而同时具备高杀真菌和杀细菌活性且成本低的。
本发明目的在于提供一种预防各种固体表面微生物结污的药剂，这种药剂同时具有高效和持续时间长的杀真菌和杀细菌活性，毒性低，价格低，并且耐各种环境影响，特别是耐湿。
此目的已通过提供一种防止各类固体表面微生物结污的预防药剂而达到，该预防药剂中含有一种有杀生物活性的成分及一种载体，根据本发明，此预防药剂的特点在于，具有各种杀生物性质的活性成分是N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的盐(CH2＝CHOCH2CH2NHC(S)S)nM，其中M为K、Na;Zn、Cun＝1，2。
甚至在高湿度条件下，该药剂也同时具有高的杀真菌及杀细菌活性，同时毒性低且有长时间保持其高杀生物性质的能力。这些盐不贵，可由各种易得组分通过简单方法生产。
上述活性成分在所述药剂中的比例是从0.05到0.15重量%。这个量对于全面抑制各种细菌和真菌来说是足够的。其原因是，活性成分比例低于0.05%时不能产生所要求的效果，而其比例超过0.15%时效果也不再增加。
该药剂是以每平方米待保护的面积为0.25-0.5克活性成分的比率使用的。采用少于0.25克活性成分不能保证获得预期效果，而比率高于0.5克时杀真菌和杀细菌活性也不会增加，且不必要地消耗了各种试剂。
载体既可以是某种溶剂，也可以是某种固体填料，它们通常用于各种建筑物和设备的粉刷和上漆。
溶剂可以采用水、各种有机溶剂(丙酮、乙醇等)。固体填料可是以白垩、石灰、涂覆各种表面用的各种漆料，还可以是石膏、填料及习惯上用于涂覆各种表面的任何其他合适填料。
这里所公开的药剂可通过各种已知方法，如刷涂、喷涂和浸渍涂于表面。
如某表面已受到微生物结污的侵袭，则在涂所述药剂之前应除去污垢。
制备上述药剂的方法很简单，只须将适量活性成分与上述载体机械混合。
例如，若载体是一种溶剂，则应将活性成分与该溶剂混合，经喷雾或浸渍将所得溶液涂于表面。
上述N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的各种盐的特点是对温血动物毒性低。N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的LD50为260毫克/公斤(对小白鼠腹膜内给药)，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的是1400±350毫克/公斤(给小白鼠口服)N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜的是267毫克/公斤(对小白鼠腹膜内给药)，而双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的是1120±260毫克/公斤(给小白鼠口服)。
N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的钾和钠盐可通过乙烯氧乙胺、二硫化碳和氢氧化钾或氢氧化钠在水或有机溶剂中相互作用来制备。
N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的锌和铜盐可以上述N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾盐通过置换反应，即用水溶性锌或铜盐处理该钾盐来制备。
乙烯氧乙胺可通过单乙醇胺在碱金属氢氧化物存在下与乙炔相互作用来制备。
预防各种固体表面微生物结污的最好的材料是含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾或双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌形式的一种杀生物活性成分以及一种以石灰、白垩或油漆形式的载体。这种材料是机械混合0.1重量%的活性成分与载体而制备的。这种材料可按任何已知方法，以每平方米表面0.5克活性成分的比率涂在表面上。
现在通过各个实施例详述本发明，其中例1-5说明各种N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐的制备，例6-15证明这些盐的杀真菌和杀细菌活性，例16-22说明该药剂及其应用。
实施例1.N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的合成把11.2克(0.2摩尔)氢氧化钾加到34.8克(0.4摩尔)乙烯氧乙胺中，然后在搅拌下加入15.2克(0.2摩尔)二硫化碳。随后在40-45℃温度下搅拌混合物5小时。蒸馏除去过剩的乙烯氧乙胺。结晶残余物用10毫升乙醇洗，再用15毫升乙醚洗，干燥该结晶。此最终产品的量为31.8克，即产率为79%。此化合物为白色粉末，略带奶油色和微弱的特殊气味，易溶于水，部分溶于乙醇和丙酮，不溶于乙醚，储存时稳定，分子量为201，熔点180℃，LD50＝1400±350毫克/公斤(给小白鼠口服)。
实施例2N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的合成把27毫升苯中的20.7毫升(0.344毫摩尔)二硫化碳加到50毫升(0.517摩尔)乙烯氧乙胺和13.8克(0.344摩尔)氢氧化钠中。反应结束后，蒸馏除去苯及一部分水。残余物用乙醚和乙醇(3∶1)的混合物洗。最终产品的产量为48.4克(76%)，它是一种带有微弱特殊气味的白色粉末，易溶于水，部分溶于乙醇和丙酮，不溶于乙醚，储存时稳定，具有对温血动物低毒的特点，分子量为185，熔点为172℃，LD50＝260毫克/公斤(对小白鼠腹膜内给药)。
