专利名称：杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型杀虫组合物，特别是涉及适合于加热熏蒸的杀虫组合物。
美国专利No.4，889，872说明书公开了具有杀虫活性的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯(以下称为befluthrin)。
然而，当benfluthrin以加热熏蒸用杀虫组合物形式使用时，很难获得长时间的稳定杀虫效果。
本发明者们认真地进行了研究，结果发现一种杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯作为杀虫活性成分，以及至少一种选自碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯和碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯中的物质(以下称该组合物为本发明组合物)，当以加热熏蒸形式施用时，本发明组合物显示出长时间的稳定效果。
本发明的目的之一是提供一种新型杀虫组合物。
本发明的另一目的是提供一种当作为熏蒸用杀虫组合时具有长期稳定杀虫效果的杀虫组合物。
本发明还有一个目的是提供一种通过加热熏蒸上述杀虫组合物来控制虫害的方法。
从以下描述中将会更清楚地看到本发明的其它目的和优点。
按照本发明，提供了一种杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯作为杀虫活性成分，以及至少一种选自碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯和碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯的物质;
本发明还提供了一种加热熏蒸用杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯、碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯，以及用于载带(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯和邻苯二甲酸二酯的纤维质载体;
本发明还提供一种加热熏蒸用杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯、一种碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯，以及用于载带(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯和一价或二价脂肪酸酯的纤维素载体。
本发明中使用的碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯是一种其中醇部分的碳原子总数为8-14的邻苯二甲酸(碳原子数为8)二酯。这种邻苯二甲酸二酯的具体例子是邻苯二甲酸的烷基酯类和苄基酯类，例如邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二戊酯，邻苯二甲酸苄基丁酯等。
作为本发明中使用的碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯，可以例举诸如硬脂酸乙酯(碳原子总数20)，硬脂酸丁酯(碳原子总数22)等一价脂肪酸酯类;以及诸如癸二酸二丁酯(碳原子总数18)，癸二酸二辛酯(碳原子总数26)等二价脂肪酸酯类。在所说的脂肪酸酯类中，优选那些碳原子总数为18-20的，例如硬脂酸乙酯，癸二酸二丁酯等。
通常，benfluthrin与上述邻苯二甲酸二酯或者一价或二价脂肪酸酯的混合比大约为1∶2～1∶50(按重量)，最好是约为1∶4～1∶25。
本发明组合物可以适于加热熏蒸的组合物形式使用。这种适于加热熏蒸用组合物可用以下方法获得，即在纤维质载体上载带或者是benfluthrin和上述酯的组合物，或者是benfluthrin和上述酯以及任选地包括稀释剂、增效剂、稳定剂、着色剂、香料、其它杀虫活性成分等的混合物，通过浸渍或类似方法获得。作为使用的纤维质载体，可以例举纤维素(如纸和纸浆)、植物纤维(如棉)、动物纤维(如羊毛)、玻璃纤维和合成纤维中的一种或其组合物。例如，纤维质载体的厚度为1～4mm，优选为1.5～3mm，通过浸渍或类似方法在其上载带总量分别为0.6～4.0mg/cm2和5-30mg/cm2的benfluthrin和上述酯进行施用。
例如，当上述酯的粘度太高因而很难处理时，如果需要，可添加链烷烃之类的溶剂。
按照上述方法获得的本发明组合物适合于加热熏蒸使用。例如它适合于使用能将所述组合物加热至130-170℃的电熏蒸器将杀虫成分蒸发的方式施用。
本发明组合物对于防治通过使用美国专利No.4，889，872说明书所述的benfluthrin可控的各种虫害是有效的。这种组合物在加热熏蒸用时对控制蝇、蚊等类的虫害特别有效。
用以下配制实例、参考实例和试验实例来具体说明本发明，但这些实例不应看成是对本发明范围的限制。
配制实施例1将10mg的benfluthrin和140mg的邻苯二甲酸二丁酯混合，然后将50mg的IPSolvent2028(主要成分为异链烷烃，由IdemitsuPetrochemicalCo.制造)添加到所得混合物中，获得一种溶液，再把由纸浆和棉花构成的22mm×35mm×2.8mm的纤维板(800mg)用上述溶液浸渍从而获得本发明组合物(1)。
