专利名称：农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有acephate的稳定的固体农药组合物。
Acephate(乙酰磷酰氨硫代O，S-二甲酯)是一种具有杀虫活性的化合物，如ThePesticideManual8thedition第1页所述(BritishCropProtectionCouncil1987年出版)。由于该化合物能有效控制各种害虫，现在被用作为农药的有效成分。
然而，农药组合物中的acephate稳定性不高，在不同的储存条件下出现严重分解。结果使得acephate的活性不能得到有效利用。
因此，需要开发含有acephate的稳定的农药组合物。
本发明基于下述发现可以通过加入至少一种氧化硼、偏硼酸、氧化铝和合成二氧化硅的焙烧产物来稳定含有acephate的固体农药组合物。本发明提供了含有acephate的稳定的固体农药组合物和稳定该农药组合物的方法。
用于稳定acephate的至少一种氧化硼、偏硼酸和氧化铝的有效用量一般为每一重量份acephate0.01-0.5重量份。当然，也可以使用较高的量。
当使用合成二氧化硅的焙烧产物作为稳定剂时，加入的稳定剂的量一般为每一重量份acephate0.05重量份。
本发明中使用的合成二氧化硅的焙烧产物通常是通过将无机酸如盐酸或硫酸加到硅酸钠水溶液中，沉淀出合成二氧化硅，然后在600-900℃，最好是700-800℃焙烧沉淀物而制成的。可以使用商业上可提供的产物如CarplexCS-7(Shionogi&Co.，Ltd.公司生产)，CarplexCS-5(Shionogi&Co.，Ltd.公司生产)和FinesilP-8(TokuyamaSodaCo.，Ltd.公司生产)。
根据本发明稳定化的固体农药组合物一般含有(a)acephate，(b)至少一种氧化硼、偏硼酸、氧化铝和合成二氧化硅的焙烧产物和(c)用于配制的固体载体。当使用合成二氧化硅的焙烧产物作为稳定剂时，该稳定剂可作为用于配制的固体载体。
上述固体农药组合物中acephate的含量通常为0.5-99%(重量)，较好为5-95%(重量)，作为稳定剂的氧化硼、偏硼酸和/或氧化铝的含量为足以稳定acephate的量，即通常为0.01-50%(重量)，较好为0.1-20%(重量)，最好为1-10%(重量)。
当使用合成二氧化硅的焙烧产物作为稳定剂时，本发明固体农药组合物中acephate的含量通常为0.5-99%(重量)，较好为5-95%(重量)，合成二氧化硅焙烧产物的含量为能稳定acephate的量，通常为1-99%(重量)。
用于本发明组合物的固体载体包括无机载体如高岭土、白土、丝云母、叶蜡石、蒙脱土、沸石、膨润土、酸土、活性粘土、蛇纹石、滑石和硅藻土，无机盐如硫酸盐、硝酸盐和氯化物以及合成载体如二氧化硅;还包括有机载体如糖、淀粉、糊精、面粉、大豆粉、玉米粉和木粉。本发明固体农药组合物中含有的所述固体载体的量一般为1-90%(重量)，较好为20-70%(重量)。
如果需要，上述固体农药组合物还可含有适用于农药组合物的各种辅剂。农药组合物辅剂包括表面活性剂、着色剂、香料、已知的稳定剂等。本发明固体农药组合物中所述辅剂的含量通常为0.1-35%(重量)，较好为2-10%(重量)。
表面活性剂例如包括阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)、烷芳基磺酸盐(例如烷基萘磺酸钠)、木素磺酸盐(例如木素磺酸钠)、琥珀酸酯衍生物、聚乙二醇烷芳基醚与硫酸的酯的盐以及芳族磺酸盐/甲醛缩合物;还包括非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚和聚氧乙烯芳芳基醚。
上述固体农药组合物还可含有其它活性成分，例如拟除虫菊酯化合物如fenpropathrin和fenvalerate。
可以采用常规方法制备上述固体农药组合物，例如将acephate、稳定剂、用于配制的固体载体以及必要的配制辅剂如表面活性剂在混合器中混合，用磨粉机例如气磨机、锤磨机或离心磨粉机将混合物制粉，或用模压机例如滚压机、挤压造粒机和平板造粒机将得到的粉状产物模压成粒。
下面将参照配方实例和试验实例更详细地描述本发明，但本发明不应被认为仅限于下述实例。
配方实例1在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份WessalonS(Degussa公司生产的合成二氧化硅)，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例2在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份TokusilGU-N(TokuyamaSoda公司生产的合成二氧化硅)，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例3在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份Hi-Sil233(PPG公司生产的合成二氧化硅)，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例4在混合器中混合25重量份acephate，10重量份氧化硼和65重量份硫酸铵，