实施例3N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜的合成在搅拌下，将溶于250毫升水中的201克如实施例1中所述获得的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾在30-35℃加到溶于100毫升水中的99克(1摩尔)氯化亚铜中。反应混合物在55-60℃的水浴中保持3-5分钟，继续搅拌之。过滤反应混合物，分离出沉淀，用100毫升乙醇洗，再用60毫升乙醚洗，干燥，得225.8克(100%)的最终产品。此化合物为暗灰色粉末，无嗅，不溶于水及乙醚，易溶于二甲亚砜，部分溶于丙酮和醇中。它在储存时是稳定的。分子量为226，熔点为128-130℃。LD50＝267毫克/公斤(对小白鼠腹膜内给药)实施例4双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的合成将100.5克(0.5摩尔)按实施例1所述制得的、溶于500毫升水的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾在搅拌下与46.9克(0.25摩尔)溶于200毫升水中的硝酸铜相混合。所得黄色晶体用水、甲醇、乙醚洗并干燥之。所得最终产品的量为55.3克。此化合物具有微弱的特殊气味，它不溶于乙醚，部分溶于水、乙醇、丙酮，易溶于二甲亚砜，储存时是稳定的。分子量388，溶点121℃。
实施例5双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的合成在搅拌下，把40.9克(0.3摩尔)溶于50毫升水中的氯化锌，加到120.6克(0.6摩尔)按实施例1制得的、溶于150毫升水中的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾中。反应在自热(至60～65℃)下进行30-40分钟。然后混合物自冷至室温。过滤出无色沉淀，用100毫升丙酮，再用60毫升乙醚洗，室温干燥，得112.8克(96.5%)最终产品。此化合物为无色无味粉末，不溶于水，部分溶于丙酮和醇，易溶于二甲亚砜，分子量为390，熔点103℃，LD50＝1120±260毫克/公斤(给小白鼠口服)。
实施例6双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的杀真菌活性对于下述真菌的纯培养物试验了双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的杀真菌活性Cladosporium resinae、Cladosporium cladosporioides、Acremonium(支顶孢菌属状)corvum、Acremonium Charticola、Penicillium charlesii Smith、Walrotiela subiculesa、Geotrichum(地丝菌属)candidum Link、Oidium、Penicellium chrysogenum。上述真菌取自酿造和软饮料工厂的墙壁和天花板。
各种浓度的双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的丙酮溶液制备成这样的溶液当把1毫升此溶液引入到熔化的琼脂培养基(must)(45-50℃)后，该化合物在该培养基内的浓度为0.0015-0.012%。为进行对照，在其中一个含有1毫升丙酮的陪氏培养皿中倒入营养基。
将培养基倒入各陪氏培养皿中，18-20小时后，接种一种真菌纯培养物，此培养物预先在琼脂培养基内培养了15天。在25-27℃培养5天。然后测量各真菌菌落的直径，按以下的艾博特公式计算对菌丝体(T)的生长的抑制百分率T= (nk-nO)/(k) ×100其中nk为对照皿内真菌菌落的直径;
n0-具有含双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的培养基的皿内真菌菌落的直径。
试验结果汇总于表1。
由该表可见，当以0.012%的浓度使用双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌时，它能完全抑制所有试验真菌的发育。在较低的各个浓度，一直低到0.003%，它能抑制除黑
霉之外的所有真菌的发育。
实施例7N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的杀真菌活性。
用实施例6中概述的方法检验N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的杀真菌活性。
上述化合物的浓度按重量百分比计从0.00075变到0.012。
试验结果在表2中给出。
由表2数据可见，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾在浓度为0.012%时能完全抑制表面结污毛霉菌的发育。在各个较低的浓度，直到0.003%，此化合物能完全杀死除p.Penicillium以外的所有试验纯真菌培养物。
实施例8N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的杀真菌活性按实施例6中说明的方法试验N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的杀真菌活性。
用该物0.0015到0.12重量%的浓度。
试验结果汇总于表3。
所以，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠对于表面结污毛霉菌的作用效率达到N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的钾盐的作用效率。在0.012%浓度下，观察到对所有试验真菌的发育的完全抑制，而在各较低浓度下，毛霉菌p.Penicillium和白地霉Link仍能生长。
实施例9双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的杀真菌活性按照实施例6中概述的方法试验双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的杀真菌活性。