配制实施例2按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(2)，不同之处是benfluthrin和邻苯二甲酸二丁酯的用量分别变为20mg和130mg。
按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(3)，不同之处是benfluthrin和邻苯二甲酸二丁酯的用量分别变为30mg和120mg。
配制实施例4按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(4)，不同之处是用140mg邻苯二甲酸二戊酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
配制实施例5按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(5)，不同之处是用140mg邻苯二甲酸苄基丁酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
配制实施例6按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(6)，不同之处是用140mg癸二酸二丁酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
配制实施例7按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(7)，不同之处是用140mg硬脂酸乙酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
配制实施例8按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(8)，不同之处是用140mg癸二酸二辛酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
配制实施例9
按照配制实施例1相同的方法制得本发明组合物(9)，不同之处是用140mg硬脂酸丁酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例1向10mg的benfluthrin中添加190mg的IPSolvent2028，制得一种溶液。用所述溶液浸渍由纸浆和棉花构成的22mm×35mm×2.8mm的纤维板(800mg)，制得参考组合物(1)。
参考实施例2按照参考实施例1相同的方法制得参考组合物(2)，不同之处是benfluthrin和IPSolvent2028的用量分别变为20mg和180mg。
参考实施例3按照参考实施例1相同的方法制得参考组合物(3)，不同之处是benfluthrin和IPSolvent2028的用量分别变为30mg和170mg。
参考实施例4按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(4)，不同之处是用140mg邻苯二甲酸二异丙酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例5按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(5)，不同之处是用140mg邻苯二甲酸二壬酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例6按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(6)，不同之处是用140mg邻苯二甲酸二异癸酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例7按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(7)，不同之处是用140mg癸二酸二乙酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例8按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(8)，不同之处是用140mg月桂酸丁酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
参考实施例9按照配制实施例1相同的方法制得参考组合物(9)，不同之处是用140mg肉豆蔻酸异丙酯代替140mg邻苯二甲酸二丁酯。
试验实施例1将每种供试验的组合物放在能加热该组合物至160～170℃的电熏蒸器上，并用玻璃风筒罩住该电熏蒸器。将充填有5.0g硅胶并在上部和下部都用吸收剂填料塞封闭的取样用柱的一端与风筒相连接，而该柱的另一端与抽吸泵相连接。在电熏蒸器开始通电的同时，使用抽吸泵开始抽吸，调节空气的抽吸率使之为2.0升/分钟。
电熏蒸器开始通电一定时间后，吸附在硅胶上的蒸发物和粘附在柱子和风筒内壁上的蒸发物用丙酮洗提，然后用丙酮清洗，从而收集作为活性成分的benfluthrin。用气相色谱测出benfluthin的蒸发量。
表1示出开始通电后0-4小时和4-8小时benfluthrin的蒸发速度，以及开始通电后8小时每种杀虫组合物中benfluthrin的残存量。
表1供电后经过的时间和组合物中的残存量蒸发速度(mg/小时)(mg)0-4小时4-8小时(1)0.80.73.2本发明(2)2.01.24.4(3)2.61.76.8组合物(6)0.80.63.0(7)1.10.62.3(8)1.60.92.2(9)2.00.92.0(1)2.300(2)4.30.10参考(3)7.10.40(7)1.80.30组合物(8)2.20.10(9)2.40.20可以断定，含有特定酯类的本发明组合物可以在较长时间内发挥有效作用，因为正如表1所示，其中的benfluthrin是徐徐地蒸发的。另一方面，不含酯类的参考组合物(1)、(2)和(3)以及含有碳原子总数为14、16或17的脂肪酸酯的参考组合物(7)、(8)和(9)则很难在较长时间内保持恒定的杀虫效果，因为其中作为活性成分的benfluthrin的大部分在初期阶段已经蒸发掉了。