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例5在混合器中混合75重量份acephate，10重量份氧化硼和15重量份硫酸铵，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例6在混合器中混合25重量份acephate，5重量份氧化硼和5重量份十二烷基苯磺酸钠和65重量份硅藻土，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例7在混合器中混合40重量份acephate，10重量份偏硼酸，10重量份硫酸铵和40重量份Hi-Sil233(PPG公司生产的合成二氧化硅)，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例8在混合器中混合40重量份acephate，10重量份氧化铝，10重量份硫酸铵和40重量份Hi-Sil233，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例9在混合器中混合25重量份acephate，5重量份氧化铝，5重量份十二烷基苯磺酸钠和65重量份硅藻土，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例10在混合器中混合50重量份acephate和50重量份CarplexCS-7，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合的可湿性粉末。
配方实例11在混合器中混合50重量份acephate和50重量份CarplexCS-5，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例12在混合器中混合50重量份acephate和50重量份FinesilP-8，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例13在混合器中混合10重量份acephate和90重量份FinesilP-8，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例14在混合器中混合20重量份acephate和80重量份FinesilP-8，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例15在混合器中混合75重量份acephate和25重量份FinesilP-8，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例16在混合器中混合90重量份acephate和10重量份FinesilP-8，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例17在混合器中混合25重量份acephate，5重量份十二烷基苯磺酸钠和70重量份CarplexCS-7，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例18在混合器中混合25重量份acephate，5重量份聚氧乙烯壬基苯基醚和70重量份CarplexCS-7，用离心磨粉机将得到的混合物磨成细粉，得到本发明固体农药组合物的可湿性粉末。
配方实例19在混合器中混合50重量份acephate和50重量份FinesilP-8，将磨成细粉的产物用滚筒压机造粒，并将其分成0.3-1.2mm的颗粒，得到本发明固体农药组合物的颗粒状可湿性粉末。
试验实例1将配方实例1，2和3得到的各可湿性粉末置于一气密50ml玻璃安瓿中，在60℃温箱中储存两周。使用气相色谱测定储存前和储存后组合物中acephate的含量，由下式得到分解率(%)
分解率(%)＝100-100× (储存后acephate含量)/(储存前acephate含量)对比组合物1，2和3分别按配方实例1，2和3相同的方式制备，不同的是分别用5重量份WessalonS，TokusilGU-N和Hi-Sil233取代5重量份氧化硼。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表1。
表1试验组合物分解率(%)配方实例1的组合物3配方实例2的组合物10配方实例3的组合物9对比组合物130对比组合物242对比组合物336试验实例2根据试验实例1的相同步骤测得配方实例4和5的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物4和5分别按配方实例4和5的相同方式制备，不同的是分别用10重量份硫酸铵取代10重量份氧化硼。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表2。
表2试验组合物分解率(%)
配方实例4的组合物8配方实例5的组合物2对比组合物445对比组合物531试验实例3根据试验实例1的相同步骤测得配方实例6的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物6按配方实例6的相同方式制备，不同的是用5重量份硅藻土取代5重量份氧化硼。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表3。