使用双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的0.005-0.1%的浓度。
试验结果示于表4。
所得数据表明，双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的特点是对于毛霉菌具有一定的杀真菌活性，尽管这种活性低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的钾钠和锌盐。上述化合物浓度为0.1%时，才能观察到对试验真菌的发育的完全抑制。
实施例10N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜的杀真菌活性根据实施例6中所述方法试验此化合物的杀真菌活性。
以0.05-0.15%的浓度使用此化合物。
试验结果如表5所示。
试验结果证明，此化合物浓度为0.15%时才能观察到对真菌发育的完全抑制。
实施例11N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的杀细菌活性试验了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾对于从酿造业和软饮料工厂的工业房屋的墙壁和天花板上获得的各种细菌的杀菌活性;这些细菌属于p.p.杆菌属(p.p.Bacillus)、小球菌属、假单胞菌属和埃希氏菌属(Esherichiae)。
将此化合物制成各种浓度的水溶液使用，这些浓度依下述原则计算将1毫升该溶液加入25毫升熔化琼脂培养基(45～50℃)后，培养基中该化合物的浓度应为0.003～0.5%。取在肉浸琼脂中培养了18～24小时的单天细菌纯培养物的水悬浮液0.1毫升，均匀分散在培养基的表面上。对照皿中的培养基已用0.1毫升水覆盖。
在37℃培养5天。
此化合物的作用效率是根据培养基表面上细菌的外观估计的。
试验结果汇总于表6，试验数据揭示了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的钾、钠、锌和铜各盐的抑菌活性。
上述化合物在浓度为0.05%时完全抑制细菌的发育。
实施例12N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的杀细菌活性本试验是要寻找出N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的杀菌活性。
所用试验方法根据的是实施例11。试验结果示于表11。该表说明该化合物的杀细菌活性低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾盐的活性。
实施例13双-N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸锌的杀细菌活性。
试验方法系根据实施例11。
试验结果汇总于表6。
此化合物的杀细菌活性和N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的杀细菌活性相同。
实施例14双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的杀细菌活性进行了双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜的杀菌活性试验。
试验方法系根据实施例11。
试验结果在表6列出。
该化合物的特点是其杀菌活性略低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的钾和钠盐的活性并且低于双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的活性。
实施例15N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜的杀细菌活性进行了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜的杀细菌活性试验。试验方法系根据实施例11。试验结果在表6中给出。
该化合物具有杀细菌活性，但略低于前述各例。
实施例16含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的药剂的制备及应用以1克/升的比例(浓度为0.2重量百分比)将N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾混入石灰水溶液中，搅拌混合物。所得药剂备用。将此药剂以每平方米0.25克活性成分的比例喷到啤酒厂的啤酒仓库(仓库中含湿量为65%)的墙壁和天花板上。为进行对照，部分墙面和天花板面用不含该盐的石灰溶液粉刷。
应用上述药剂后9个月，对照面上开始产生真菌和细菌微生物区域结污，而用上述药剂处理过的表面16个月后才有结污。
实施例17含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的药剂的制备及应用将此药剂以1.5克/升(浓度0.15重量%)的比例混入石灰水溶液中，搅拌混合物。把这样制得的药剂按每平方米面积0.5克活性成分的比例喷到啤酒厂的二级发酵车间(室内湿度85%)的墙壁上。
由于在二级发酵车间的墙壁上有相当多的真菌和细菌微生物区域结污，因此在用该药剂喷涂前的表面要通过机械方法仔细将此真菌和细菌垢污刮除掉。为了对此，一部分墙面用不含上述盐的一种石灰水溶液刷白。
对照墙面上分别在3个月和4个月后出现真菌和细菌微生物结污。用上述药剂处理过的表面13个月后才出现真菌结污，而15个月后才出现细菌结污。
实施例18含有双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的药剂的制备及应用将双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌以0.5克/升(浓度0.05重量%)混合，充分搅拌混合物。