试验实施例2采用与试验实施例1相同的装置，按照试验实施例1相同的方法测得开始供电后2-4小时和6-8小时的benfluthrin蒸发量。表2示出测得的benfluthrin蒸发速度，以及开始供电后8小时每种杀虫组合物中benfluthrin的残存量。
表2供电后经过的时间和组合物中的蒸发速度(mg/小时)残存量2-4小时6-8小时(mg)本发明(4)0.80.63.2组合物(5)0.90.82.6参考(4)2.50.30(5)1.20.31.3组合物(6)1.40.41.1可以断定，含有特定邻苯二甲酸二酯的本发明组合物可以在较长时间内发挥有效作用，因为正如表2所示，其中的benfluthrin是徐徐地蒸发的。另一方面，含有碳原子总数为14、26或28的邻苯二甲酸二酯的参考组合物(4)、(5)和(6)则很难在较长时间内保持恒定的杀虫效果，因为其中作为活性成分的Benfluthrin的大部分在初期阶段已经蒸发掉了。
试验实施例3在4.3m×2.65m×2.45m试验室(28m3)的中央放置一电熏蒸器，并将本发明组合物(2)放在电熏蒸器的加热面上。开始供电后2小时，将尼龙网制的笼子(直径30cm，高20cm)悬挂在试验室每个隅角离地板60cm高处，然后每个笼子中放20只雌蚊成虫(Culex Pipiens Pallens)，即总共放80只蚊子。在60分钟内观察这些蚊子，并在预定的时间间隔内计算熏倒的蚊子。供电开始后4、6和8小时的试验也按上述相同方法进行。按照Bliss的概率分析法计算出KT50值(熏倒50%的蚊子需要的时间)。对参考组合物(2)也计算其KT50值(分钟)。所得结果示于表3。
表3供电后经过2468的时间(小时)本发明组合物19.5621.5726.6629.78(2)参考组合物(2)11.4943.94>60>60如以上试验实施例所示，本发明组合物可在长的时间内显示出稳定的杀虫效果，特别适合于加热熏蒸使用。
权利要求
1.一种杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯作为杀虫活性成分，以及至少一种选自碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯和碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯的物质。
2.一种加热熏蒸用杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯，碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯，以及用于载带(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯和邻苯二甲酸二酯的纤维质载体。
3.根据权利要求2所述的熏蒸用杀虫组合物，其中所述纤维质载体的厚度为1～4mm，载带在所述纤维质载体上的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯的量为每cm2所述纤维质载体上为0.6-4.0mg，载带在所述纤维质载体上的碳原子总数为16-22的邻苯二甲酸二酯的量是每cm2所述载体上为5-30mg。
4.一种加热熏蒸用杀虫组合物，该组合物含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯，碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯，以及用于载带(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯和一价或二价脂肪酸酯的纤维质载体。
5.根据权利要求4所述的加热熏蒸用杀虫组合物，其中所述一价或二价脂肪酸酯的碳原子总数为18-20。
6.根据权利要求4所述的加热熏蒸用杀虫组合物，其中所述纤维质载体的厚度为1-4mm，载带在所述纤维质载体上的(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯的量是每cm2所述纤维质载体上为0.6-4.0mg，载带在所述纤维质载体上的碳原子总数为18-26的一价或二价脂肪酸酯的量是每cm2所述纤维质载体上为5-30mg。
7.根据权利要求6所述的加热熏蒸用杀虫组合物，其中所述一价或二价脂肪酸酯的碳原子总数为18～20。
8.根据权利要求7所述的加热熏蒸用杀虫组合物，其中所述一价或二价脂肪酸酯是硬脂酸酯或癸二酸二丁酯。
9.利用权利要求2所述的加热熏蒸用杀虫组合物控制虫害的方法。
全文摘要
本发明涉及一种杀虫组合物，它含有(+)-1R，反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苄基酯作为杀虫活性成分，以及至少一种选自碳原子总数为16—22的邻苯二甲酸二酯和碳原子总数为18—26的一价或二价脂肪酸酯中的物质。该组合物显示出长时间的稳定杀虫效果，特别是以加热熏蒸形式施用时更有效。
文档编号A01N53/06GK1081566SQ9310826
公开日1994年2月9日 申请日期1993年7月16日 优先权日1992年7月17日
发明者田中康顺, 松永忠功 申请人:住友化学工业株式会社