表3试验组合物分解率(%)配方实例6的组合物7对比组合物633试验实例4根据试验实例1的相同步骤测得配方实例7的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物7按配方实例7的相同方式制备，不同的是用10重量份Hi-Sil233取代10重量份偏硼酸。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表4。
表4
试验组合物分解率(%)配方实例7的组合物3对比组合物743试验实例5根据试验实例1的相同步骤测得配方实例8的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物8按配方实例8的相同方式制备，不同的是用10重量份Hi-Sil233取代10重量份氧化铝。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表5。
表5试验组合物分解率(%)配方实例8的组合物4对比组合物843试验实例6根据试验实例1的相同步骤测得配方实例10，11和12的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物9，10，11和12分别按配方实例10的相同方式制备，不同的是分别用50重量份TokusilGU-N，Carplex80，Hi-Sil233和WessalonS取代50重量份CarplexCS-7。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表6。
表6
试验组合物分解率(%)配方实例10的组合物7配方实例11的组合物9配方实例12的组合物10对比组合物942对比组合物1039对比组合物1136对比组合物1235试验实例7根据试验实例1的相同步骤测得配方实例13，14，15和16的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物13，14，15和16分别按配方实例13，14，15和16的相同方式制备，不同的是用TokusilGU-N取代FinesilP-8。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表7。
表7试验组合物分解率(%)配方实例13的组合物12配方实例14的组合物9配方实例15的组合物6配方实例16的组合物3
对比组合物1365对比组合物1448对比组合物1535对比组合物1631试验实例8根据试验实例1的相同步骤测得配方实例17和18的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物17和18分别按配方实例17和18的相同方式制备，不同的是用Carplex80取代CarplexCS-7。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表8。
表8试验组合物分解率(%)配方实例17的组合物11配方实例18的组合物9对比组合物1738对比组合物1840试验实例9根据试验实例1的相同步骤测得配方实例19的可湿性粉末的分解率(%)。
同样，对比组合物19按配方实例19的相同方式制备，不同的是用Hi-Sil233取代FinesilP-8。以如上相同的方式测得对比组合物的分解率，结果示于表9。
表9试验组合物分解率(%)配方实例19的组合物7对比组合物193权利要求
1.一种稳定含有acephate的固体农药组合物的方法，该方法包括向固体农药组合物中加入有效量的至少一种选自氧化硼，偏硼酸，氧化铝和合成二氧化硅的焙烧产物的稳定剂。
2.权利要求1的方法，其中稳定剂是氧化硼。
3.权利要求1的方法，其中稳定剂是偏硼酸。
4.权利要求1的方法，其中稳定剂是氧化铝。
5.权利要求1的方法，其中稳定剂是合成二氧化硅的焙烧产物。
6.一种固体农药组合物，该组合物含有(a)作为有效成分的acephate，(b)用于稳定acephate的有效量的选自氧化硼，偏硼酸，氧化铝和合成二氧化硅的焙烧产物的至少一种稳定剂和(c)用于配制的固体载体。
7.权利要求6的固体农药组合物，其中稳定剂是氧化硼。
8.权利要求7的固体农药组合物，其中组合物中acephate的含量为5-95%(重量)，氧化硼含量为0.1-20%(重量)。
9.权利要求6的固体农药组合物，其中稳定剂是偏硼酸。
10.权利要求9的固体农药组合物，其中组合物中acephate的含量为5-95%(重量)，偏硼酸含量为0.1-20%(重量)。
11.权利要求6的固体农药组合物，其中稳定剂是氧化铝。
12.权利要求11的固体农药组合物，其中组合物中acephate的含量为5-95%(重量)，氧化铝含量为0.1-20%(重量)。
13.权利要求6的固体农药组合物，其中稳定剂是合成二氧化硅的焙烧产物。
14.权利要求13的固体农药组合物，其中组合物中acephate的含量为5-95%(重量)，合成二氧化硅焙烧产物含量为1-99%(重量)。
全文摘要
一种稳定含有acephate的固体农药组合物的方法，该方法包括向固体农药组合物中加入有效量的至少一种选自氧化硼，偏硼酸，氧化铝和合成二氧化硅的焙烧产物的稳定剂。
文档编号A01N25/22GK1096628SQ9410429
公开日1994年12月28日 申请日期1994年4月20日 优先权日1993年6月16日
发明者片山泰之, 大坪敏朗, D·C·赫佛南 申请人:住友化学工业株式会社