制得的溶液用刷子以每平方米0.4克活性成分的比例涂到啤酒厂酵母车间(室内湿度80%)的天花板表面上。为了对比，部分天花板面以不含此抗结污剂的石灰溶液刷白。对照面上3个月后开始出现微生物结污，而经用该药剂处理的表面10个月后才结污。
实施例19含有双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的药剂的制备及应用。
将上述化合物以0.5克/升的比例(浓度0.05重量%)混入石灰水溶液内，搅拌混合物。制得的药剂用于软饮料工厂的装瓶车间(bottling Shop)(室内湿度60%)天花板的刷白。刷白是按每平方米该表面面积用0.3克活性成分的比例进行喷涂。为了对比，一部分天花板表面用不含上述药剂的石灰溶液刷白。对照表面在10个月后开始出现微生物结污，而经过处理的表面在19个月后才出现结污。
实施例20含有双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌的药剂的制备和应用以0.5克/升的比例将双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌混入油漆中(浓度0.05重量%)。充分搅拌混合物。所得溶液用于刷白软饮料工厂中储备库和加工车间(室内湿度72%)的容器的外表面。制剂按每平方米面积0.5克活性成分的比例使用。一些容器用不含活性成分的油漆刷涂(对照容器)。对对照容器5个月后观察到微生物结污，而对经上述药剂处理的容器12个月后才观察到结污。
实施例21
含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠的药剂的制备及应用按1.5克/升的比例把N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠混入硝基纤维素内(浓度0.015重量%)。制得的药剂以0.25克/平方米的比例喷到啤酒工厂发酵车间的发酵罐的外表面上(室内湿度85%)。有一些发酵桶用不含该药剂的漆涂覆(对照罐)。对照容器4个月后开始产生微生物结污，而使用本发明药剂漆涂的二级发酵罐8个月后才产生这种结污。
实施例22含有N-(乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)钾的药剂的制备和应用以1克/升的比例把N-(乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)钾混入到油漆中(浓度0.1重量%)，充分搅拌混合物。用刷子按每平方米0.4克活性成分的比例将制得的溶液涂到软饮料工厂的储备库和加工车间(室内湿度70%)中的各种表面上。为进行对照，一部分墙面用不含N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾的漆涂覆。对照表面上3个月后开始出现微生物结污，而用本发明药剂涂覆的墙壁9个月后才出现这种结污。
表1双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)锌对表面结污毛霉菌的杀真菌活性序 药剂浓度 生长第五天时对菌丝体的抑制号 % 百分比，%Cladospori- Cladospo- Acremoni- Acremo-um resinae rium cla- um corv- niumdosporio- um charti-ides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 37.5 100 40 50
表1(续)序号 在生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walroti- Geotrich- Oidi-lium chry- lium ela subi- um candid- umsogenum charles- culesa um Lincsii1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 80 100 100 100 1003 40 100 100 100 1004 10 90 52 29 80
表2N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钾对表面结污毛霉菌的杀真菌活性序 药剂浓度 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%号 % Cladospori- Oladospo- Acremo- Acremo-um resinae rium cla- nium niumdospori- corvum charti-oides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 100 100 100 1005 0.00075 70 100 94 90
表2(续)序号 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walrotie Geotrich-lium lium subicule- um candi- Oidiumchryco- charles- sa dum Linkgenum si Smith1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 90 90 100 100 1003 55 55 100 100 1004 30 30 100 40 965 0 5 90 10 40
表3N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸钠对表面结污毛霉菌的杀真菌活性序号 药剂浓度 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%% Cladospori- Cladospo- Acremo- Acremo-um resinae rium cla- nium niumdospori- corvum charti-oides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 100 100 100 100
表3(续)序号 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walrotie- Geotri-lium lium char- la subi- chum Oidiumchryso- lessii culesa candi-genum Smith dumLink1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 80 90 100 75 1003 20 40 100 40 1004 5 25 100 5 60
表4双(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)铜对表面结污毛霉菌的杀真菌活性序号 药剂浓度 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，% %Cladospo- Cladospo- Acremoni- Acremoni-rium re- rium cla- um um char-sinae dosporioi- corvum ticolades1 2 3 4 5 61 0.10 100 100 100 1002 0.05 90 80 100 1003 0.02 80 65 100 1004 0.01 34 36 100 965 0.005 15 100 70
表4(续)序号 生长第五天时对菌丝体的抑制百分比，%Penicilli- Penicilli- Geotrich- Walroti-um chry- um charles- um candid- elasogenum si Smith um Link subicu-lesa1 7 8 9 101 100 100 100 1002 70 100 100 373 36 80 100 104 25 30 100 05 10 15 100 0
表5N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸铜对表面结污毛霉菌的杀真菌活性序号 药剂浓度 生长第五天时菌丝体被抑制的百分比，%% Cladospori- Cladospo- Acremoni- Acremoni-um resinae rium cla- um cor- um charti-dospori- vum colaoides1 2 3 4 5 61 0.15 100 100 100 1002 0.1 43 100 100 1003 0.05 34 45 50 43
表5(续)序号 生长第五天时菌丝体被抑制的百分比，%Penicil- Penicil- Walroti- Geotrich-lium lium char- ela subi- um can- Oidiumchrysoge- lessi culesa didumnum Smith Link1 7 8 9 10 111 85 37 100 100 1002 4 56 100 50 673 4 24 30 3 0
表6在生长第五天时完全抑制(100%)表面结污细菌生长的各种N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐的浓度序 细菌名称 N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐号 钾盐 钠盐1 2 3 41 p.Bacillus 0.5 0.0752 p.Micrococcus 0.5 0.0753 p.Pseudomonas 0.5 0.0754 p.Esherichiae 0.05 0.075
表6(续)序号 N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐锌盐 双取代铜盐 单取代的铜盐1 5 6 71 0.05 0.15 0.252 0.05 0.15 0.253 0.05 0.15 0.254 0.05 0.15 0.2权利要求
1.一种含有一种具有杀生物活性的活性成分以及一种载体的、用于预防各种固体表面微生物结污的药剂，其特征在于，该药剂含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐(CH2=CHOCH2CH2NHC(S)S)nM形式的一种活性成分，其中M-K、Na、Zn、Cun-1，2。
2.按照权利要求
1的一种药剂，其特征在于，该药剂含有0.05-0.15重量%分子式如权利要求
1中所示的活性成分。
3.按照权利要求
1或2的一种药剂，其特征在于，该药剂按每平方米0.25-0.5克的比例用于所述表面。
专利摘要
一种用于预防各种表面微生物结污的药剂，它含有0.05—0.15重量％的N—(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸盐—[CH
文档编号A01N47/10GK86102927SQ86102927
公开日1987年11月11日 申请日期1986年4月29日
发明者米克哈尔·乔治维克·沃罗科夫, 伯里斯·阿莱桑德罗维奇·特罗费莫夫, 普拉斯科亚·米哈洛夫纳·亚士诺瓦, 尼纳·瓦希里纳·格利科瓦, 瓦莱亚·瑟吉纳·爱萨瓦, 纳塔亚·尼科拉夫纳·拉泰尔, 斯维拉纳·维克托罗纳·阿莫索瓦, 尼纳·爱瓦诺纳·爱瓦诺瓦, 奥加·爱瓦诺纳·罗茨科瓦, 马加塔·莱尼多纳·阿尔普特 申请人:苏联科学院西伯利亚分院伊尔库茨克有机化学研究所, 啤酒-无酒精饮料工业科学生产联合会导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan